順酐下游產品技術分析

MAH下游產品丁二酸生產技術分析

BDO裝置中生物基丁二酸替代部分MAH的相關技術分析

丁二酸又名琥珀酸，分子量為118.09，熔點188℃，常溫下為無色或白色具有酸味的固體。丁二酸作為生物可降解塑料聚丁二酸丁二醇酯（PBS）的主要原料，隨著世界和國家對環(huán)保可降解政策的引導和發(fā)展方向，面臨著巨大的市場機遇。PBS產品丁二酸MAH下游產品丁二酸生產技術分析丁二酸應用領域主要應用于制藥、農藥、食品、合成塑料、橡膠、防護涂料、染料和其它工業(yè)中。除了以上應用以外，丁二酸還可以衍生出許多下游產品，如：BDO、THF、GBL、NMP等。其最具有前景的為生物可降解塑料PBSMAH下游產品丁二酸生產技術分析丁二酸應用市場目前國內生產企業(yè)年產量為3萬噸左右，隨著新建項目的開車，未來兩年可能會達到10萬噸/年。未來我國PBS的年需求量將達到300萬噸以上。丁二酸市場空間巨大。

1噸PBS0.68噸丁二酸180萬噸丁二酸MAH下游產品丁二酸生產技術分析消耗成功生產PBS的企業(yè)揚州邗江格雷絲年產2萬噸安慶和興2009年產1萬噸，準備后續(xù)再上年產10萬噸鑫富藥業(yè)年產3000噸等。

PES（丁二酸和乙二醇）、PHS（丁二酸和己二醇），隨著這兩種新生降解塑料的研發(fā)成功，丁二酸的需求量將會大增。MAH下游產品丁二酸生產技術分析目前我國丁二酸生產企業(yè)及產量MAH下游產品丁二酸生產技術分析丁二酸原料價格與產品價格對照MAH下游產品丁二酸生產技術分析丁二酸生產技術石蠟氧化法乙炔法加氫法微生物發(fā)酵法電解氧化法丙烯酸羰基合成法

催化加氫法具有轉化率高、產品純度高、無明顯副反應、環(huán)境友好等優(yōu)點，是目前工業(yè)上最廣泛的丁二酸合成方法。丁二酸生產技術MAH下游產品丁二酸生產技術分析

圖1MAH電解流程圖1-配料槽2-真空泵3-電解槽4-結晶槽5-離心機6-母液槽

電耗大、離子膜易破損、電解腐蝕嚴重、電解槽維修困難、且占地面積大，不利于大規(guī)模生產電解氧化法MAH下游產品丁二酸生產技術分析

利用微生物菌種，以玉米、秸稈、木材等為基本原料，不僅可以得到安全的食品醫(yī)藥級產品，同時還能為農產品的深加工及轉化，為高附加值產品提供一條可行的途徑。但發(fā)酵法制備丁二酸的工藝繁瑣，生產成本較高。（國內揚子石化即將建成1000噸生物發(fā)酵法丁二酸）生物發(fā)酵法工藝繁瑣，生產成本較高，目前國內較少采用生物發(fā)酵法MAH下游產品丁二酸生產技術分析BioAmber（法國）公司建成了世界上第一套商業(yè)化規(guī)模生物基琥珀酸裝置，已商業(yè)化生產生物基琥珀酸

其又計劃在Sarnia建設一座生物基琥珀酸廠，計劃2013年建成。美國Argonne、Oak

Ridge國家實驗室、西北太平洋國家實驗室和國家可再生能源實驗室組成的集團分別與應用碳化學公司（Applied

Carbochemicals）和Arkenol公司合作開發(fā)酶法工藝，將葡萄糖轉化為丁二酸，丁二酸再采用適用催化劑轉化成BDO。MAH下游產品丁二酸生產技術分析

目前，美國生物基化學公司Genomatica和意大利生物塑料生產商Novamant（諾曼）將在意大利共建首座生物基BDO工廠。德國贏創(chuàng)和法國Bioamber公司合作開發(fā)生物基BDO催化劑。屆時，玉米生物基琥珀酸將降低對石油的依賴，改善現(xiàn)有石化產品的狀況。該工藝符合低碳環(huán)保、綠色生產的要求。MAH下游產品丁二酸生產技術分析

