有機(jī)化學(xué)-第17章-萜類和甾族化合物

1、第17章 萜類和甾族化合物 17-1脂類糖蛋白質(zhì)核酸生物堿萜類甾族化合物天然產(chǎn)物植物中17-2萜類化合物 可看作異戊二烯(C5H8)的低聚合體(C5H8)n，n45及其含氧衍生物。定義:了解知識17-3分類和命名異戊二烯數(shù)目單萜，n=2倍半萜，n=3二萜，n=4三萜，n=6多萜，n6骨架鏈狀環(huán)狀 自然界中，環(huán)狀萜類化合物存在較多，其中二環(huán)單萜最為常見。-蒎烯樟腦胡蘿卜素與維生素 A17-4四萜類化合物，分子式為C40H56，有三個異構(gòu)體。17-5動物體內(nèi)： 維生素 A 是人和其它哺乳動物正常生長和發(fā)育所必需的維生素之一，缺乏維生素 A 會導(dǎo)致暗視覺的喪失，引起夜盲癥。 甾族化合物 甾族化合物的

2、基本結(jié)構(gòu) 甾族化合物的基本結(jié)構(gòu)為環(huán)戊烷并氫化菲，四個環(huán)分別用A、B、C、D表示，17-6 C10和C13上常有甲基（角甲基），C17上有一個不同碳數(shù)的碳鏈。甾17-7 甾族化合物的立體結(jié)構(gòu) 甾族化合物的四個環(huán)中，B與C，C與D之間均以反式稠合(ee稠合)，A 與 B 環(huán)的稠合方式有兩種： A/B反( ee稠合)5-系甾族化合物 A/B順(ea稠合)5-系甾族化合物17-8 凡與角甲基在環(huán)平面異側(cè)的取代基稱為-構(gòu)型，用虛線表示；與角甲基在環(huán)平面同側(cè)的取代基稱為-構(gòu)型，用實(shí)線表示。 17-9重要的甾族化合物膽固醇（膽甾醇） 膽固醇是一種動物甾醇，最初是在膽結(jié)石中發(fā)現(xiàn)的一種固體醇，因而得名 。 將膽

3、固醇的氯仿溶液與乙酸酐及濃硫酸作用，即呈現(xiàn)紅色紫色褐色綠色的系列顏色變化，這是化學(xué)鑒別甾醇的一種方法。17-10主要來源于肉類、肝、內(nèi)臟、腦、蛋黃和奶油等，是機(jī)體主要的固醇物質(zhì)；細(xì)胞膜的重要組分；類固醇激素、維生素D及膽甾酸的前體；正常人血液中每100mL含總膽固醇（包括游離膽固醇和膽固醇酯）110220mg；攝入量過多或代謝發(fā)生障礙，膽固醇就會從血清中沉淀出來，引起結(jié)石，發(fā)生動脈硬化，高血壓或心臟病等；有學(xué)者認(rèn)為，體內(nèi)長期膽固醇偏低會誘發(fā)癌癥。17-11 7-脫氫膽固醇是動物甾醇，經(jīng)紫外線照射，形成維生素D3。7-脫氫膽固醇和麥角固醇 麥角甾醇是植物甾醇，在紫外線照射下，生成維生素 D2。維

4、生素 D 3217-12膽甾酸 膽酸、脫氧膽酸、鵝脫氧膽酸和石膽酸等存在于動物膽汁中，它們分子中都含有羧基，故總稱為膽甾酸。膽酸脫氧17-13 膽甾酸在膽汁中分別與甘氨酸和牛磺酸通過酰胺鍵結(jié)合，形成各種結(jié)合膽甾酸，稱為膽汁酸。 甘氨牛磺膽酸膽酸HNHCH2COOHNHCH2COOH17-14在人體及動物小腸的堿性條件下，膽汁酸以其鹽的形式存在。膽汁酸鹽分子內(nèi)部既有親水性的羥基和羧基（或磺酸基），又有疏水性的甾環(huán)，因此是一種既親水又親脂的分子，具有乳化作用，能夠使脂肪及膽固醇酯等疏水的脂質(zhì)乳化呈細(xì)小微粒狀態(tài)，增加消化酶對脂質(zhì)的接觸面積，使脂類易于消化吸收。甘氨膽酸鈉和?；悄懰徕c的混合物在臨床上用

5、于治療膽汁分泌不足而引起的疾病。17-15甾體激素 （了解） 激素是由人體各分泌腺分泌的一類具有調(diào)節(jié)身體各組織和器官功能的微量化學(xué)信息分子。具有控制生長、發(fā)育、代謝和生殖等作用。激素分泌不足或過剩都會引起器官代謝及機(jī)能發(fā)生障礙。甾體激素主要指性激素和腎上腺皮質(zhì)激素。 性激素是性腺（睪丸、卵巢、黃體）分泌的甾體激素，它們對生育功能及第二性征（如聲音、體型）有著決定性的作用。 雄性激素：睪丸酮、雄酮和雄烯二酮等，其中睪丸酮的活性最高。 雌性激素：由成熟的卵泡產(chǎn)生的雌激素如雌二醇和由卵泡排卵后形成的黃體所產(chǎn)生的孕激素如黃體酮等。17-16雄酮 睪丸酮雌二醇 黃體酮17-17 腎上腺皮質(zhì)激素按生理功能可分為兩類： 糖代謝皮質(zhì)激素：影響糖