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文檔簡(jiǎn)介
1、橡膠硫化操作技術(shù)情境一 確定規(guī)范試片的硫化方案義務(wù)二 確定規(guī)范試片的硫化溫度授課教師:張馨高分子資料運(yùn)用技術(shù)教研室完成主要任務(wù)義務(wù):義務(wù)一、分析影響規(guī)范試片硫化的要素義務(wù)二、確定規(guī)范試片的硫化時(shí)間涉及主要內(nèi)容:硫化概念、本質(zhì)、作用;影響規(guī)范試片硫化要素;硫化時(shí)間確實(shí)定方法等;復(fù)習(xí)回想1、實(shí)際正硫化時(shí)間確實(shí)定是以膠料交聯(lián)密度到達(dá)最大為根據(jù)的。 2、硫化三要素是指 、 和 ;3、以下測(cè)定方法能測(cè)得實(shí)際正硫化時(shí)間的是 ;A、游離硫法 B、溶脹法 C、門(mén)尼粘度法 D、300%定伸應(yīng)力法4、門(mén)尼粘度儀測(cè)定T5為1min,T35為2.5min,那么正硫化時(shí)間為 min。5、硫化規(guī)范試片時(shí)時(shí)間為5min,那
2、么硫化廢品厚度為11mm的需用時(shí)間為 min;6、如何從硫化儀測(cè)定的硫化曲線中手動(dòng)計(jì)算出t10、t90。7、指出圖中A、A1、A2,B,C,D所表示含義。操作焦燒時(shí)間:橡膠在加工過(guò)程中由于熱積累耗費(fèi)掉的焦燒時(shí)間A1。剩余焦燒時(shí)間:膠料在模腔中堅(jiān)持流動(dòng)性的時(shí)間A2。課前檢驗(yàn)?zāi)称髽I(yè)研發(fā)部分別以NR、SBR、EPDM為基體資料進(jìn)展了相關(guān)制品的配方設(shè)計(jì),現(xiàn)為了測(cè)試性能,需求硫化出規(guī)范試樣片。分組討論并制定出規(guī)范樣片的硫化方案。義務(wù)布置-下達(dá)義務(wù)書(shū)義務(wù)布置及解析完成任務(wù)義務(wù)二、確定規(guī)范試樣的硫化溫度義務(wù)解析:1、確定各規(guī)范試片的硫化溫度;涉及:影響硫化溫度設(shè)定的要素;2、分析硫化溫度與時(shí)間的關(guān)系;涉及:
3、硫化溫度與時(shí)間間的相互調(diào)整;教學(xué)目的達(dá)到目標(biāo)能力目標(biāo)能根據(jù)硫化溫度與時(shí)間之間關(guān)系進(jìn)行相互間的調(diào)整;知識(shí)目標(biāo)了解常用生膠所采用的硫化溫度;理解硫化時(shí)間與溫度之間的關(guān)系;掌握影響硫化溫度設(shè)定的因素;素質(zhì)目標(biāo)像配方各組分一樣“各司其職”、“協(xié)作配合”;某企業(yè)研發(fā)部分別以NR、SBR、EPDM為基體資料進(jìn)展了相關(guān)制品的配方設(shè)計(jì),現(xiàn)為了測(cè)試性能,需求硫化出規(guī)范測(cè)試試樣。分組討論并初步設(shè)定各規(guī)范樣片的硫化溫度。A、設(shè)定規(guī)范試樣片的硫化溫度完成內(nèi)容涉及:1分析影響硫化溫度設(shè)定的要素;2基于分析和詳細(xì)類型,確定硫化溫度;討論總結(jié)1、溫度的重要性溫度是橡膠發(fā)生硫化反響的根本條件,直接影響硫化速度和產(chǎn)質(zhì)量量;溫度
4、高、硫速快、效率高、易生成較多的低硫鍵;溫度低,硫速慢,效率低,易生成較多的多硫鍵。啟發(fā):假設(shè)要制得強(qiáng)度較高的制品,該如何設(shè)置硫化溫度?討論總結(jié)2、設(shè)定溫度需思索的方面:制品的類型;膠種;硫化體系;其它。 制品的類型為保證多部件制品及厚壁制品的均勻硫化,配方設(shè)計(jì)時(shí)需充分思索硫化平坦性,硫化溫度上也應(yīng)低一些或采取逐漸升溫的方法;對(duì)構(gòu)造簡(jiǎn)單的薄壁制品,硫化溫度可高一些。通常,厚壁制品以不高于140150為宜,薄壁制品掌握在160以下。橡膠是一種熱的不良導(dǎo)體,硫化過(guò)程中,膠料受熱升溫慢,尤其難以使厚制品膠料內(nèi)外溫度均勻一致,而呵斥制品內(nèi)部處于欠硫或恰好正硫時(shí),外表曾經(jīng)過(guò)硫,且硫化溫度越高,過(guò)硫程度越
