應(yīng)化復(fù)試電子版有機(jī)課件

第二醛和酮(Aldehydesand 醛 —C=O酮（羰）∣

羧酸羧酸衍生物

飽 醛（酮

命

（由蟻酸而來

（由水楊酸而來OO OH HCO

龍涎香是由衍生的聚萜烯類物質(zhì)構(gòu)成的．雖 醇的氧化與脫例例 CH2=CHCH2CH3+H2O/H+ PCC/RaneyNi/KMn/

O6.O由烯氧CH3CH=CH2+

100-200oC,

[CH3CH-CH2C 炔烴的水①H2O/H2SO4- 1)

RCH 2)HO/ 芳酮的合克?；?1.321.3羰基的結(jié)構(gòu)和醛和酮可發(fā)生反應(yīng)的部位為(R)HC

OOα-H的反CC相似∴可發(fā)生加成反CC的不同RRδ＋CO——醛酮高反應(yīng)活性的原因:π鍵，羰基的極性，空21.421.4醛酮的化學(xué)1.基的親核加2.α－H的反1羰基的活δ δ+

烴基的體積越羰基越活(空間效應(yīng)影響親核加成①*羰基碳的δO例： OH

H

②空*羰基碳空間位阻大，對加成不例些醛酮與KHSO3反應(yīng)一小時后的產(chǎn)率

70~3∴羰基的活①>②>④>③>①>②> 2羰基的親核反應(yīng)歷程可用通式1）與HCN加成——增碳R(R’)

C=

(R’) α-羥基↓H+,RC

n

nn ((有機(jī)玻璃 O+

α-羥α-羥基磺OCOOCO CO CO C一些醛酮與NaHSO3反應(yīng)一小時的H COO用于醛、酮的分離這是避免使用劇毒的化氫 腈的好方干 C=

H RMgX+HCHO→RCH2OHRMgX+R′CHO→RR′CHOHRMgX+R′2C=O→RR′2COH

(3o例寫出C4H10O的醇的同分異構(gòu)體，使用格氏試劑進(jìn) CH3CH2MgBr+CH2-

CH2-CH-CH3

CH3CH2CH2MgCl+ + +CH3CH-CH3-C-

+ +反應(yīng)也可以在分子內(nèi)（催化劑：干HCl或濃酸縮醛的生 C= R'O-HRCH半縮

H-H-

+縮縮酮較難生酮＋二元醇→環(huán)狀縮醛、縮酮均可水解→原來應(yīng)用▲保護(hù)羰例：BrCH2CH2CHO↓干HCl, ↑H+,

Mg,

封閉羥基，增強(qiáng)耐例

對甲苯磺

3

加氨的（加成－消除H2N–

H2N H2N H2NNHC6H5H2NNHCONH2C= H－

HC親核加HCNG-C=N-消特點(diǎn)：絕大多數(shù)醛酮可反應(yīng)產(chǎn)物多為固體CH3CHO+ CH3CH

C= H+,★2，4－

C=

C= H

C 白

★

酮肟 ,醛酮羰基的鑒定:2,4－ 肼、羥應(yīng)用用 行業(yè);也用作橡膠、塑料的促進(jìn)劑,如腎盂腎炎 炎 炎與維荻希（Wittig）試劑 (Wittig.GeorgFriedrichKarl,1897--★Wittig試 +

+ph3P-

R堿(phLi) -H+

ph3P- ★羰基與Wittig試劑加成

Rph3P= ph3P- + O=

Rph3P-

較穩(wěn)定，強(qiáng)RC=——制烯烴的重要方反應(yīng)結(jié)果 代替重要性：天然有機(jī)化合物的合成，環(huán)外雙鍵合D例：由指定原料合 如果 O

H+,則ph3P+

ph3P=O ph3P=O

α－H的反H——C——C=★1）醛OCH3C-H+

稀

CH3CH-反應(yīng)歷程OO-OO CH3C-

CH2C-碳負(fù)離CH3CH

CH3C-

CH3CH自身稀OH

稀OH O： H -CH3CH=2-（α，β－不飽和醛

1，3－丁二CH3CH=

CH3CH2-

稀OH

CH3CH2CHCH2CHO+

CH3CH2CHCHCHO

稀OH

-

CH2=交叉羥醛縮無-H的醛O▲羥醛縮合在合成上的應(yīng)

稀OH

Ni,H2

CH2OHCHCH2OHCH3CCHCH2OHOC(CH3)2）鹵代酸催化，控制為一取代堿催化中鹵仿反應(yīng)— 氯仿、溴仿；合成少一個碳的羧ONaOHCX3C- CHX3 R-COONaRCOOH鹵 RCOOH

鹵仿反應(yīng) I2,NaOH

+(亮黃色沉淀★碘仿反應(yīng)用：鑒定結(jié)構(gòu)

OCH3C-

CH3CH-下列那些化合物能發(fā)生碘仿

氧化與1）弱氧化劑——只氧化醛，不氧化酮、Tollens試Fehling試強(qiáng)氧化劑RCHO酮在強(qiáng)烈條件下斷鍵還原成

：活性強(qiáng)、無水操：中等活性，羰基還原 均不影響：LiAlHO干醚NaBHOEtOH

OH (90%)HOHH (90%)還原成 C=O→Clemm