第15章縮合反應(yīng)

1、第15章縮合反應(yīng)復(fù)習(xí)：羰基 a 位的反應(yīng) 酰基化（Claisen縮合， 交叉酯縮合，Dieckmann縮合）和烷基化本次課重點(diǎn)：羰基a位的?；屯榛诤铣缮系膽?yīng)用 醛、酮、酯1, 3-二羰基型化合物（ b-二羰基化合物）?；榛瘔A乙酰乙酸乙酯合成法比較以下兩合成實(shí)驗(yàn)條件較苛刻，產(chǎn)率不好.取代丙酮（甲基酮）乙酰乙酸乙酯丙酮乙酰乙酸乙酯丙酮合成等價(jià)物實(shí)驗(yàn)條件較溫和，產(chǎn)率較好. 應(yīng)用 1：制備取代丙酮（甲基酮）類化合物單取代丙酮二取代丙酮擴(kuò)展：制備環(huán)烷基甲基酮乙酰乙酸乙酯 : 二鹵代烴1 : 1環(huán)烷基甲基酮 應(yīng)用2：制備甲基二酮類化合物乙酰乙酸乙酯 : 二鹵代烴2 : 1甲基二酮類化合物擴(kuò)展

2、：制備2, 5-己二酮 思考題：寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物 應(yīng)用3：通過?；苽?b -二酮類化合物b -二酮類化合物 酮式水解和酸式水解合成上可用于制備取代乙酸酮式水解酸式水解取代乙酸取代丙酮 酸式水解機(jī)理此過程類似于哪個(gè)反應(yīng)的機(jī)理？ 思考題：以下幾種類型化合物在用濃堿水解（酸式水解） 時(shí)分別生成何種類型產(chǎn)物？丙二酸二酯合成法取代乙酸比較以下兩合成丙二酸二酯乙酸酯合成等價(jià)物丙二酸二乙酯乙酸酯實(shí)驗(yàn)條件較苛刻，產(chǎn)率不好.實(shí)驗(yàn)條件較溫和，產(chǎn)率較好. 應(yīng)用1： 制備取代乙酸單取代乙酸二取代乙酸丙二酸二乙酯 : 二鹵代烴1 : 1擴(kuò)展：制備環(huán)烷基乙酸 應(yīng)用2：制備二元羧酸丙二酸二乙酯 : 二鹵代烴2 : 1

3、二元羧酸非對稱二酸思考題例1：乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法舉例二取代乙酸：用丙二酸酯合成法合成路線：例2：合成路線a, b-不飽和酮甲基二酮：用乙酰乙酸乙酯合成法例2 的其它方法分析方法請完成合成步驟取代丙酮：用乙酰乙酸乙酯合成法小結(jié)合成等價(jià)物作用： 活化反應(yīng)：使反應(yīng)易進(jìn)行，產(chǎn)率高。 定位作用：使反應(yīng)有較好的區(qū)位選擇性。關(guān)鍵：引入酯基羰基a位酯基的作用活化、定位、引導(dǎo)斷鍵比較以下兩條合成路線，你認(rèn)為哪種較好，為什么？原料反應(yīng)條件產(chǎn)率其它方法 a易得較為嚴(yán)格可能不好有二取代產(chǎn)物方法 b易得溫和較好CO2Et 起活化和定位作用ab例 1：分析并寫出合成路線分析 1 ：合成路線存在問題：反應(yīng)條件不溫

4、和，有副產(chǎn)物生成分析 2 ： 引入酯基酯基的引入衍生兩條新的合成路線（引導(dǎo)斷鍵） 例1合成路線 a發(fā)生什么反應(yīng)？原料如何合成? 例1 合成路線 b第一步烷基化條件嚴(yán)格，產(chǎn)率可能不好為什么酯基不加在另一邊？逆向Dieckmann縮合胺的共軛加成例2：分析并寫出合成路線胺的共軛加成Mannich反應(yīng)添加酯基合成路線參考前次課課件例3：分析并寫出合成路線原料不易獲得，反應(yīng)不易進(jìn)行添加酯基例3 合成路線1, 3-二羰基化合物 g 位的反應(yīng)問題：如何在1, 3-二羰基化合物的 g 位烷基化？ 1, 3-二羰基化合物的雙負(fù)離子化及其烷基化親核性較弱親核性較強(qiáng)雙負(fù)離子例g-烷基化g-?；? 選擇性烷基化思考題：寫出最后一步去CHO 的機(jī)理？課后習(xí)題： 15-10(ii, iv), 15-11(iv, v), 15 -12(ii), 15 -13(i, iv), 15 -15(ii, iii), 15-14（機(jī)理題）本次課小結(jié)：乙酰乙酸乙酯合成法（制備多種類型的取代丙酮） 丙二酸酯合成法