5、大。 制品的類型在軟質(zhì)膠中,硫黃用量少、熱效應(yīng)較小,對(duì)硫化影響不大;在硫用量很高的硬質(zhì)膠中,熱效應(yīng)較大,又因橡膠導(dǎo)熱性差而難以使大量的生成熱傳送分散,呵斥體系內(nèi)部生熱高,從而發(fā)生助劑揮發(fā)、橡膠裂解等景象,使制品產(chǎn)生氣泡,甚至爆炸;所以硬質(zhì)橡膠普通都采用134以下的硫化溫度,以減緩反響熱的生成速度,從而保證硫化工藝的平安、順利進(jìn)展。生膠與硫黃的化學(xué)反響是一個(gè)放熱反響過(guò)程;實(shí)驗(yàn)闡明,184下硫化時(shí),含4份硫磺的膠料其反響熱為41.87Jg;這種生成熱隨結(jié)合硫黃的添加而增大,當(dāng)硫黃用量為32份時(shí),可生成1851J/g的熱量。 制品的類型對(duì)于橡膠空心及海綿制品,應(yīng)思索到硫化的同時(shí),還伴隨有發(fā)泡反響。不
6、同的發(fā)泡體系有不同的適宜發(fā)泡溫度,要求硫化溫度與發(fā)泡溫度相順應(yīng)(以硫化溫度稍高于發(fā)泡劑分解溫度為宜),否那么將導(dǎo)致發(fā)泡反響不能順利進(jìn)展,海綿起發(fā)率過(guò)低或過(guò)高。含紡織纖維資料的復(fù)合部件;紡織纖維-耐熱性能較差,溫度過(guò)高發(fā)硬發(fā)脆,斷鏈破壞;凡含紡織纖維資料復(fù)合部件的制品及膠布制品,硫化溫度都不應(yīng)高于130140。 膠種橡膠為有機(jī)高分子資料,高溫易引起橡膠分子鏈的裂解破壞,乃至發(fā)生交聯(lián)鍵的斷裂,即硫化返原景象,而導(dǎo)致硫化膠的強(qiáng)伸性能下降,其中NR和CR最為顯著。綜合思索橡膠的耐熱性和硫化返原景象,各種橡膠的適宜硫化溫度范圍普通為:NR最好在143以下,最高不能超越160,否那么硫化返原景象會(huì)非常嚴(yán)重
7、;BR、IR和CR最好在151以下,最高不能超越170;SBR、NBR可采用150以上,最高不超越190;IIR和EPDM可采用160180、最高不超越200;Q和FPM可采用200、220高溫長(zhǎng)時(shí)間二次硫化。近年來(lái),隨著通用橡膠新型硫化體系的研討,可以使通用橡膠在更高的溫度(170180或以上)下快速硫化,而不產(chǎn)生硫化返原景象。 硫化體系根據(jù)配方中的硫化體系相應(yīng)地選擇適宜的硫化溫度。通常,CV硫化體系溫度大體在130158C左右;EV、SEV硫化體系的硫化溫度普通掌握在160165左右;過(guò)氧化物及樹(shù)脂等非硫硫化體系的硫化溫度以170180左右為宜。根據(jù)所選促進(jìn)劑的活性溫度和制品的物理機(jī)械性能
8、目的來(lái)確定。當(dāng)促進(jìn)劑的活性溫度較低或制品要求高強(qiáng)伸性、較低的定伸應(yīng)力和硬度時(shí),硫化溫度可低些(有利生成較高比例的多硫交聯(lián)鍵);當(dāng)促進(jìn)劑的活性溫度較高或制品要求高定伸應(yīng)力和硬度,低伸長(zhǎng)率時(shí),硫化溫度宜高些(有利生成較高比例的低硫交聯(lián)鍵)。 其他要素除上述討論的主要影響要素外,有時(shí)還有一些特殊情況如:采用鹽浴硫化方法時(shí),其硫化溫度必需在金屬鹽的熔點(diǎn)(142)以上,而金屬鹽的沸點(diǎn)(500),那么限制硫化溫度的最高選擇界限;如:配方中含有某些低沸點(diǎn)配合劑時(shí),那么硫化溫度要低于這些配合劑的沸點(diǎn),否那么,將會(huì)呵斥配合劑的氣化逸出使制品起鼓或呈海綿狀;如:對(duì)橡塑并用的制品,硫化溫度必需高于所用樹(shù)脂的軟化點(diǎn),
9、以使并用膠料在硫化溫度下具有良好的流動(dòng)性和充模性,從而獲得符合構(gòu)造需求和外觀輪廓明晰、豐滿的模制品。思索:過(guò)高提高硫化溫度呵斥影響?引起橡膠分子鏈的裂解和發(fā)生硫化返原景象尤其是NR,導(dǎo)致物理機(jī)械性能下降;會(huì)使橡膠制品中的紡織物強(qiáng)度降低,影響制品的綜合性能;導(dǎo)致膠料的焦燒時(shí)間縮短,減少了流動(dòng)充模時(shí)間,易呵斥制品部分缺膠;添加厚制品內(nèi)外溫差,硫化程度不一致。對(duì)于NR、SBR、EPDM規(guī)范試樣適宜的硫化溫度分別為:NR143;SBR160;EPDM170。討論總結(jié)啟發(fā):1試樣150下硫化時(shí)間為10min,那么160下硫化時(shí)間為多少?等效硫化時(shí)間2試樣硫化溫度為170,能否經(jīng)過(guò)逐漸升溫方法到達(dá)一樣的硫
