10.化學(xué)發(fā)光分析法

1、1生活中常見的化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象2化學(xué)發(fā)光定義 化學(xué)反應(yīng)的能量把體系中共存的某種分子從基態(tài)激發(fā)到激發(fā)態(tài)從而產(chǎn)生發(fā)光的現(xiàn)象。3電致化學(xué)發(fā)光（ECL) 電致化學(xué)發(fā)光 (ECL) 是通過在電極上施加一定電壓或電流信號進(jìn)行電解反應(yīng)的產(chǎn)物之間或與體系中共存組分反應(yīng)產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光的現(xiàn)象。 ECL與CL的差異在于ECL是電啟動發(fā)光反應(yīng)，而CL是通過化合物混合啟動發(fā)光反應(yīng)。F*Energy transferBase stateExcited stateFLightA + BC*CEnergy of chemical reaction Light化學(xué)發(fā)光兩大類5化學(xué)發(fā)光分析方法的特點(diǎn)化學(xué)發(fā)光法由于它具有儀器簡單、檢測限

2、低、線性范圍寬等優(yōu)點(diǎn)，在化學(xué)分析方面越來越受到關(guān)注。 與分光光度法和熒光光度法相比，化學(xué)發(fā)光法不需要外來的光源，從而減少了瑞利散射和拉曼散射，降低了噪音信號的干擾，提高了檢測的靈敏度，擴(kuò)大了線性動態(tài)范圍。同其他的光譜系統(tǒng)一樣，化學(xué)發(fā)光分析過程也有同樣的一些缺點(diǎn)，比如選擇性差，會對一個系列的化合物做出反應(yīng)，而不是針對單個的某一化合物。另一個缺點(diǎn)是化學(xué)發(fā)光的發(fā)射強(qiáng)度依賴于各種環(huán)境因素，在不同的環(huán)境體系中，發(fā)射強(qiáng)度和時間的曲線有較大的差別，所以必須嚴(yán)格控制外界的各種因素. 67Luminol Chemiluminescent Phenomenon+ N2 + 2H2O +NH2OONHNH+ H2O

3、2 + 2OH-NH2OOO-O-LightLightLuminol Chemiluminescent Reaction Catalyst9CL Reaction of Peroxyoxalate with RhB10Chemiluminescence of PeroxyoxalateO2NNO2OCONO2O2NOCO+ H2O2CCOOOOOHNO2O2N+21,2-Dioxetanedione+ F(Fluorophore)F + 2CO2 +LightCCOOOO11ONOO-與CO2化學(xué)發(fā)光機(jī)理研究H2O2 + HNO2 HOONO HNO3 OH-NO + O2 - ONOO-ON

4、OO- + CO2 ONOOCO2- ONOOCO2- NO2 + CO3- CO3- + HCO3NO2 + NO2 + H2O NO2- + NO3- + 2H+NO2 + CO3- NO3- + CO22HCO3 CO2 + O2 + HCOOH + (443 nm) Light H+12Effect of Miceller on CL (Batch Method)+H2O2HOONOHNO2OH-LightO2+Micellar1 min510-11 AMechanism of CL Reaction in Micellar OONO-1O214HCO3與H2O2反應(yīng)的化學(xué)發(fā)光機(jī)理初探

5、LightDCFH+H2O2 + HCO3- HOOCO2-H2OCO3-OH+O2-O21O2HCO3-HO2DCF*1）形成活性氧2）能量轉(zhuǎn)移3) 實(shí)際應(yīng)用15Possible mechanism for the luminol-H2O2-gold nanoparticles CL system 16納米材料表面化學(xué)發(fā)光的化學(xué)選擇性同一樣品在不同納米材料上的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度不同不同的樣品在相同納米材料上的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度也不同乙醇硫化氫三甲胺17化學(xué)發(fā)光陣列傳感器及分子識別原理納米材料表面化學(xué)發(fā)光陣列傳感器原理圖不同種類樣品圖案乙醇三甲胺空白硫化氫乙醇丙醇甲醇丁醇結(jié)構(gòu)相似的同系物圖案18快速、高通

6、量催化劑篩選新方法CO在不同催化劑上的化學(xué)發(fā)光信號CO在不同催化劑上的轉(zhuǎn)化率陣列中不同活性的催化劑顯示不同的亮度化學(xué)發(fā)光信號與催化劑活性的相關(guān)性HPLC-CL System1.5 mL/minCH3CN:C2H5OCOCH3:0.05%H3PO412:0.6:90(v/v)50 mL0.01 M KIO4Waste1.5 mL/min0.06 M K2CO30.1 M KOH110-5 M Luminol C-18 ODS(4.6f, 25 cm)20 cm Coil+)-)Micellee EOF+)-)LH-CO32-OH-OH-CO32-OH-+)-)IO4-IO4-IO4-IO4-Silicon photodiodeWasteBuffer solutionChip-CL SystemSeparati