三氯化磷工藝規(guī)程

1、三氯化磷生產(chǎn)工藝資料產(chǎn)品及工藝流程介紹1、產(chǎn)品的理化性質(zhì)、用途及標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品名稱(chēng)：三氯化磷分子式：PCl3分子量：137.4三氯化磷是無(wú)色透明具有強(qiáng)烈刺激性氣味的液體，熔點(diǎn)-112C,沸點(diǎn)76C, 比重D420 1.574。溶于苯、乙醚、二硫化碳、四氯化碳。露于潮濕空氣中能 水解成亞磷酸和氯化氫，產(chǎn)生白煙而變質(zhì)。遇乙醇和水起分解反應(yīng)，遇氧生 成氧氯化磷。用途：三氯化磷主要用于合成有機(jī)農(nóng)藥、亞磷酸及酯類(lèi)、氯化劑、催化劑、 溶劑等。產(chǎn)品執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)：HG/T2970-1999,具體指標(biāo)如下表:指標(biāo)名稱(chēng)優(yōu)級(jí)一級(jí)合格含量(PCl3) %N99.098.097.0游離磷w0.0010.0050.01餾程(74.

2、5-77.5) %N96.095.094.0夕卜觀無(wú)色透明或淺黃 色無(wú)色透明或淺黃 色無(wú)色透明或淺黃 色包裝：專(zhuān)用貯槽2、生產(chǎn)工藝及流程簡(jiǎn)述三氯化磷量以黃磷和氯氣為原料，在沸騰的三氯化磷母液中反應(yīng)而制 得。全成的三氯化磷經(jīng)洗磷，冷凝即得成品。反應(yīng)原理為：P4 +6C12 PCl3 母液 .4PC13流程簡(jiǎn)述：在氯化鍋內(nèi)放入5000Kg三氯化磷母液及310Kg黃磷作底 磷，加熱至三氯化磷沸騰，按磷氯配比由黃磷計(jì)量槽向氯化鍋內(nèi)加入熔融 黃磷，并通入氯氣，即反應(yīng)生成三氯化磷。三氯化磷靠反應(yīng)生成的熱量汽 化并進(jìn)入洗磷塔，洗去大部分游離磷后進(jìn)入冷凝器冷凝，冷凝下來(lái)的三氯 化磷一部分作為回流液，流入洗磷塔

3、，另一部分流入三氯化磷計(jì)量槽。二、原料理化性質(zhì)及規(guī)格1、 黃磷 分子式：P4分子量：123.90外觀淡黃色的透明蠟狀結(jié)晶固體，在暗外發(fā)磷光，劇毒，其分子結(jié)構(gòu)在500C 以下為P4，800C以上開(kāi)始離解為P2和P，露點(diǎn)180.7C（以P4蒸汽和CO的混 合物中，？4蒸汽占總體積的1/11計(jì)）。固態(tài)比重1.83，液態(tài)比重1.745，溶點(diǎn)44.1C， 沸點(diǎn)280C，燃點(diǎn)34C，局部摩擦即發(fā)生燃燒，在空氣中能自燃，運(yùn)輸和存貯須 置于水下，與空氣隔絕。不溶于水，難溶于乙醇和甘油，易溶于乙醚、苯、二硫 化碳。黃磷主要用于合成農(nóng)藥、赤磷、磷酸及磷的化合物。質(zhì)量符合GB7816-87標(biāo)準(zhǔn)磷含量大于99.90%

4、2、 液氯 分子式：Cl2分子量：70.9黃綠色液體，比重 1.4685 (0C), 1.557 (-346C),熔點(diǎn)-103C，沸點(diǎn)-346C, 氯氣臨界溫度143.9C，臨界壓力76.1大氣壓，儲(chǔ)于耐壓鋼瓶中。質(zhì)量符合GB5138-85標(biāo)準(zhǔn)含量大于99.6%三、工藝控制指標(biāo)及消耗定額1、工藝控制指標(biāo)序號(hào)設(shè)備控制項(xiàng)目及名 稱(chēng)控制指標(biāo)備注1液氯鋼瓶余氯重量5-10Kg2液氯汽化器熱水溫度60 C3氯氣緩沖器氯氣壓力35-40Kpa4氯化鍋三氯化磷母液5000 Kg5氯化鍋底磷量310 Kg6氯化鍋反應(yīng)壓力100mmHg7氯化鍋液溫80-88 C8氯化鍋氣溫78-86C9供水總管水壓0.1-0.

