有機(jī)化學(xué)(OrganicChemistry)-講稿ppt課件

1、有機(jī)化學(xué)Organic Chemistry)第一章 緒言一.定義和開(kāi)展史二.有機(jī)化學(xué)的普通特征三.有機(jī)化學(xué)中運(yùn)用的酸堿概念簡(jiǎn)介四.有機(jī)化學(xué)中運(yùn)用的構(gòu)造實(shí)際簡(jiǎn)介五.有機(jī)化合物的分類六.研討有機(jī)化學(xué)的普通程序一.定義和開(kāi)展史1.定義(Definition)(1.)化學(xué): 自然科學(xué)(Natrue Science) (2.)有機(jī)化學(xué): 研討有機(jī)物的化學(xué)(3.)有機(jī)物(Organic Compounds)2.開(kāi)展史(Developing History) 近200多年歷史,隨著當(dāng)時(shí)的人類社會(huì)消費(fèi)力需求和人們生活程度提高需求而開(kāi)展起來(lái)的. 例:藥物,染料,炸藥等需求.3.學(xué)習(xí)有機(jī)化學(xué)的意義 (1.) 生活

2、中(2.)專業(yè)學(xué)習(xí)中(3.)學(xué)習(xí)方法：充分利用課堂時(shí)間，動(dòng)腦動(dòng)手，記下筆記，及時(shí)復(fù)習(xí)穩(wěn)定(仔細(xì)完成作業(yè))提問(wèn)，提高學(xué)習(xí)效能.二.有機(jī)化學(xué)的普通特征1.組成有機(jī)物的元素少;但種類多;構(gòu)造復(fù)雜.同分異構(gòu)體的存在2.有機(jī)化學(xué)反響是可逆多;副反響多;書(shū)寫(xiě)反響式無(wú)需配平(寫(xiě)出主產(chǎn)物即可)例 3.有機(jī)反響的類型(主要反響方式)例:AB是雙原子(一個(gè)共價(jià)單鍵)分子,斷裂時(shí) 主要以以下兩種方式進(jìn)展, *離子化反響也稱為L(zhǎng)ewis酸堿反響*共價(jià)鍵的構(gòu)成主要以電子配對(duì)實(shí)際原子軌道交蓋實(shí)際來(lái)解釋.三.有機(jī)化學(xué)反響中運(yùn)用的酸堿概念1.Bronsted酸堿的質(zhì)子概念(1.) 定義: 酸(A-Acid),供質(zhì)子者為酸，

3、堿B-Base), 得質(zhì)子者為堿， *酸/堿是分子或離子均可以 (2.)共軛酸堿對(duì)中(3.) 弱酸/弱堿在水中不完全電離例： 平衡時(shí)： 酸強(qiáng)度用Pka表達(dá)：Pka小，酸度大. 2. Lewis酸堿的電子概念 (1.)定義: 酸,是指有空軌道可包容電子 者,即得電子者.例： 堿,是指有孤對(duì)電子或丌電子提供者,即供電子者.例: *酸/堿可以是分子或離子 (2.) Lewis酸-是缺電子體,作親電試劑用. Lewis堿-是富電子體,作親核試劑用. (3.) 異裂的離子化反響實(shí)為L(zhǎng)ewis酸堿反響(酸正堿負(fù)). 四.有機(jī)化學(xué)中的構(gòu)造實(shí)際簡(jiǎn)介1.分子構(gòu)造確實(shí)定: (1.) 分子中原子陳列順序確實(shí)定; (

