DB12-T295-2006無(wú)公害農(nóng)產(chǎn)品花生大豆中農(nóng)藥殘留多組份測(cè)定方法-GC-MS法

1、ICS 65.020.01B04 備案號(hào):DB12B04 備案號(hào):津 市 地 方 標(biāo) 準(zhǔn)DB12/T 2952006無(wú)公害農(nóng)產(chǎn)品花生大豆中農(nóng)藥殘留多組份測(cè)定方法-GC/MS法Pollution-fr ee Agricultural Products Method for Determination of Multiresiduesin Peanut and soy -GC/MS method2006-10-18 發(fā)2006-11-01 2006-10-18 發(fā)天津市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布DB12/T 2952006DB12/T 2952006本標(biāo)準(zhǔn)參考了日本雜賀技術(shù)研究所開(kāi)發(fā)的農(nóng)藥多殘留同時(shí)分析技

2、術(shù)，并根據(jù)我市的實(shí)際情況，進(jìn)一步研究、試驗(yàn)驗(yàn)證后制定的。步研究、試驗(yàn)驗(yàn)證后制定的。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A是規(guī)范性附錄，附錄B是資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由氏津市農(nóng)業(yè)科學(xué)院提出。本標(biāo)準(zhǔn)起早單位：天津市農(nóng)業(yè)科學(xué)院中心實(shí)驗(yàn)室。 本標(biāo)準(zhǔn)主頒起草人：郭永澤、張玉婷、宋淑榮、劉磊、劉煥祿。無(wú)公害農(nóng)產(chǎn)品 花生大豆中農(nóng)藥殘留多組份測(cè)定方法-GC/MS法1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī) 準(zhǔn)確度和精碗,，定了花生、大豆中62種農(nóng)藥的殘留量測(cè)定方法、結(jié)果表述和計(jì)算、方法的最低檢出濃度、 度。本標(biāo)準(zhǔn)適用于生產(chǎn)、銷售的花生、大豆中農(nóng)藥殘留測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)可測(cè)定的農(nóng)藥品種見(jiàn)附錄A。2測(cè)定方法2. 1方法原理樣品用乙黃和水提取，經(jīng)液液分配和固相萃取柱凈化，用G

3、C/MS選擇離子方法測(cè)定，外標(biāo)法定量。 2.2試劑和材料除另有規(guī)定外，試劑均為分析純，水為蒸餡水。乙臘丙酮（色譜純）2.2. 12. 2.22. 2.32.2.42.2.52. 2.62. 2. 72. 2.82. 2.92. 2. 102. 2. 11正己烷洗脫液；定容液；氯化鈉SAX粉正十烷C18柱PSA柱食鹽飽和的2mol /L磷酸緩沖溶液（pH-7. 5）2.3農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品純度95o2.4標(biāo)準(zhǔn)溶液2. 4. 1標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)斧液：準(zhǔn)確稱量各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品0. Olg（準(zhǔn)確至0. OOOOlg）,定容至50ml。配制成200mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液。2. 4. 2標(biāo)準(zhǔn)溶* A：加標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液10 u 1于

4、試管中，吹氮至干，加2ml丙酮，配制成1000 u g/L的標(biāo) 準(zhǔn)溶液。2.4.3標(biāo)準(zhǔn)溶液B：取標(biāo)準(zhǔn)溶液A 1. 0ml于試管中，加1. Onil丙酮搖勻，配制成500 g g/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。 2. 4. 4標(biāo)準(zhǔn)溶液C：取標(biāo)準(zhǔn)溶液B 0. 1 ml于試管中，加0. 9 ml丙酮搖勻，配制成50 u g/L的標(biāo)準(zhǔn)溶 液。2.5儀器和設(shè)都2.5.1氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用儀：配有電子轟擊源（EI）,靈敏度：10（色譜純）:丙酮+正己烷（20+80）:丙酮+正己烷（50+50）:500mg, 3m12) : 500mg, 3m 1（所用丙酮是色譜純）-，2g1）C18柱指填料為十八碳硅烷化物的固相萃取凈化

5、柱2）PSA柱指填料為N-丙基乙二胺的固相萃取凈化柱DB12/T 2952006DB12/T 2952006222.5.22. 5.32. 5.42.5.52. 5.62.5.22. 5.32. 5.42.5.52. 5.62.5.72. 5.8固相萃取儀 均T覺(jué)拌器 氮?dú)獯蹈蓛x旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器移液器：5ml、lmK 100 m 1 容量#: 50ml 2.6測(cè)定步驟2. 6. 1提取樣品10樣品10克（精確到0.1克）于250ml燒杯中，加入40ml乙臘，10ml水，加少量SAX粉, 漿2min。5ml乙臘洗刃部，抽濾，15ml乙臘分三次清洗殘?jiān)砑铀甽ml后，待凈化。均一攪拌器勻2.6.2凈化

