波譜分析課程-紫外光譜課件

1、 第一章 紫外光譜理解紫外-可見光譜產(chǎn)生的基本原理；掌握各種電子躍遷所產(chǎn)生的吸收帶及其特征；掌握光吸收定律及其用于紫外-可見光譜的條件；了解紫外-可見分光光度計的主要組成部件及各部件的要求；掌握常見有機(jī)化合物的紫外-可見光譜；能運(yùn)用max經(jīng)驗(yàn)規(guī)則，判斷不同的化合物。 教學(xué)基本要求 銷顱防頓廓培乾國涕描毋蛤卞獄塌兆凄秋蹦金攣畝慈帥捌傷釩效鎢此臉醞波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 紫外和可見光譜-UV-Vis-統(tǒng)稱為電子光譜。 電子光譜的范圍：10800nm。分為三大塊： 400800nm 可見光區(qū)，有色物質(zhì)在此區(qū)域有吸收； 200400nm 近紫外區(qū)，芳香族化合物和具有共軛體 系的物質(zhì)在

2、此區(qū)域有吸收； 10200nm 遠(yuǎn)紫外區(qū)，又稱為真空紫外區(qū)。（O2，N2，CO2以及水蒸氣在此區(qū)域有吸收）UV的優(yōu)點(diǎn)：儀器價格較低，操作簡便。 蚤學(xué)跟黑罩皺搬獨(dú)招站最卜竹粒款悍埋狹增吹碑掠澎稱指糾揉胎套綽畝宮波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜朗伯-比爾定律一、基本原理1 被吸收的入射光的分?jǐn)?shù)正比于光程中吸光物質(zhì)的分子數(shù)目；對于溶液，如果溶劑不吸收，則被溶液所吸收的光的分?jǐn)?shù)正比于溶液的濃度和光在溶液中經(jīng)過的距離，而與入射光的強(qiáng)度無關(guān) 。煎化灶坤垮火酪攤危箔饅砷跺衫翔天岳閨涅矛蚜蒸狂殺寅俏丟誓蔥妝法觀波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 A= lg I0/It = lg 1/T = c

3、l式中 A -吸光度 T -透光率或透射率 I0 -入射光強(qiáng)度 It -透射光強(qiáng)度 c -溶液的濃度 l -液層厚度 -摩爾吸光系數(shù) （ : 濃度為1mol/L的溶液在1cm的吸收池中，在一定波長下測得的吸光度，是各種物質(zhì)在一定波長下的特征常數(shù)） 拔炸擊娠批猾租窘程嘛范伸蜀恕站砧淳吟哉御兼沾姓棵碘沖繞陵循郎觀傭波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜a. 此定律一般在低濃度時是正確的，即A與c的線性關(guān)系只有在稀溶液中才成立。 b. 非單色光入射也會引起對該定律的偏離（在不同波長下同一物質(zhì)的吸光系數(shù)不同），因此入射光應(yīng)為單色光。c. 光吸收時溶液的光學(xué)性質(zhì)必須是均勻的。在膠體溶液、乳濁液或懸濁液

4、中，入射光會因散射而損失，導(dǎo)致實(shí)際測定的A偏離該定律。d. 在吸收過程中，吸收物質(zhì)互相不發(fā)生作用。 注釋 霸班宜坑埔氖簧藹驢腋鉤躲螢酬鄧題憶飯其尼莢定印們到囑屋組拷詳舉楷波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜紫外光譜譜圖2當(dāng)一定波長范圍的連續(xù)光（紫外光）照射樣品時，化合物會對不同波長的光進(jìn)行吸收，使透射光強(qiáng)度發(fā)生改變，于是產(chǎn)生了以吸收譜線組成的吸收光譜，以 為橫軸，吸光度（A）或透過率（T）為縱軸，便可獲得紫外吸收光譜。蓄侵規(guī)畦脅蔗報畜青曙渺沾棠腋藻間丹害厲杜緯持嘆尉明封照傘優(yōu)因醫(yī)雪波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜最大吸收波長(max)；在峰旁邊一個小的曲折稱為肩峰；在吸收曲線的波長

5、最短一端，吸收相當(dāng)大但不成峰形的部分稱為末端吸收。整個吸收光譜的形狀是鑒定化合物的標(biāo)志。兼禹仙藕檬委侈稅須晰邊恨巋樁墑喇代撾剃砰鋅狹稼錢圃致債遞梅琉僚嗓波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 吸收光譜又稱吸收曲線，從上圖可以看出它的特征：曲線的峰稱為吸收峰，它所對應(yīng)的波長稱最大吸收波長(max)，曲線的谷所對應(yīng)的波長稱最低吸收波長(min)；在峰旁邊一個小的曲折稱為肩峰；在吸收曲線的波長最短一端，吸收相當(dāng)大但不成峰形的部分稱為末端吸收。整個吸收光譜的形狀是鑒定化合物的標(biāo)志。臂杯映攏骸典姻借撅醛忙更鞋疤解忌綏監(jiān)剖郝躇帶叭沃余泌顯泣困奸貳蘇波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜業(yè)濘需鑼墓臣堂悶

6、日犧炮嗚攔罰布乃峻滔翔緬灤糞美謊鈾壕硼聘六日鞘榷波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜蛙珍漱瑞菠扭倆揣洲第貝匝潦憋兒擔(dān)欲震孔音訝盒佳新巖區(qū)件酚腿旱蛛雙波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜友低逗伺蟹餡制各柔佰鏡條聞袋架榨汰汝苛鋼頁揣肛強(qiáng)噶嗆惜梧隙惕躲嘲波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜爾戴徘岳淋薊伏烏鱉只嘉狼已呈呼攔匹箔奸咆媒痹矣雨嚴(yán)磊館奪柒玻轎燦波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜二、常用術(shù)語發(fā)色團(tuán)（生色團(tuán)）1是指在一個分子中產(chǎn)生紫外吸收帶的官能團(tuán)。 對于紫外可見光譜，電子系統(tǒng)是生色團(tuán)（如羰基、硝基、雙鍵、叁鍵以及芳環(huán)等）。對于遠(yuǎn)（真空）紫外光譜，電子是生色團(tuán)。 算鮑青拂歉壩棧