催化加氫法具有轉化率高、產品純度高、無明顯副反應、環(huán)境友好等優(yōu)點，是目前工業(yè)上最廣泛的丁二酸合成方法。MAH催化加氫生丁二酸酐，丁二酸酐再水解成丁二酸，也即非水相法；MAH水解成馬來酸，加氫制備丁二酸，也即水相法。

目前主要有兩種路線：催化加氫法MAH下游產品丁二酸生產技術分析水相加氫法湖南長嶺石化科技開發(fā)有限公司采用固定床連續(xù)加氫技術，反應溫度70-150，反應壓力1.0-5.0Mpa，氫酸摩爾比為1-5：1，體積空速為0.3-0.4h-1。產品質量達到了醫(yī)藥食品級標準。MAH下游產品丁二酸生產技術分析

其流程為：順酐與脫鹽水按一定比例混合，順酐水解后，與氫氣混合經換熱器換熱進入反應器，經催化加氫反應后反應產物進入氣液分離罐，氫氣進入循環(huán)氫氣壓縮機，壓縮后與補充氫一起循環(huán)利用，液相進入結晶罐結晶分離，晶漿進入過濾離心機進行離心分離，液相水經脫除微量雜質金屬后循環(huán)回順酐水解罐循環(huán)利用，固相丁二酸進行干燥，包裝成品。MAH下游產品丁二酸生產技術分析非水相法加氫MAH下游產品丁二酸生產技術分析

其流程為：順酐經加熱熔融之后（或是經有機溶液溶解之后），與氫氣混合進入反應器，經催化加氫反應后反應產物進入氣液分離罐，氫氣進入循環(huán)氫氣壓縮機，壓縮后與補充氫一起循環(huán)利用，液相進入負壓精餾塔精餾，精餾產品進入緩沖罐后泵送入丁二酸酐水解罐，丁二酸酐與脫鹽水按一定比例混合，水解后在結晶罐中結晶，晶漿進入過濾離心機進行離心分離，液相水經脫除微量雜質金屬后循環(huán)回丁二酸酐水解罐循環(huán)利用，固相丁二酸進行干燥，包裝成品。MAH下游產品丁二酸生產技術分析公司生產丁二酸的可行性：AddYourTitle1.目前公司有BDO固定床連續(xù)加氫技術，為MAH催化加氫提供了技術支持。2.具有穩(wěn)定充足的MAH原料來源3.丁二酸市場需求量大4.其生產過程潔凈環(huán)保，無三廢產生，對周圍環(huán)境影響較小。MAH下游產品丁二酸生產技術分析BDO作為許多重要的中間產物和專業(yè)化學制品，傳統(tǒng)生產方法采用石化原料，生產污染大，成本高，嚴重抑制了BDO這一大宗化學品的發(fā)展?jié)摿ΑDO裝置中利用生物基丁二酸替代部分MAH技術分析

利用可再生資源（其來源廣泛且價格低廉，如玉米、廢乳清、工業(yè)生產廢料等）厭氧發(fā)酵制備丁二酸，再由丁二酸酯化加氫制備BDO、可以減少對石油資源的依賴，是高效的綠色生產技術。

美國Genomatica公司將使用Prosea過程生產生物基BDO。并研究與三菱合資在亞洲建設首個商業(yè)規(guī)模的生物基原料BDO生產廠。BDO裝置中利用生物基丁二酸替代部分MAH技術分析

經過專利檢索，目前現(xiàn)有專利技術的共同點使用的都是石化原料生產1，4丁二醇。想法：使用生物法生產的琥珀酸與甲醇酯化生產DMS，DMS加氫生產BDO。能夠減少對石化原料的依賴，并且利用現(xiàn)有Davy工藝的成套技術，替代一部分的馬來酸二甲酯，進行加氫反應，其后的提純工藝仍為Davy工藝，該技術不需要對現(xiàn)有設備進行改造。BDO裝置中利用生物基丁二酸替代部分MAH技術分析

現(xiàn)有Davy-BDO生產工藝BDO裝置中利用生物基丁二酸替代部分MAH技術分析改進的BDO生產工藝摻入比例為0%-100%，或者直接替代部分MAH。其后精餾為Davy工藝，整個工藝流程不需要改動。BDO裝置中利用生物基丁二酸替代部分MAH技術分析公司生產生物基BDO的可行性：AddYou