5、2Mpa10三氯化磷計(jì)量 槽批出料量1350 Kg11黃磷計(jì)量槽磷位不得超出警戒 線12黃磷計(jì)量槽保溫溫度60-80C2、投料配比原料名稱(chēng)理論mol比每批實(shí)物量純品量Kmol每批投料mol 比黃磷1310 Kg309.882.501液氯61060 Kg1055.7614.895.9563、消耗定額原料名稱(chēng)折算標(biāo)準(zhǔn)單位定額備注黃磷99.96%Kg/T230液氯99.60%Kg/T790四、崗位操作法1、新設(shè)備開(kāi)及清鍋后開(kāi)車(chē)的準(zhǔn)備工作做好投料前的各項(xiàng)準(zhǔn)備工作，確認(rèn)設(shè)備、閥門(mén)、儀表、水、電、汽 正常完好，與三氯化磷直接接觸的設(shè)備及管道干燥無(wú)存水、漏水現(xiàn)象。按規(guī)定量向氯化鍋加入三氯化磷母液，并開(kāi)夾套蒸

6、汽加熱，當(dāng)氯化 鍋氣溫升至50C左右時(shí)開(kāi)冷凝器噴淋水，在升溫過(guò)程中仔細(xì)檢查系統(tǒng)所 有直接接觸三氯化磷的管道、閥門(mén)有無(wú)泄漏現(xiàn)象。若無(wú)泄漏則加熱至回 流，若有泄漏則停車(chē)處理。開(kāi)熱水槽及輸磷管道蒸汽閥門(mén)，持熱水槽水溫升至60-80C后，打 開(kāi)黃磷計(jì)量槽溢流閥，用液下泵把熔融黃磷打入黃磷計(jì)量槽至規(guī)定刻度。 打好磷后立即關(guān)閉計(jì)量槽輸磷閥門(mén)，以防倒吸，而后關(guān)閉溢流閥。開(kāi)啟熱水高位槽進(jìn)水閥，待溢流管有熱水溢流出來(lái)時(shí)關(guān)閉進(jìn)水閥， 打開(kāi)轉(zhuǎn)子流量計(jì)進(jìn)水閥和出水閥及黃磷計(jì)量槽輸磷閥，調(diào)節(jié)好熱水流量 向氯化鍋內(nèi)壓入規(guī)定量的底磷。壓磷完畢，即關(guān)閉計(jì)量槽輸磷閥和打開(kāi) 計(jì)量槽溢流閥。2、正常生產(chǎn)時(shí)操作開(kāi)氯鍋夾套蒸汽，使鍋內(nèi)

7、三氯化磷加熱到回流，準(zhǔn)備正常生產(chǎn)操作。開(kāi)黃磷計(jì)量槽加磷閥，向鍋內(nèi)按規(guī)定加入生產(chǎn)磷。每次加完磷后， 馬上關(guān)閉加磷閥。開(kāi)液氯汽化器蒸汽閥，當(dāng)熱水溫度升至50-60C時(shí)，然后緩慢開(kāi)啟 液氯鋼瓶角閥，用10%氨水作試漏檢查，所有通氯管道及閥門(mén)不漏后方 可正常通氯。通氯時(shí)要密切注意氯氣緩沖器的壓力變化，嚴(yán)格控制其壓力在工藝 指標(biāo)范圍內(nèi)。然后開(kāi)氯化鍋通氯閥及夾套冷卻水。生產(chǎn)中應(yīng)保持磷、氯比例的協(xié)調(diào)，并密切注意加磷時(shí)氯化鍋內(nèi)壓力 的變化。反應(yīng)產(chǎn)生的三氯化磷氣體經(jīng)洗磷塔洗滌后進(jìn)入冷凝器冷凝。冷凝后 的三氯化磷液體一部分流入氯化鍋，一部分放入三氯化磷計(jì)量槽。出料 過(guò)程中應(yīng)注意氯化鍋的液位，防止干鍋和滿鍋，一般每

8、批出料量為1350 Kg，通氯量為1060 Kg。正常生產(chǎn)時(shí)每星期測(cè)底磷一次。及時(shí)補(bǔ)充或減少生產(chǎn)磷，保證有 足夠的底磷。3、清鍋操作咬底磷。用鐵棒測(cè)出底磷存量，主算出所需氯氣的大約用量，照正 常生產(chǎn)通氯，當(dāng)料溫下降1-2C，鍋內(nèi)壓力稍有下降，回流減少時(shí)，可認(rèn) 為底磷已咬完，可停止通氯。蒸料。開(kāi)啟氯化鍋夾套蒸汽閃閥門(mén)，蒸出全部三氯化磷至計(jì)量槽， 作為下次開(kāi)車(chē)的母液。蒸料至一定量后，可適當(dāng)開(kāi)啟真空泵，用真空來(lái) 帶動(dòng)抽料，確保蒸料干凈。水解。將氯化鍋與洗磷塔完全斷開(kāi)，并與真空系統(tǒng)接好。水解前先 用真空抽走氯化鍋內(nèi)殘存三氯化磷氣體，直至氯化鍋上負(fù)壓恒定顯示一 小時(shí)左右。然后開(kāi)始向氯化鍋內(nèi)緩慢加水水解，