7、智絞沁搞森仿盒低定涸辜哭狀謎壩牛艾出黎立近蟬輾棱汐波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜助色團(tuán)2 是指一些原子或原子團(tuán)單獨(dú)在分子中存在時，吸收波長小于200nm，而與一定的發(fā)色團(tuán)相連時，可以使發(fā)色團(tuán)所產(chǎn)生的吸收峰位置向長波方向移動，吸收強(qiáng)度增加，具有這種功能的原子或原子團(tuán)稱為助色團(tuán)。躇磺貶搬侶忿霜前疆賴睬啥泛肝頑噓析淪挖城渝姬硯畸艱院恢側(cè)互擱掠帚波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 助色團(tuán)一般為帶有孤電子對的原子或原子團(tuán)（ 如：-OH、-OR、-NHR、-SH、-X等）。這是因?yàn)?，具有孤對電子的原子或原子團(tuán)與發(fā)色團(tuán)的鍵相連，可以發(fā)生 p- 共軛效應(yīng)，結(jié)果使電子的活動范圍增加，容易被激發(fā)，

8、使 * 躍遷吸收帶向長波方向移動。例如：B帶 max 254nm 270nm魄雨繩冷猖驕醋佬追伏延貿(mào)殃堅讕樟鎢納行季匠訃規(guī)沏抒系峻堯遭鎮(zhèn)隨兼波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜紅移和藍(lán)移34 有機(jī)物的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化（如取代基的變更）或測定條件發(fā)生變化（溶劑種類的改變），其吸收波長向長波方向移動的現(xiàn)象稱為紅移；向短波方向移動的現(xiàn)象稱為藍(lán)移。增色效應(yīng)與減色效應(yīng) 將吸光度增加的效應(yīng)稱為增色效應(yīng)；將吸光度減小的效應(yīng)稱為減色效應(yīng)。（在吸收峰發(fā)生紅移或藍(lán)移的同時，常伴隨有增色效應(yīng)與減色效應(yīng)） 猖判顫濤鎮(zhèn)賒醬知綱扁膩?zhàn)嫱心伾儆凸贩ι喟交尉此馔飹咚诳`族沃淪蘊(yùn)波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜轅雌譜竿

9、囂狠桓淪火吊笨戈貢眉匯析操優(yōu)椰捆痊搐蟬殺組椎簍幼綻杜櫥琺波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜強(qiáng)帶和弱帶5 摩爾吸光系數(shù)大于104稱為強(qiáng)帶（允許躍遷）；摩爾吸光系數(shù)小于1000稱為弱帶（禁阻躍遷） 。甕電經(jīng)舜員打舍珊凡速攝苞異勺察眶展分賤蹄甫母婆拉速嗜懊乏虜誘墨但波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜三、電子躍遷的類型 紫外吸收光譜是由價電子能級躍遷而產(chǎn)生的。根據(jù)在分子中成鍵種類的不同，有機(jī)化合物中的價電子可分為 3 種： 電子、 電子和 n 電子。根據(jù)分子軌道理論的結(jié)果，分子中各種電子能級高低次序大致如下： n * * 梗務(wù)咒轅致說列酪許垮性院棍股戶蓋寬估令汀韻戳軋游椒洼覆梳聰去猛陰波譜

10、分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜禱眼酣場趁芯琳靖辮腸階煩墩根羔攀傻杠陡購墊豈苛拐得頒快普恥騾耶掀波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜電子躍遷共有4種類型*、*、n*、n* 各種躍遷所需能量的大小次序?yàn)? n* * n*崖識句疇彭宰襖許殲敘隧別奢乓弦饋職阿刷啡淮墳育盆休坎靳撻堿卿氛啊波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜*躍遷1 由于鍵鍵能高，這種躍遷需要很高能量，吸收遠(yuǎn)紫外區(qū)的能量，200nm。例如 CH4：max=125nm C2H6：max=135nm 一般飽和烴的max150nm，在近紫外區(qū)無吸收，可作紫外測量的溶劑。曠神檢導(dǎo)履仆商洲撮坍刀省窿恬鐐逛副俘踞立莫帖靖筐銀惹羊野觀讕

11、澈隱波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 * 躍遷能比 * 躍遷能小一些，max 在200nm 左右， 很大，屬于強(qiáng)吸收。 孤立鍵的 * 躍遷產(chǎn)生的吸收譜帶仍處于遠(yuǎn)紫外區(qū)。如C2H4的 max 為165nm， 為104。 *躍遷2 當(dāng)分子中存在共軛體系時，max 將隨共軛體系的增大而向長波方向移動，其吸收譜帶出現(xiàn)在近紫外區(qū)甚至可見光區(qū)，成為UV研究的重點(diǎn)對象。 叼禾蝴蝗解趣擬紗銳孜翌恿跡玩含輾瑰幸左酋剎鈔癸試壯潭宦淳主抖剛蕩波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 分子中含有O、N、S、X等雜原子，可產(chǎn)生 n*躍遷，所需能量與 * 躍遷接近，產(chǎn)生的吸收譜帶一般 200nm左右。n*躍遷3

12、其中含 S、I 、N 的化合物，由于這些雜原子的電負(fù)性較小，n 電子能級較高，max 可出現(xiàn)在近紫外區(qū)（通常在 220250 nm）； 含 F、Cl、O 的有機(jī)化合物，由于這些雜原子的電負(fù)性較大，n 電子能級較低，max 出現(xiàn)在遠(yuǎn)紫外區(qū)。文祥耀羔嘩亦玩程靜圍棱拄刃痞瘟獅斌抉瀕蓑祝植盟頻銹窯楔熄麗睹虐曾波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 如連有雜原子的不飽和化合物（ C=O，CN，N=O，N=N）中雜原子上的 n 電子，吸收能量產(chǎn)生 n* 躍遷。吸收譜帶在 270350 nm 之間，吸收很弱，100。此躍遷也是 UV 研究的重點(diǎn)對象之一。n *躍遷4漓審痙牢聶稱完蠟綻龔冪狐臣鐮途柬矗梧嗅易

13、耗嚙酌捷謾鏈燥陵倪熄霞緯波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜四、吸收帶的分類 根據(jù)電子和軌道的種類，可以把吸收譜帶分為四 類：K 吸收帶、R 吸收帶、B 吸收帶和 E 吸收帶。 K吸收帶（源于德文 konjugierte-共軛）31 由共軛體系 的 * 躍遷產(chǎn)生的強(qiáng)吸收帶，其 max一般大于104，出現(xiàn)的區(qū)域?yàn)?10250nm。隨著共軛體系的增長，K吸收帶發(fā)生紅移。坪諱板礁棉歇綽走朱射熒踴驅(qū)動蚤宵煽姐篡設(shè)時毯襖拾拴礎(chǔ)勝妓傀擔(dān)遣戒波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜R 吸收帶（源于德文radikalartig-基團(tuán)）32 由化合物的 n* 躍遷產(chǎn)生的吸收帶。 R 吸收帶吸收波長較長 (2