10、化程度?等硫化程度3對(duì)于某一個(gè)硫化條件,如何判別能否到達(dá)了正硫化?討論總結(jié)-硫化溫度與時(shí)間關(guān)系討論總結(jié)1經(jīng)過(guò)范特霍夫方程計(jì)算等效硫化時(shí)間等效硫化時(shí)間是指在不同的硫化溫度下,經(jīng)硫化獲得一樣的硫化程度所需求的時(shí)間。硫化溫度和硫化時(shí)間的關(guān)系可用下式表示:式中 1溫度為t1的正硫化時(shí)間,min; 2溫度為t2的正硫化時(shí)間,min; K硫化溫度系數(shù)。硫化溫度系數(shù)的意義是,橡膠在特定的硫化溫度下獲得一定性能的硫化時(shí)間與溫度相差10時(shí)獲得同樣性能所需的硫化時(shí)間之比。通常K值在1.82.5之間變化。同種膠料,可在不同的硫化溫度下硫化,但必需到達(dá)一樣的硫化程度。衡量膠料硫化程度深淺的尺度硫化效應(yīng)E。它等于硫化強(qiáng)
11、度與硫化時(shí)間的乘積;E=I I-硫化強(qiáng)度;-硫化時(shí)間,min。討論總結(jié)I-硫化強(qiáng)度;指膠料在一定的溫度下,單位時(shí)間所到達(dá)的硫化程度或膠料在一定溫度下的硫化速度;取決于膠料的硫化溫度系數(shù)和硫化溫度;討論總結(jié)某膠料的硫化溫度系數(shù)為2.17,當(dāng)141時(shí)正硫化時(shí)間為68min,求下的硫化時(shí)間。解:設(shè)硫化溫度為141時(shí)的硫化效應(yīng)為E1硫化溫度為時(shí)的硫化效應(yīng)為E2令E1=E2典型案例1分析:min某制品原硫化條件為14060min,在140下硫化20min后,因氣壓缺乏,溫度只能到達(dá)130,問(wèn)硫化時(shí)間應(yīng)如何調(diào)整?(K=2)典型案例2分析:一膠軸制品,正硫化條件為140240min,因一次硫化易出現(xiàn)質(zhì)量問(wèn)題
12、,故改為逐漸升溫硫化。第一段為120120min,第二段為130120min,第三段到達(dá)140,問(wèn)需求多長(zhǎng)時(shí)間才干到達(dá)原有的硫化程度?(K=2)典型案例3分析:例4:某制品的膠料試片的硫化平坦范圍為13020120min,假設(shè)廢品的硫化條件為15010min,能否合理?K=2典型案例4分析:討論總結(jié)-厚制品硫化條件確實(shí)定a.硫化效應(yīng)法為了計(jì)算各層的硫化效應(yīng),首先必需知道各層的溫度。各層的溫度普通可以用熱電偶測(cè)得,也可用熱傳導(dǎo)方法求得。硫化效應(yīng)E用積分式表示,也可化為近似式計(jì)算,即E=I0+In/2+I1+I2+In-1式中 測(cè)溫的間隔時(shí)間普通為5min; I0硫化開(kāi)場(chǎng)溫度為t0的硫化強(qiáng)度;I1
13、第一個(gè)間隔時(shí)間溫度t1的硫化強(qiáng)度;In最后一個(gè)間隔時(shí)間溫度tn的硫化強(qiáng)度。例:用熱電偶測(cè)得的某制品硫化時(shí)的內(nèi)層溫度數(shù)據(jù)如下表所示,令K=2,求硫化50min時(shí)的硫化效應(yīng)E50? 解:=5min;I0=0.0078;I1=0.0156;In=16E=50.0078+16/2+0.0156+=333.38如厚制品的硫化效應(yīng)是處于試片的最大和最小硫化效應(yīng)之間,闡明制品的硫化條件是適宜的,否那么要重新調(diào)整,直至適宜為止。b.等效硫化時(shí)間法等效硫化時(shí)間也可用來(lái)確定厚制品的正硫化時(shí)間,即將制品的硫化效應(yīng)換算為膠料試片的等效硫化時(shí)間E=E/It式中 E試片的等效硫化時(shí)間; E制品的硫化效應(yīng); It試片在t溫度的硫化強(qiáng)度。例:外胎的緩沖層,其膠料的硫化溫度系數(shù)為2,在實(shí)驗(yàn)室143溫度下,測(cè)出正硫化時(shí)間為24min,平坦范圍在2080min,在實(shí)踐消費(fèi)中硫化70min,并測(cè)出溫度變化。求緩沖層的等效硫化時(shí)間,并判別能否正硫化?解:設(shè)T1 = 143,t1 = 20min時(shí)的硫化效應(yīng)為E??;T2 = 14
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