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1、1前言1.1產(chǎn)品的性質(zhì)、用途、價格及其變化趨勢丙烯月青,【化學(xué)式】:CH2=CHCN ,辛辣氣味的無色液體。熔點-82 C。密度 0.806g/cm3。閃點-1. 1 C(開杯)。自燃點48lC。折射率1. 388。溶 于水、乙醚、乙 醇、丙酮、苯和四氯化碳。與水形成共沸物?;瘜W(xué)性質(zhì)非?;顫姡讚]發(fā),有腐蝕性 有氧存在下,遇光和熱 能自行聚合.易燃,遇火種、高溫、氧化劑有燃燒爆炸的危險, 其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物。極毒!丙烯青用來生產(chǎn)聚丙烯纖維(即合成纖維青綸)、丙烯青-丁二烯-苯乙烯塑料(ABS)、苯 乙烯塑料和丙烯酰胺(丙烯青水解產(chǎn)物)。另外,丙烯青醇解可制得 丙烯酸酯等。丙烯 青在引
2、發(fā)劑(過氧甲酰)作用下可聚合成一線型高分子化合物 聚丙烯青。聚丙烯青 制成的青綸質(zhì)地柔軟,類似羊毛,俗稱“人造羊毛”,它強(qiáng)度高,比重輕,保溫性好, 耐日光、耐酸和耐大多數(shù)溶劑。丙烯青與丁二烯共聚 生產(chǎn)的丁青橡膠具有良好的耐油、 耐寒、耐溶劑等性能,是現(xiàn)代工業(yè)最重要的橡膠,應(yīng)用十分廣泛。2009年國際市場價格一路飆升,從3月份的813美元/ t上漲到年底的1 533美元/ t,漲幅超過700美元/ t。導(dǎo)致價格上漲的主要原因是,日本旭 化成公司、韓國泰光產(chǎn)業(yè)和中國臺灣中國石油化學(xué)工業(yè)開發(fā)公司的丙烯青裝置在 2009年前4個月進(jìn)行了檢修;德國科隆1套乙烯裂解裝置2009年12月份停 工,導(dǎo)致英力士
3、的30萬t / a丙烯青裝置宣布供應(yīng)受不可抗力影響;此外, 俄國盧克石油公司在薩拉托夫的15萬t / a和英力士公司在英國Sealsands 的23萬t / a丙烯青裝置由于生產(chǎn)問題而進(jìn)一步削減歐洲產(chǎn)品供應(yīng)。1.2產(chǎn)品的歷史、現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢近年,全球丙烯青裝置有關(guān)停、閑置,也有新建和擴(kuò)能,供需基本保持 平衡。隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,丙烯青工業(yè)呈現(xiàn)幾大發(fā)展趨勢:一是以丙烷 為原料的丙烯青生產(chǎn)路線在逐步推廣,二是新型催化劑的研究依舊是國內(nèi)外學(xué) 者研究的課題,三是裝置規(guī)模大型化。1.3世界范圍內(nèi)產(chǎn)品的生產(chǎn)廠家、產(chǎn)量表12009年全球主要丙烯青生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能統(tǒng)計產(chǎn)能排序生產(chǎn)廠家國家和地區(qū)生產(chǎn)能力/(萬
4、 t.a-1)1英力士集團(tuán)德國,美國104.32Asccend性能材料公司美國52.23旭化成日本50.04臺塑中國臺灣省32.05巴斯夫英國28.06東西石化公司韓國27.37上海賽科上海市26.08帝斯曼荷蘭25.99Tae Kwang 工業(yè)韓國25.010氤特工業(yè)美國22.711吉林石化公司吉林市21.012Dia-Nitrix Co Ltd日本20.513臺灣石化中國臺灣省19.014LUKOII俄羅斯18.515Mitsubishi Rayon日本13.316BP美國13.017其他78.8合計619.51.4世界范圍內(nèi)生產(chǎn)該產(chǎn)品的所有工藝及其分析1.4.1環(huán)氧乙烷法由環(huán)氧乙烷和氫氤
5、酸制得氤乙醇,然后以碳酸鎂為催化劑,于200 280 C 脫水制得丙烯腈。CH2CH2O+HCNHOCH2CH2CN此法生產(chǎn)的丙烯腈原料昂貴,且氫氤酸毒性大,已被淘汰。1.4.2乙炔法由乙炔與氫氤酸作用而得,反應(yīng)為常壓,溫度8090C,用氯化亞銅和氯化 銨為催化劑。C2H2+HCN該法特點是:生產(chǎn)過程簡單,但副產(chǎn)物種類較多,不易分離。I960年以前, 該法是世界各國生產(chǎn)丙烯腈的主要方法,現(xiàn)基本淘汰。1.4.3丙烯氨氧化法以丙烯、氨氧和空氣中的氧為原料制得,主要副產(chǎn)物為氫氤酸、乙腈、丙烯 醛、CO2和CO。CH2=CHCH3+NH3+3/2O2典型的生產(chǎn)過程為,原料氣體以丙烯I氨I空氣=1.0I
6、1. 15 I 10. 5(moi) 的比例從底部進(jìn)入流化床反應(yīng)器,反應(yīng)溫度440C,壓力63.74 kPa。反應(yīng)熱用軟 水循環(huán)回收,發(fā)生高壓蒸汽。反應(yīng)氣體冷卻后,洗滌、吸收、精餾后得到高純度 產(chǎn)品。該方法具有原料易得、工藝過程簡單、產(chǎn)品成本低等優(yōu)點。該方法是目前 國內(nèi)外主要生產(chǎn)方法。但目前存在一個全球范圍內(nèi)丙烯原料吃緊的問題。1.4.4丙烷氨氧化法此法是正在開發(fā)的新技術(shù),BP、旭化成公司已經(jīng)完成中試階段,旭化成公司 現(xiàn)正著手進(jìn)行工業(yè)化。所研制出的氨氧化催化劑活性組分為V - Sb - W-復(fù)合催 化劑,50%載體為SiO2-Ad2O3,反應(yīng)溫度500 C,壓力103 kPa,原料配比為丙烷二
7、 氨二氧二氮二水=1=2 = 2 = 7 = 3根據(jù)美國斯坦福研究所進(jìn)行的180 kt / a 裝置概念設(shè)計結(jié)果,與丙烯氨氧化法比較,兩種工藝主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)和設(shè)備指標(biāo)如 下。丙烷與丙烯氨氧化法比較項別反應(yīng)器直徑, 高度(m)吸收塔直徑, 高度(m)固定值產(chǎn)投資(百萬美元)生產(chǎn)成本(美 分/1b丙烯腈)丙烯氨氧化法9.5,18.93.8,15.2277.240.28丙烷氨氧化法13.3,14.25.4,15.2314.226.12此法雖然投資較高,但生產(chǎn)成本低,因此很有發(fā)展前景。2工藝設(shè)計催化劑是丙烯腈工藝中的關(guān)鍵。各公司著重于催化劑的開發(fā),提高催化劑性 能與活性,最終以提高丙烯腈的收率。近年來一些主要生產(chǎn)廠商紛紛推出新
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