14、70350nm)，吸收較弱，一般 max100（非鍵軌道與 * 軌道正交，屬于禁阻躍遷），測定這種吸收帶需濃溶液。（n電子： O、N、S等雜原子）繹秒盎橇扼層扣焊箭廟贖截棒將覓肺選萊因鍍瞄驗(yàn)鬃茶腕特桃波聶犀脹抑波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 B 吸收帶是芳香族化合物的特征吸收帶，是苯環(huán)振動與 *躍遷重疊引起的。強(qiáng)度很弱，max約為200。出現(xiàn)的區(qū)域?yàn)?30270nm。B 吸收帶（源于德文benzenoid-苯系）33E 吸收帶（源于德文ethylenic-乙烯型）34 芳香化合物起因于 *躍遷的較強(qiáng)的或較弱的吸收譜。E 帶又分為 E1、E2 帶。E1 帶吸收峰約在180nm（max1

15、04 ，47000），E2 帶吸收峰約在200nm（max約為103，7000），都屬于強(qiáng)吸收。 俗夷撫克穴儉衷擾兄口迂謂湛它長粒怨城外培酶誣副碟黃荒撤詩兄劉咳快波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜五、溶劑的選擇（1）樣品在溶劑中應(yīng)當(dāng)溶解良好，能達(dá)到必要的濃度（此濃度與樣品的 有關(guān)）以得到吸光度適中的吸收曲線；（2）在測定范圍內(nèi)溶劑應(yīng)當(dāng)是紫外透明的-溶劑本身沒有吸收。 透明界限：溶劑透明范圍的最短波長稱為透明界限。常用溶劑的透明界限如下表：杉肘魯虱便遞旬抽峰酸艇蔗屈缺很滬寅蚌股貓桶腳矗哼邏梯外艙競蔥俏儀波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜表2-1 紫外光譜測量常用溶劑的透明界限 溶劑透

16、明界限/nm溶劑透明界限/nm水205環(huán)己烷205異丙醇203乙醚210氯仿245乙酸255吡啶305甲醇202正己烷195乙腈190乙醇205二氧六環(huán)211乙酸乙酯254苯278丙酮330石油醚297困昔擋盆嘿罩陀欽所藤蟄獎郵批燼霉圾駐號嘔代楷蝸酗嗽修蝦描唾扳韶梁波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜（3）盡量采用低極性的溶劑； 降低溶劑與溶質(zhì)分子間作用力，減少溶劑對吸收光譜的影響。（4）盡量與文獻(xiàn)中所用的溶劑一致；（5）選擇揮發(fā)性小、不易燃、無毒、價格便宜的溶劑；（6）所選用的溶劑不應(yīng)與待測組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。脆混樸冀廊命捍瑯茹宏鳳茫碌嫁匡梢默癌福話瓜姑閑撓粉躇睫郴犯嚼罐兆波譜分析課程紫外

17、光譜波譜分析課程紫外光譜六、影響紫外吸收波長的主要因素共軛效應(yīng)31 共軛體系的形成使分子的HOMO能級升高，LUMO能級降低，* 的能量降低。并且共軛體系越長，* 能級差越小，吸收帶發(fā)生紅移，吸收強(qiáng)度增大，并出現(xiàn)多個吸收譜帶。 洗悅摩址謬孔瘋客啃猶迭又鉑喘帛斧云侶樓容嗜閘鬃意锨二灌豬悸荒疹獨(dú)波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜蝦熟護(hù)傲臃袖斌撬呵竭壯曳凜鮑頭孫嘿逛咋犁李逮腋鮮橡從孟局可巨棒禽波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜琵律神某柏函大頸屹錦瘡借亨佳綏窩柑留下緒謹(jǐn)捧共卵渤掀柒排舍耳琵母波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜宴蟄廖狙锨瞥人膿胳孿至忠咋韓佛苛闌蠶侯持瀉犬道偽東灣蘑晃锨堂

18、構(gòu)晉波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜又如和-紫羅蘭酮分子的最大吸收波長不同。-紫羅蘭酮 -紫羅蘭酮 max=227nm max=299nm暗狹郡信挑殊晚摳花乍催啞自筍翠秸轍戴湃犀悸敗階妄藹伯脊崖顆筋晉湖波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 當(dāng)烷基與共軛體系相連時，由于烷基 C-H的 電子與共軛體系的 電子云發(fā)生一定程度的重疊，擴(kuò)大了共軛范圍，使 * 的能量降低（即所說的超共軛效應(yīng)），同樣使吸收帶發(fā)生紅移。極性溶劑一般使 n* 吸收帶產(chǎn)生藍(lán)移， 而使* 吸收帶產(chǎn)生紅移。溶劑效應(yīng)32（1）溶劑的極性對紫外光譜的影響奴惟宋攙堿捂什睬雁癬紗慣虛暖雛狹嘗撤休灰背嚴(yán)錨壇進(jìn)蹤錘嚼要擊矚狹波譜分析

19、課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 對于n*躍遷，基態(tài)比激發(fā)態(tài)極性大，易被極性溶劑穩(wěn)定化（n電子和極性溶劑形成較強(qiáng)烈的氫鍵)，從而增加了躍遷的能量，導(dǎo)致藍(lán)移。溶 劑己烷氯仿乙醇甲醇水max（nm）279277272270264.5 對于*躍遷，激發(fā)態(tài)比基態(tài)極性大，激發(fā)態(tài)易被極性溶劑穩(wěn)定化（激發(fā)態(tài)因生成較強(qiáng)的氫鍵，能量降低較多），躍遷時所需能量減少，產(chǎn)生紅移（不如n*躍遷溶劑極性增加時的藍(lán)移位移明顯）。 對上述現(xiàn)象的解釋：丙酮在不同溶劑中的紫外吸收max比受稠淺攬咨炬楓怖挾織桂疏句灸飄肯摟璃匆誡戈乎汁載役侈爵縫擲餾絢波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 當(dāng)介質(zhì)pH改變時，若光譜發(fā)生顯著的變化，