6、.+乙月青.+乙月青（1 + 5）液液分配，取乙睛層；再用正己烷+乙臘（3 + 8）液液分配，分別取正己 ；正己烷層濃縮近干，過(guò)經(jīng)乙臘和水預(yù)淋的C18柱，用乙睛淋洗，淋洗液與上述乙臘層合 減壓濃縮。烷層和乙臘層并，在38C下；將濃縮液華行精制，用洗脫液5ml預(yù)淋PSA柱，然后用30ml洗脫液過(guò)柱凈化，收集洗脫液。洗脫 液中加入正十烷50卩L,在38C下減壓濃縮近干，用氮吹儀吹干。2ml定容液定容。收集于樣品小瓶?jī)?nèi), 供GC/MS測(cè)定。氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用儀：配有電子轟擊源（EI）條件,30m X 氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用儀：配有電子轟擊源（EI）條件,30m X 0. 25mmX 0. 25 M m；

7、分流進(jìn)樣，初始溫度6（TC,保持0. lmin,以150C/min升至260C,保持3min,又以40C/min色譜柱：HP-5MS 進(jìn)樣口：不升至300C,保留5min；99. 999%),99. 999%),流速為 1. Oml/min；溫度50C,保持4. 3min,以 15C/min升至 180C,又以3C/min升至240C,又以 15C/min柱溫：初始升至280C,保留8min。2. 6.3.2質(zhì)譜條件電子轟擊源：70eV,接口溫度280C,離子源溫度230Co2. 6.4空白試驗(yàn)按上述相同條件和步驟進(jìn)行。2. 6. 5色譜圖見(jiàn)附錄B。3結(jié)果表述和計(jì)算 3. 1定性測(cè)定進(jìn)行樣品測(cè)

8、定時(shí)，如果檢出的質(zhì)量色譜峰保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)樣品一致，并且在扣除背景后的樣品譜圖 中，所選擇的離+均出現(xiàn)，而且所選擇離子對(duì)的豐度比與標(biāo)準(zhǔn)樣品離子對(duì)的豐度比一致，則可判斷樣品 中存在相應(yīng)的農(nóng)藥。3.2定量測(cè)定用外標(biāo)法定量。每種組分選擇的定量離子，其質(zhì)量色譜圖用下式分別計(jì)算（結(jié)果保留2位小數(shù)）：C標(biāo)X V標(biāo)X S樣X(jué) V終(1)R=(1)V樣X(jué)S標(biāo)XWDB12/T 2952006DB12/T 2952006 式中：R-C式中：R-C標(biāo)-V標(biāo)-標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（卩g/L）-標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣體積（卩1）V樣-樣本溶液進(jìn)樣體積（卩1）VV樣-樣本溶液進(jìn)樣體積（卩1）S標(biāo)一-標(biāo)準(zhǔn)溶液中定量離子的峰面積（卩vs）Str

9、樣本溶液中定量離子的峰面積（nvs）稱樣重量（g）4最低檢出濃度、準(zhǔn)確度和精確度。4. 1最低檢出濃度見(jiàn)附錄A4.2準(zhǔn)確度和精確度本標(biāo)準(zhǔn)用100 u g/kg和10卩g/kg作為添加濃度，分別選取花生、大豆作方法回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 實(shí)驗(yàn)?；厥章式Y(jié)果在70% 130%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在10%以下，均符合殘留分析的要求。附錄A（規(guī)范性附錄）表A, 1 62種農(nóng)藥的保留時(shí)間和定量離子與定性離子編號(hào)中文名稱英文名稱保留時(shí) 間（min：|定量 離子定性離子1定性離子2豐度比（%）最低檢出濃度 （u g/kg）1甲胺磷Methamidophos11. 529414139.6102敵敵畏Dichlorv

10、os11. 3710918554.9103乙酰甲胺倆Acephate13. 2413612540.0204異丙威isoprocarb14. 1812113646.3255氧化樂(lè)果omethoate14. 8615611083.3106丁苯威Fenobucarb14.9512115036. 1207滅克磷ethoprophos15. 2615824221. 3258a -六六六a-BHC16. 21219217186. 012. 5Q5-亠P -八八八b- BHC17. 01181183121. 812. 5Y-六六六r- BHC17. 012. 55 -六六六d- B