9、水解時(shí)應(yīng)密切注意氯化 鍋上負(fù)壓變化，根據(jù)負(fù)壓變化情況來(lái)調(diào)節(jié)加水量的大小。直至氯化鍋內(nèi) 無(wú)壓力變化為止，最后把水放滿清洗。中和。向氯化鍋內(nèi)投入片堿與水解后產(chǎn)生的亞磷酸中和，直至鍋內(nèi) 溶液PH值為7-8范圍。然后對(duì)氯化鍋進(jìn)行蒸汽保溫，保溫溫度50-60C， 以防磷酸鹽結(jié)晶。排渣。打開(kāi)氯化鍋底閥，排出鍋內(nèi)廢渣。再用熱水沖洗鍋壁幾次， 排除積水后，用蒸汽把鍋蒸干，并檢查鍋內(nèi)有無(wú)損壞。五、安全生產(chǎn)注意事項(xiàng)1、本工段使用的原料均為有強(qiáng)烈的腐蝕性和毒性，所有設(shè)備管道應(yīng)消滅跑、 冒、滴、漏現(xiàn)象，發(fā)現(xiàn)故障苗頭及時(shí)處理，上崗人員恢必須穿戴好防護(hù) 用品。2、三氯化磷遇水劇烈分解甚至?xí)鹑紵ǎ魏吻闆r下都要防止

10、水進(jìn) 入氯化鍋、三氯化磷冷凝器、貯槽及接觸三氯化磷的管道。3、三氯化磷或黃磷灼傷皮膚，應(yīng)立即用大量清水沖洗，然后就醫(yī)。4、液氯鋼瓶應(yīng)按液氯鋼瓶的有關(guān)使用規(guī)則，嚴(yán)禁日曬及用熱水、蒸汽直接 淋鋼瓶。5、氯化鍋防爆膜應(yīng)采用專(zhuān)業(yè)廠家生產(chǎn)的防爆膜。六、不正常情況及事故處理1、突然停水、停電、停汽時(shí)，應(yīng)先停止通氯，然后妥善停車(chē)。2、操作中不正常情況及處理方法，見(jiàn)下表。不正常情況現(xiàn)象處理方法過(guò)氯1、開(kāi)車(chē)時(shí)通氯壓力升高而鍋 內(nèi)氣相壓力下降壓力。2、鍋內(nèi)液溫曲線緩慢上升， 氣溫變化不大或下降。3、鍋內(nèi)浮標(biāo)幾乎不上下升 降。4、試探性加磷時(shí)，鍋內(nèi)氣相 壓力和液溫迅速上升。停止通氯，按過(guò)氯在、事 故程序處理。干鍋1

11、、鍋內(nèi)液溫和汽溫急劇上 升。2、氯化鍋蒸發(fā)管油漆炭化且 冒煙發(fā)熱。3、鍋內(nèi)浮標(biāo)在下限卡死。1、停車(chē)。2、降溫至40左右，補(bǔ) 加母液至反相應(yīng)位 置。3、檢查鍋內(nèi)浮標(biāo)的靈活 性。滿鍋1、鍋內(nèi)氣相壓力偏低。2、出料困難。3、氣、液溫度十分接近或相 同。4、浮標(biāo)在下限卡死或浮標(biāo)已 壞。1、停車(chē)。2、升溫蒸料至規(guī)定液 面。3、檢查浮標(biāo)，如已腐蝕 穿孔，則應(yīng)更新浮標(biāo)。1、開(kāi)車(chē)過(guò)程中氯化 鍋震動(dòng)大。2、通氯壓力偏大。3、成品游離磷較往 增大或超標(biāo)。4、設(shè)備檢修時(shí)，通氯 管下端腐蝕嚴(yán)重。底磷過(guò)多1、停車(chē)。2、降溫測(cè)底磷。3、根據(jù)檢測(cè)的底磷分批 減磷。4、檢查黃磷計(jì)量槽浮標(biāo) 的靈活性。5、檢查原始記錄，核實(shí) 加

12、磷量和出料量。開(kāi)車(chē)時(shí)氯氣緩沖器內(nèi) 壓力無(wú)變化，且鍋內(nèi) 氣相壓力也無(wú)變化。通氯管堵塞停車(chē)，降溫至40C左右， 用鋼釬疏通。氯化鍋夾套水呈酸性氯化鍋內(nèi)壁穿孔1、立即停氯化鍋夾套冷或冒白煙卻水。2、迅速打開(kāi)氯化鍋夾套 出水閥，放盡積水。3、停車(chē)。4、開(kāi)車(chē)中通氯壓力升高 而氯化鍋氣相壓力低1、通氯管堵塞。2、鍋內(nèi)液面過(guò)高。3、欠磷。4、儀表管堵塞或儀表發(fā)生故障。升1、疏通通氯管。2、蒸料至規(guī)定液面，并 檢查浮標(biāo)的靈活性。3、降溫測(cè)底磷。4、通知儀表工檢修儀 表。冷凝器冒白煙或有刺鼻氣味冷凝器排管穿孔1、立即停冷凝器噴淋 水。2、停車(chē)。3、循環(huán)水池內(nèi)水全部更 換。4、每小時(shí)用PH試紙監(jiān) 測(cè)循環(huán)水。成品游離磷偏高1、回流比失控。2、底磷過(guò)多。3、通氯量不均衡。1、穩(wěn)定通氯量，控制氯 化鍋內(nèi)液面在規(guī)定