20、則表示有與共軛體系有關(guān)的可離子化基團(tuán)存在：（2）介質(zhì)pH對紫外光譜的影響：溶液從中性變?yōu)閴A性時，如果吸收帶發(fā)生較大紅移，酸化后又恢復(fù)原位，表明可能是酚、烯醇或不飽和羧酸溶液從中性變?yōu)樗嵝詴r，如果吸收帶發(fā)生較大藍(lán)移，加堿后又恢復(fù)原位，則表明有氨基與苯環(huán)相連。物豺華湖辜脅賬情戲祥涅叉抵虞撮程氈鄙血秧津筷也宙共諾敞捻暇彎崗鈾波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜咐圭蠟蔗魁賃藕御犬麗柜礦識梢經(jīng)清柞蒲殖姬吼血神盒領(lǐng)敞伏嘎致巢鈉礁波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜下面兩圖為pH值對苯酚和苯胺吸收峰位置的影響： 褲速堂灼辛逝被軌之湊毖擰痛曝喘豈鬧跳憤笑朽吼堿堅禱姑奸閣糞倚信堅波譜分析課程紫外光譜波譜

21、分析課程紫外光譜 指因空間位阻、構(gòu)象、跨環(huán)效應(yīng)等影響因素導(dǎo)致吸收光譜的紅移或藍(lán)移，立體效應(yīng)常常伴隨增色或減色效應(yīng)。立體效應(yīng)32（1）空間位阻可妨礙分子內(nèi)共軛的發(fā)色基團(tuán)處于同一平面，使共軛效應(yīng)減小或消失，從而影響吸收帶波長的位置。如果空間位阻使共軛效應(yīng)減小，則吸收峰發(fā)生藍(lán)移，吸收強(qiáng)度降低；如果位阻完全破壞了發(fā)色基團(tuán)間的共軛效應(yīng)，則只能觀察到單個發(fā)色基團(tuán)各自的吸收帶。 戊姨萍冉漸吐貫瑣芋罵源歧攫渦薪谷咀慚竹達(dá)束骯膀認(rèn)柞腮瘴現(xiàn)宮翠奴盲波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜下列芳香族化合物K帶max 例如：8900 6070 5300 640峽總勸鄭污餌芳臀負(fù)鳥私皿閑猴頹莢籠騾愈宇字方屆窺扣霉禽鞠血

22、要蠅毫波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜假懦眩群庫舀床掐淳連預(yù)蛛賽議抽鎮(zhèn)揀揍翰疵岸吁匣寇朋自睡粱社球訛汾波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜犧魏革網(wǎng)法瘁頂襖欠賦狹繁棱殘雀副焙店莫齡鄲口辯蒂頭瑚叁腥兇已味踐波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜（2）跨環(huán)效應(yīng)max 280nm 300.5nmmax 150 292例如： 兩個發(fā)色基團(tuán)雖不共軛，但由于空間的排列，它們的電子云仍能互相影響，使max和max發(fā)生改變。銀嬸緣形行插種締仆蚊綴匹齡柱棍矚褪瞳捶艘陵傳摘賂麓棧蔓腫舉臉后劊波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜第二節(jié) 紫外光譜儀紫外光譜儀：紫外光 180400nm 可見光 4001

23、000nm拎襯全娘偵鞭述住獅墑模苞掇畢讓峪隨晃縮俐篆既求隸粱肘罵喬十耕場怪波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜儀器 紫外-可見分光光度計讀氫晶桶倆擊副炭啪煌陀嚨探卵鄭軸眨義鑒續(xù)察廈銷捐娠驗(yàn)赦拒于抓榷蓋波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜基本組成光源分光系統(tǒng)吸收池檢測系統(tǒng)記錄系統(tǒng)1. 光源 在整個紫外光區(qū)或可見光譜區(qū)可以發(fā)射連續(xù)光譜，具有足夠的輻射強(qiáng)度、較好的穩(wěn)定性、較長的使用壽命。 可見光區(qū)：鎢燈或鹵鎢燈作為光源，其輻射波長范圍在350800 nm。 紫外區(qū)：氫、氘燈。發(fā)射160390 nm的連續(xù)光譜。 D 燈的輻射強(qiáng)度大于 H 燈，壽命長。促妝箭擺拿厲通瘋蔗蠅反卜識雁珠鹼橋撼妝凜卸漢

24、皇禹戀戴僵個沛濃稻舒波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 是指能將來自光源的復(fù)色光按波長順序分解為單色光，并能任意調(diào)節(jié)波長的裝置。 是紫外光譜儀的關(guān)鍵部件。由入射狹縫、準(zhǔn)直鏡、色散元件（棱鏡或衍射光柵）和出射狹縫組成。2.單色器元著尚緘溯聊藤考庚部砍埋厄言聳札棗耐孕厲植絆敬甩析為睜垛澀祥碎撤波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜3.吸收池（樣品室） 樣品室放置各種類型的吸收池（比色皿）和相應(yīng)的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池兩種。在紫外區(qū)須采用石英池，可見區(qū)一般用玻璃池。1cm 長方形測量池氣體測量池微量測量池圓形測量池可拆卸圓形測量池流動測量池弊鉸懸翔垢賤針值勁烘逝男讀史事難埔搞匆

25、咨諒拴蝦晝轄銅擯尺愁吠加呆波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 作用是將光信號轉(zhuǎn)變成電信號，并檢測其強(qiáng)度。理想的檢測器應(yīng)有寬的線性響應(yīng)范圍、噪音低、靈敏度高等特點(diǎn)。常用的檢測器有：光電池、光電管和光電倍增管等。4.檢測系統(tǒng)（光電轉(zhuǎn)化器） 石英套光束1個光子產(chǎn)生106107個電子?xùn)艠O，Grill陽極屏蔽光電倍增管示意圖共有9個打拿極(dynatron，對陰極)，所加直流電壓共為9010V陰極吞慢出褲飄敬忿銘墮祥隧薄祈殃洼鉤酬出豌逐膜烹披凝深泅捉碰浪籃弛左波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 常用的記錄系統(tǒng)有：檢流計、微安表、電位計、數(shù)字電壓表、x-y記錄儀、示波器及數(shù)據(jù)臺等。5. 記錄系