11、HC17. 9321921793.812. 59久效磷Monocrotophos15.9219212737.91010甲拌磷phorate16. 1426023154.92011樂(lè)果Dimethoate16. 588712522969. 5; 11. 5812克百威Carbofuran16. 7216414922155. 2;7.02013殺螟臘Cyanophos17. 2724312510. 11014二甲嗟菌胺pyrimethanil17. 52198995. 01015二嗪農(nóng))iazinon17. 5817930413. 1816氯哩嚇isazofos18. 0116111919. 27

12、. 517抗螃威Dyrimicarb18. 4516623824. 42018除線磷)ichlofenthion18. 85279281l9. 710編號(hào)中文名稱英文名稱保留 時(shí)間 (min)定量 離子定性 離子1定性 離子2豐度比最低檢出濃度 (卩 g/kg)19甲基對(duì)硫祕(mì)Parathion-methyl19. 2()26、324(33. 67. 520甲基毒死蝦Chlorpyrifos-methy19. U28()2&25. 1821西草凈Simetryne19. 3：2K2P16. 52522殺螟硫磷Fenitrothion20. 2226(21436.91023倍硫磷Fenthion2

13、0. 9E27E27S29. 41024甲基嚇嚏瑚Pirimiphos-methyl20. 3C29C30568. 7825氧嗟嚏磷Etrimfos20. 4229227728.42026馬拉硫磷Malathion20. 6517315856. 1527艾氏劑aldrin20. 7366263317. 41528毒死蟀Chlorpyrifos21.08314316129. 612. 529三氯殺蟠醉Dicofol21. 1413925054.92030水胺硫磷isocarbophos21. 3813612159.37. 531毒蟲(chóng)威Chlorofenvinphos(E)22. 34323325

14、23. 128毒蟲(chóng)威Chlorofenvinphos(Z)22.8726726941.632喳硫磷Quinalphos23. 2014615674. 51833殺菌利Procymidone23. 2228328527. 32034殺撲磷Methidathion23.541458553. 215. 535丙蟲(chóng)磷Propaphos23.6822030461.71036丁草胺Butachlor24. 24176160106. 62537草胺磷Butamifos24. 64286200151.42538丙漠磷Profenofos25. 0426730941.415. 539狄氏劑Dieldrin25.

15、 157926382. 52040臘菌哇Myclobutanil25.6217928816. 16.441亞胺菌Kresoxim-methyl26. 0413120674.77.542異狄氏劑indrin26. 1626326543.22043氟哇蟲(chóng)清chlorfenapyr26. 575924748.01044硫丹1indosulfanl23.9519519753. 725硫丹2indosulfan226. 6519519739.745P,P -滴滴P, P -DDE25. 912.5七P-滴滴7氣 P -DDD27. 22235237320、33.412. 5),

16、P-滴滴7),P -DDT27. 33235237354、33.612. 5氣P-滴滴弟,P -DDT29. 08235237i)2. 612. 546乙硫磷sthion27. 572311531)5. 314. 247丙氧滅繡胺depronil27.991192698.81048三哩磷Yiazophos28. 2516125716. 115. 449嵐哇草酯3yraflufenethyl29. 69412414)0. 422. 150靂醍草胺henylchlor29. 84288287!10. 62251打殺磷yridaphenthion31. 6134019999. 212. 552M-

17、r-h- r* 芥嘰瞬:PNn i n n01. OO1 /?n丄UJ3234. 010編號(hào)中文壘1稱英文名稱保留時(shí) 間（min）定里 離子定性離子1定性離子2豐度比（%）最低檢出濃度 （u g/kg）53氟氯菊酯Bifenthrin32.1818116628.27.654甲観菊酯Fenpropathrin32.4718126538.57.555毗蜻胺Tebufenpyrad32. 6331833382. 02056氯氟氤菊ECyhalothrin34. 67181197294. 98.457氟酯菊酯acrinathrin35. 0918128928.68. 158氯菊酯cis-Permeth

18、rin35.7318316341. 18氯菊酯trans-Permethrin35. 9318316351.359氟氯氤菊酉nCyfluthrinl36. 6916322640.26氟氯氤菊酉12Cyfluthrin236. 8516322631. 2氟氯餓菊簡(jiǎn)i3Cyfluthrin336.9715322640.3氟氯氤菊摩14Cyfluthrin437. 0416322638.560氯氟菊酯1Cypermethrinl37. 1916316539.67.5氯氤菊酯2Cypermethrin237. 3716316542.5氯割菊酯3Cypermethrin337. 5016316542. 1氯氤菊酯4Cypermethrin437. 5616316542. 561氤戊菊酯1envaleratel38.9216741925.38.4氤戊菊