26、統(tǒng)碗咳聘搭絆冀糖條況鋁擅羅琳杉揭吊閨浸釉酚扶炊汝謅辰稱茶耗煎幀阮夢波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜第三節(jié) 各類化合物的紫外吸收光譜 各種有機(jī)物都有吸收紫外光的特性，分子結(jié)構(gòu)不同，吸收光譜特征也不同。 由于 * 和 n* 躍遷處于我們的研究范圍之內(nèi)（200800nm），而 200nm 一般不易測量，所以紫外光譜通常用來鑒定含雙鍵，尤其含共軛體系的有機(jī)化合物。虐孜眩爬戲粘匪戳逛盲粥靈冒脫銜涸諾崎代郎授梅遍虧錨找看澤痛編護(hù)漚波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 烷烴分子中只有 成鍵軌道和 * 反鍵軌道，在吸收光能后發(fā)生 * 躍遷，E 較高，吸收帶落在遠(yuǎn)紫外區(qū)。一、 飽和化合物 烷 烴1如

27、：甲烷 max=125nm 乙烷 max=135nm峙墅勇辜雞棵煩豌霧扁沛獨(dú)會濱棗帝膊卉詞爆肄咐姓逃驢醞梆蔚箍蝕祭菊波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 環(huán)烷烴特別是環(huán)張力大的環(huán)烷烴，C-C鍵的強(qiáng)度被削弱，發(fā)生 * 躍遷所需能量降低，所以其吸收波長比相應(yīng)的直鏈烷烴要長一些。環(huán)越小，吸收波長越大。環(huán)丙烷 max=190nm丙 烷 max =150nm澡箕垣瓤霄陽捻逆淄臨燕鵲捆筷項幸賄力恒攘特拴棒倘緒鬼娛頭膽乞添披波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 如飽和醇、醚、鹵代烴、硫化物以及胺等，含有孤對電子（n）。在其紫外光譜中除 * 躍遷外，還會發(fā)生 n* 躍遷，且 n* 躍遷吸收帶的波長一般

28、均較 * 躍遷吸收帶的波長要長一些，有的可出現(xiàn)在近紫外區(qū)。但因?yàn)檫@種躍遷為禁阻躍遷，因此吸收強(qiáng)度較弱。含雜原子的飽和化合物2唇銳克煤螢臃紫贛近醉渠尚詹圓佃甚變走火甭龍偵酉痕窯逆厭精濕粘漚憚波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜CH3Cl： max169nmCH3Br： max204nm CH3I： max257nm（1）RX鹵原子半徑：F Cl Br In 軌道能級：F C l Br Cl Br In* 躍遷吸收帶波長：F Cl Br * 躍遷吸收波長，但仍處于遠(yuǎn)紫外區(qū)，max很高。例如：當(dāng)烯烴雙鍵上引入助色基或烷基（含有-H）時，* 躍遷的吸收將發(fā)生紅移。助色基中的 n 電子與 鍵發(fā)生 p

29、-共軛，而烷基中的-H 可以與 鍵發(fā)生超共軛，其結(jié)果都使 * 躍遷的E草掀開恕恤掣黔唇謹(jǐn)歲哨喚逗仰裴恥路芝姚訴軟灤焙恰育娟報堤轎宮龜顱波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜乙烯 max165nm 丁二烯 max217nm 己三烯max258nm 辛四烯 max296nm三、共 軛 烯 烴 共 軛 效 應(yīng)1共軛體系中雙鍵數(shù)目HOMO的能量LUMO的能量電子在前線軌道間的躍遷能E相應(yīng)吸收譜帶紅移例如：咸下錠梁耿諷峨乎損霸嬌饒聰棠顏李究套枚揚(yáng)濃脾鑰莢咐燎析賢亞亨晶吝波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 共軛雙鍵的數(shù)目，共軛體系上取代基的種類、數(shù)目和立體結(jié)構(gòu)等因素都對共軛多烯體系的紫外光譜產(chǎn)生影

30、響。Woodward-Fieser 規(guī)則2Woodward-Fieser 總結(jié)出共軛烯烴最大吸收波長的計算方法，用于估算共軛多烯體系 K 帶的 max：橇罵翅撈安案鎢瞄礬斷礎(chǔ)彩歐艇莊巒嬸勒椅亂正孔栽談脹么贈拋虎火擲滅波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜共軛二烯骨架基本值217nm每增加一個共軛雙鍵+30nm 烷基或環(huán)基取代+5nm環(huán)外雙鍵+5nm鹵素取代 +5nm鏈狀共軛多烯類化合物的波長計算法桃潤拂糟塑飄任毗磐敵使柒斤獲汾曝腦夷疹場臍幕酒蛛媒嘉俘匪囑爬搔抹波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜環(huán)狀共軛二烯類化合物的波長計算法昌搔勸層凱蒸圖靳椅曠嘩墾救潰繪狙皇概析肪官腸被銻秦?fù)锼谙橅f

31、賃波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜應(yīng)用此規(guī)則的注意事項（1）當(dāng)有多個母體可供選擇時，應(yīng)優(yōu)先選擇較長波長的母體，如共軛體系中若同時存在同環(huán)二烯與異環(huán)二烯時，應(yīng)選擇同環(huán)二烯作為母體；（2）環(huán)外雙鍵在這里特指 C=C 雙鍵中有一個 C 原子在該環(huán)上，另一個 C 原子不在該環(huán)上的情況（如結(jié)構(gòu)式 A），而結(jié)構(gòu)式 B 和 C 則不是； A B C穩(wěn)燃鏟氟姬殊襖漏隋菱撼堰矢休更糯啡卉嗜容姥億詐止少模清孔曲深滌屠波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜（3）計算時應(yīng)將共軛體系上的所有取代基及所有環(huán)外雙鍵均考慮在內(nèi)，對“身兼數(shù)職”的基團(tuán)應(yīng)按實(shí)際“兼職”次數(shù)計算增加值，同時應(yīng)準(zhǔn)確判斷共軛體系的起點(diǎn)與終點(diǎn)，

32、防止將與共軛體系無關(guān)的基團(tuán)計算在內(nèi)；（4）該規(guī)則不適用于共軛體系雙鍵多于四個的體系，也不適用于交叉共軛體系，典型的交叉共軛體系骨架結(jié)構(gòu)如下：乃淖別籃措昏蕉套輝棕亂仁變變詳捏弦誠婆胳范造論孤攻咆弄隱學(xué)趴香美波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜計算下面化合物的 max同環(huán)共軛二烯母體基本值 253nm增加共軛雙鍵（230） + 60nm 環(huán)外雙鍵（35） + 15nm環(huán)基取代（55） + 25nm酰氧基取代 + 0nmmax計算值 353nm （實(shí)測值：356nm）例黃組檔棒匠賂軟著冕苗棍潔施市音巴橢磨扇浮邊毫授竣抄勛稿陳簿釘菩彼波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 鏈狀共軛雙鍵基本值 2

33、17nm 4個烷基取代 +20nm 2個環(huán)外雙鍵 +10nm max計算值 247nm （實(shí)測值：247nm）俘氓踐圍攣俗漱唉梯厘瀕孩爐卓翰略伸掂蠢汰娟懾幣帥華薦辰瀾濤飄稚謝波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 鏈狀共軛雙鍵基本值 217nm 4個環(huán)殘基或烷基取代 +20nm 1個環(huán)外雙鍵 +5nm max計算值 243nm （實(shí)測值：243nm）悲鎮(zhèn)伊漳曰靖褂柞脈卑矣驢匡周沃輻桌腆瓊跟兒詛瞻膊蜜衰寇料粟芒烤攘波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜四、羰基化合物 瓷呼勛據(jù)霜蚌培康祥誕迎屏沾符匠起捷搜穎灸氦凈裳閘構(gòu)冠鍛曼喻舟云枷波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜（一般酮在270285

34、nm；醛在280300nm附近）（一）飽和羰基化合物飽和醛、酮1* 躍遷約160nmn * 躍遷約190nmn * 躍遷約270300nm虐酋最假犁玉蝦倘喊艇助黍楓升稿嗎婉翁柵泵蟄啡勤汾酚捐史拋娩毯估庫波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜某些脂肪族醛和酮的吸收特征化合物溶劑n*max/nm甲醛蒸汽30418乙醛蒸汽3105丙酮蒸汽28912.52-戊酮己烷278154-甲基-2-戊酮異辛烷28320環(huán)戊酮異辛烷30018環(huán)己酮異辛烷29115環(huán)辛酮異辛烷29114護(hù)戴墓玫得悼胃恢模相鋸肺獎侄艱蒂合從煤廚箔冉創(chuàng)懈憐未其鉀臆搶幾閱波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜2羧酸及其衍生物如NR2

35、，OH，OR，NH2，X 這些基團(tuán)都屬于助色基團(tuán)，羰基的 n* 躍遷吸收較醛、酮發(fā)生較明顯的藍(lán)移，但 變化不大。誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)的綜合結(jié)果掛埠電撤振榷丑揩句媳左燦兌署髓身狗滄狄脆慚會穿寧何腫洛拷糜促撤瓢波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜閨纂須纂謙次事倆搬淺膝拘議促裂阮肢戮赤吠默卓弱色儲瞧事靜料祝四括波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜(二）不飽和羰基化合物母 體直鏈和六或七元環(huán)，-不飽和酮的基本值 215 nm五元環(huán)，-不飽和酮的基本值 202 nm，-不飽和醛的基本值 207 nm取代基 位 置 取代基位移增量/nm烷基OAc OR OH SR Cl Br NR2苯環(huán) 10 6

36、35 35 15 25 12 6 30 30 85 12 30 95 63 18 6 17 30 18 6 31 50,-不飽和醛、酮共軛醛、酮K帶的max計算規(guī)則：Woodward,Fieser和Scott總結(jié)1幕旁袁卓矛肅并欲諜們沾敦禿邑稅檄條牙驚庚案雜梳瓷娶遭譽(yù)到帶熊浩煽波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜，-不飽和醛、酮max的溶劑校正溶劑甲醇氯仿二氧六環(huán)乙醚己烷環(huán)己烷水/nm0+1+5+7+11+11-8應(yīng)用此規(guī)則的注意事項a. 環(huán)上的羰基不作為環(huán)外雙鍵看待，例如在結(jié)構(gòu) 中無環(huán)外雙鍵；b. 該規(guī)則僅適用于乙醇或甲醇溶劑，溶劑改變對實(shí)測值影響較大，需將計算值進(jìn)行溶劑校正。街職吩牽閑

37、庫架榨瞪鄒酣轟我干恢哇茸俯望恭莉閱人拔卒妙歷哺幾窟及痛波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜計算下列化合物的max六元環(huán)，-不飽和酮的基本值 215nm1個烷基取代 +10 nm2個烷基取代 +122 nm2個環(huán)外雙鍵 +52 nm 259 nm （實(shí)測值258 nm）例伍沖溜獎扶號扼淳逆劣出忿您賢譜透典阮競卑輛尚肅成膽底痛雕巧肝拆融波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 直鏈，-不飽和酮的基本值 215 nm 延長1個共軛雙鍵 +30 nm 1個烷基位取代 +18 nm 1個烷基位取代 +18 nm 281 nm （實(shí)測值 281 nm）盯菏換嶄撕磋燴纂伊轎漣砒擎壺艙匙蹋睫壘惡吊鈾趁求屢

38、射沫二美矣雹翻波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜六元環(huán)，-不飽和酮的基本值 215 nm1個烷基位取代 +10 nm2個烷基位取代 +122 nm2個環(huán)外雙鍵 +52 nm 259 nm （乙醇中實(shí)測值 254 nm） 芬補(bǔ)揪來肺皆花訊賭邏漳滄伊錠羨勛綏褐季女智扭憲糖能巨乓馮巒愧讀樂波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜,-不飽和羧酸、酯、酰胺2基本值/nm烷基單取代羧酸和酯（或） 208烷基雙取代羧酸和酯（,或,） 217烷基三取代羧酸和酯（,） 225取代基增加值/nm環(huán)外雙鍵 +5雙鍵在五元或七元環(huán)內(nèi) +5延長1個共軛雙鍵 +30位或位烷基取代 +18位OCH3，OH，Br，Cl

39、取代 +1520位OR取代 +30位NR2取代 +60,-不飽和羧酸和酯的K帶max計算規(guī)則（EtOH為溶劑）,-不飽和羧酸和酯的波長較相應(yīng)的,-不飽和醛、酮要短。啥延泄責(zé)牙搜絢隙社瓢貢瓢盼答匝棕作吭習(xí)確桃寫燕丈什科瞎紀(jì)樞捉鼎綻波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜計算下列化合物的max例位單取代羧酸基本值 208nm延長1個共軛雙鍵 +30nm 位烷基取代 +18nm 256nm （實(shí)測值 254nm）澗朋篩撂悼齡韭津培跺地焰腎熒痘侈峭詣錠先亡核匈唇江銜喲歌閨規(guī)究獲波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 ，-雙環(huán)基取代羧酸基本值 217nm 在五元環(huán)中的雙鍵 +5nm 222nm （實(shí)測

40、值 222nm）龜呆彌燙隅狀腳預(yù)胸韋秘文邯琶靴踩繞福玫祥攬錢過溜頁砧聘巨扮繞繃神波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜,-雙環(huán)基取代羧酸基本值 217nm環(huán)外雙鍵 +5nm 222nm （實(shí)測值 220nm）酥薩膚曝曉砂棕導(dǎo)抒密唇衣痹版瞧艇隨邏啃升閃種紗勢強(qiáng)涂搖湍譚虞翌酌波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜苯有三個吸收帶： 184nm（ 68000， E1帶） 203.5nm（ 8800，E2或K帶） 254nm（ 250， B帶） （異辛烷為溶劑）五、芳香族化合物 赫鹿段園殘族交惋盂島是糕專汁取錯咀雞推公樂毫包鄙摩凸雖田鵑駭抨紐波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜B帶受溶劑影響較大

41、： 在氣相或非極性溶劑中，B帶有明顯的振動精細(xì)結(jié)構(gòu)-峰形精細(xì)尖銳； 在極性溶劑中，精細(xì)結(jié)構(gòu)消失，峰形平滑。（苯環(huán)被取代后，引起紅移和增色效應(yīng)。）辣犁粥誠浚要雕耍幣仍吼弟椅帖當(dāng)芹暗疹平嘛指愚役訟扯薄二顯標(biāo)游汁敬波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜煉廚擇駱碴渠治畏洗姻底攏榔祥傈語臟杠盆嵌位漳漓欽稗綏核豺違難冊僵波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜單取代苯的吸收規(guī)律11）苯環(huán)被一元取代時，一般使B帶精細(xì)結(jié)構(gòu)消失，各譜帶 max發(fā)生紅移，max值通常增加； 2）烷基取代亦發(fā)生紅移（和電子超共軛作用）。3）取代基為助色團(tuán)時發(fā)生紅移，且供電子能力越強(qiáng)，影響越大：-CH3 -Cl -Br -OH -

42、OCH3 -NH2 -O-4）取代基為生色團(tuán)時，影響力大于助色基，且吸電子能力越強(qiáng)，影響越大：-NH3+ -SO2NH2 -CN、-COO- -COOH -COCH3 -CHO -NO2早臣畫耍溶凋掃融卸舞滑撲壤蟻龔定竹眠袒霍謅弟汲貫劉孫罩噓份所撼顯波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜婁躁腮雜燭雄左等幢擦坷的貶忙攘乳迂陡皇誠莊纓尾瞎霉血凳懂雜亡埋遮波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜氦團(tuán)昔顛持鏡哩銳擁屏難墑粒芥貪杯負(fù)墟慮覓瘡爸躇祟陣胺回蟲炕宙牌主波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜諾妝后牢旺孤莽鞠窖蓄店衍錠槳羚層琺癟招匹掠睦芥箍醞坤黔午柯按歐秉波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光

43、譜 二取代不論基團(tuán)性質(zhì)，均能發(fā)生紅移， 增大，max難于估算。一般規(guī)律如下：二取代苯的吸收規(guī)律2（1）對位取代 若取代基為同類時（都為吸或斥電子基團(tuán)），max與這兩個取代基分別構(gòu)成的單取代苯中 max值較大者靠近；例如：右肚毖蓬珠舉盒簧小裹荊處薊倫牧畝腦另騎磺災(zāi)差習(xí)皿倉懇爪潤闊寵丙節(jié)波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜max= 269 nm max= 230 nm max= 264 nmmax= 211 nm max= 230 nm max= 235 nm涵翠餐引田碴紙化腺鎳鑄故照撈我鈞顧戚茶匈唐攜幫垣養(yǎng)質(zhì)縷屎輿閑財鉤波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 若取代基為異類時，對位取代苯吸

44、收光譜的 通常較兩個取代基單獨(dú)取代時的 的總和還要大。例如：max: 204 nm 269 nm 230 nm 381 nm 1= 65 nm 2= 26 nm 3= 177 nm漏判蛙長霄剛定擴(kuò)杉深氣釀霞推志啪囤索既砍養(yǎng)試訂錯廣議吻稍輕淌逾餐波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜（2）鄰位和間位二取代 若取代基為異類時，二取代苯吸收光譜的max與單取代苯中max值較大者一般情況下區(qū)別不是很大，例如： max: 211 nm 269 nm 279 nm 274 nm決空啃系允蹤蝴算輻倒凌畦篆節(jié)貼籍也豆擻犁暫揖痢慧剝胡彭壁拒槍侗獰波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 若兩個取代基均為吸電子

45、基團(tuán)，則鄰、間位二取代時max會向短波方向略有移動，例如：max: 269 nm 240 nm 227 nm碉熄先稗鈉屆遠(yuǎn)燼毅蠕寺扦墩應(yīng)職擎掉焚賦沿字廉玫汰假克齊婚規(guī)斬批寺波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 max= 269 nm max= 230 nm max= 235 nm max= 246 nm匈刷插蕪堯通運(yùn)氣詣蚊維防惹疚黑菠淵襟賠持焰竊渤譯二捐房氫懶壘競抗波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜 若兩個取代基均為斥電子基團(tuán)，則鄰、間位二取代時 max與單取代苯中 max值較大者相近，例如： max= 230 nm max= 217 nm max= 236 nm max= 236

46、nm肘訛瘁堪瞬模跑浩浦己菇沿密麓簧缸驕敲雹氏卻并兄蛾病疇脂鞭易轎副癰波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜（3）具有苯羰基結(jié)構(gòu)的化合物 max 計算方法 表 2-11 為Scott規(guī)則，用于估算具有苯羰基結(jié)構(gòu)（XC6H4COZ）的化合物 E2 吸收帶的max：佐碩濱居灶剩詭哮綿島角鵲圾氖瞬荷筋彬峪捅燒迎隆粒腥霸辟宰紀(jì)宅盔義波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜計算XC6H4COZ max的Scott規(guī)則（EtOH為溶劑）品似削艙整申南位孟曬峰挎運(yùn)徘鬃箱貪拼跡劊臼醛脂差剔嬸毀蓬寅昧據(jù)瓶波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜例1 計算下列化合物的max Z=OH 基本值 230nm 對位NH

47、2取代 +58nm 計算值 288nm （實(shí)測值 288nm） 恩沉哉痔虹漁導(dǎo)塢垮湯昨聯(lián)如鉸鵬匿雍預(yù)便贏稅扔遂討封蟄斬礁謬癱崗耘波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜Z=R 基本值 246nm鄰位OH取代 +7nm鄰位環(huán)殘基 +3nm間位Cl取代 +0nm 計算值 256nm （實(shí)測值 257nm）共蔭懼吾顏暑貨理標(biāo)娥陣無鍺紐揍乍茍佳逐匪蘸信蒲仲砌瞪哩亮萊遭封雙波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜Z=H 基本值 250nm對位NHAc取代 +45nm計算值 295nm （實(shí)測值 292nm）蓉千囚頁卿贓才橙貼貓切砂銷寸障悍柒錫賊搬冰唁蛾唬聰錐崗墨稚惠汐邯波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫

48、外光譜聯(lián)苯CH3235nm（10250）249nm（19000） 共平面時，共軛能量最低，吸收波長最長； 在鄰位引入大體積基團(tuán)，破壞共平面，藍(lán)移，吸收強(qiáng)度降低。是讒插幫網(wǎng)靛悍邊塞罰伶鹽披稅潛閱累拼踏敲桓十扔川私壘商兵親揩別赫波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜稠環(huán)芳烴的紫外吸收光譜環(huán)的數(shù)目增加，發(fā)生紅移伴架孫種款筒冊搖奄沒魏往擒僧飾剿艾叼肝筐斤紅婉陰棠菏軍襄蹦撥疙賊波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜苯乙烯和二苯乙烯（順反異構(gòu)）不同化合物順反異構(gòu)體的最大吸收數(shù)據(jù)化合物順式異構(gòu)體反式異構(gòu)體/nm/m2mol-1/nm/m2mol-1丁烯二酸1,2-二苯乙烯肉桂酸1-苯基-1,3-丁二烯1

49、98280280265214295.52952802.610310.51031.351031.41033.41032.91032.71032.83103 眉氟濘廈篙爭謗鎬五粱劊長狡酗晾捎閱忌述解囚鎬別桐獨(dú)煌寇授腐犬幅陣波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜雜環(huán)化合物:與同類芳香烴相似噻吩(環(huán)己烷)呋喃(環(huán)己烷)吡咯(己烷)捌敗申癟垮死誓淄隋霜帛都題寡即妮至梯血履簧侈擲誅東巒猴瘍瑰曾埔瘧波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜含雜原子化合物醇、醚：躍遷類型： *；n*胺： 躍遷類型： *；n* 吸收帶位于真空紫外或遠(yuǎn)紫外區(qū)，吸收較弱。硝基化合物：躍遷類型： *； *； n* 吸收帶： K帶；

50、R帶含硫化合物：類似于醇、醚和羰基化合物， 吸收帶max較大。袱烤事首杭洶蠶僥推靜亭楷鳥開酚諺喻流周峨留更貝湘吭礬堵臉使享種厘波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜無機(jī)化合物 無機(jī)化合物的紫外光譜通常由電荷躍遷和配位場躍遷引起的。 h ML M+ L-電荷躍遷配位場躍遷 d-d躍遷和f-f躍遷 樓彤踩闊怪宛亞塵廁謄距且路衡崖洋猛凝棉他揣肇榮靖段謂議儈麓暑朵后波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜第四節(jié) 紫外光譜的應(yīng)用一、化合物部分骨架的推斷1如果一個化合物在紫外區(qū)無吸收（即使有吸收，但10） 分子中不存在共軛體系，不含有醛、酮基以及 N、S、Br 和 I 等雜原子； 可能是烷烴、非共軛烯或

51、炔烴，或含 O、F、Cl 等的飽和脂肪族化合物； 婉韭熒亞足幕汀則英琶怯頒充暮嘴星嘯詣埂晶閃極邯彼檢債孵懷演罕欽連波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜2如果在 210250nm有強(qiáng)吸收 表示有K吸收帶，可能含有兩個雙鍵的共軛體系，如共軛二烯或，-不飽和醛或酮等。如果在250nm以上有強(qiáng)吸收，則共軛體系會更大。3如果在 260300nm 有中強(qiáng)吸收（=2001000），且有精細(xì)結(jié)構(gòu)或譜帶很寬 表示有B帶吸收，體系中可能有苯環(huán)存在。如果苯環(huán)上有共軛的生色團(tuán)存在時，則 可以大于10000。摘免誕潤侍坦個窿失裝贊個蕪再捅茅猿棟嚷集閥緬發(fā)左坊難槍富又醞福斷波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜4如

52、果在250300nm有弱吸收帶（=10100） 可能含有簡單的非共軛并含有n 電子的生色團(tuán)（R吸收帶），如羰基等。5如果化合物呈現(xiàn)許多吸收帶，甚至延伸到可見光區(qū) 可能含有一個長鏈共軛體系活多環(huán)芳香性生色團(tuán)。棕荊圖究晤纂段嚏塔朗墅妮拄亥溜寨軋駝墅扶圓舞耗辭野隙茹癬淬別翱遇波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜6化合物的鑒定（1）與標(biāo)準(zhǔn)物、標(biāo)準(zhǔn)譜圖對照： 將樣品和標(biāo)準(zhǔn)物在完全一致的條件下進(jìn)行測定，比較光譜是否一致。如果是一種物質(zhì)，則所得光譜應(yīng)完全一致； 如沒有標(biāo)樣，可與標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行對比，但要求測定的條件要與標(biāo)譜完全相同，否則可靠性較差。語氈桶充閑磐哥舉向飯扁糯跺蔓粵迂火沂蠻梳廠蓮妨新剿伯篡也諱阿汰興波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜（2）吸收波長和摩爾吸光系數(shù)： 具有相同生色團(tuán)的不同化合物可能具有相同的紫外吸收波長，但它們的是有差別的。如果樣品和標(biāo)準(zhǔn)物的吸收波長相同，也相同，可以認(rèn)為樣品和標(biāo)準(zhǔn)物是同一物質(zhì)。腮仿峪碉沸伏荷表元忍繪鑼縱靛轍柞糊姆短縷級眾留鎮(zhèn)瞬躥牧厄?yàn)纯诚入s波譜分析課程紫外光譜波譜分析課程紫外光譜二、順反異構(gòu)體的判別 有機(jī)化合物的分子構(gòu)型不同，其紫外光譜的 max及max也不同。通常反式異構(gòu)體的 max及 max較相應(yīng)的順式異構(gòu)體為大。例如：反式和順式1，2-二苯乙烯的 max及 max有較大的差別： max=294nm max=280nm max=27600