4、2.) 分子中原子在空間的陳列方式(即分 子的外形) 確定; 例:2.化合價(jià): C(4); H(1); X(1); O/S(2);N/P(3); 原子軌道-籠統(tǒng)地描畫(huà)原子核外電子的運(yùn)動(dòng)形狀(形狀涵數(shù)描畫(huà)) (1.) 不同外形: C原子-只需兩種S和P; S軌道: 球形 P軌道: 啞鈴形 (2.)不同趨向: S-只需一種;P-有三種,即有 PX PYPZ , 而且它們間位置是相互垂直的; (3.) 原子軌道構(gòu)成共價(jià)鍵時(shí)交蓋的主要方式: 頭頭交蓋: 肩并肩交蓋:*據(jù)價(jià)鍵埋論，共價(jià)鍵也能經(jīng)過(guò)原子核外最外層的成單電子配對(duì)而構(gòu)成，例：原子軌道的雜化: 不同原子軌道的混合以滿足成鍵需求,解釋分子構(gòu)造的構(gòu)成

5、; (1.) C原子核外電子排布是: 基態(tài)時(shí):核外共有6個(gè)電子,化合價(jià)該是2價(jià), *化合價(jià)可間單了解為核外最外層用于成鍵的成單電子數(shù); (基態(tài)-)激發(fā)態(tài)-雜化態(tài):每個(gè) 是胡蘆形四個(gè) 組合在一同是正四面體 與 過(guò)雜化原子軌道間夾角是109.5度(2.) 每個(gè) 是胡蘆形;三個(gè) 組合在一同是平面三邊形, 與 雜化原子軌道間夾角是120度;留下P與 雜化原子軌道垂直; (3.) 每個(gè)SP 是仍是胡蘆形;二個(gè)SP組合在一同是水線的, SP與SP雜化原子軌道間夾角是180度;留下兩個(gè)相互垂直的P啞鈴軌道與SP雜化原子軌道也垂直; *有機(jī)化學(xué)中碳原子軌道雜化總結(jié)凡是CC單鍵飽和碳原子-烷烴均為SP3雜化，得

6、四個(gè)SP3胡蘆組合在一同是四面體構(gòu)造109.5度凡是C=C雙鍵(不飽和碳原子-烯烴)均為SP2雜化,得三個(gè)SP2胡蘆，組合在三維空間是平面構(gòu)造(120度)凡是碳碳叁鍵(炔烴)的碳原子均為SP雜化得二個(gè)SP胡蘆組合在一同是程度的180度凡是S和P軌道混合后的雜化軌道外形均為胡蘆形5.分子構(gòu)造式的表達(dá):共價(jià)鍵的參數(shù): (1.) 鍵長(zhǎng): (2.) 鍵角: (3.) 鍵能: (4.) 鍵極性(分子極性和元素電負(fù)性):五. 有機(jī)化合物的分類六.研討有機(jī)化合物的普通程序第二章 飽和烴SaturatedHydrocarbon) 烴: 僅僅含有C和H兩元素組成,烴開(kāi)鏈烴(脂肪烴)飽和烴(烷烴) 如CH3CH3

7、不飽和烴烯烴 如CH2CH2炔烴 如CHCH閉鏈烴(環(huán) 烴)脂環(huán)烴 如芳(香)烴 如二烯烴 如CH2CHCHCH2飽和鏈烴烷烴-Alkane)一.構(gòu)造 1.通式: CnH2n+2n=1 CH4; n=2 CH3-CH3; n=3 CH3CH2CH3 etc. 2. 構(gòu)造-透視式: 3.共價(jià)單鍵CH; CC特征:飽和C 雜化； 單鍵特點(diǎn):頭頭交蓋; 成鍵電子云呈軸對(duì)稱; 可旋轉(zhuǎn). 例子：甲烷分子CH4構(gòu)造圖烷烴的同分異構(gòu)體: 同分異構(gòu)體的類型:(1.) 構(gòu)造(構(gòu)造)異構(gòu)-因分子中原子不同陳列順序而產(chǎn)生的; 例:烷烴的碳鏈異構(gòu) (2.) 立體(構(gòu)型)異構(gòu)-因分子中原子不同陳列方式(陳列順序同)而產(chǎn)

8、生的;例:烷烴的構(gòu)象異構(gòu)-因單鍵旋轉(zhuǎn)而引起的不同陳列方式; 二.C、H原子及烴基R的類型1. C和H氫原子的類型:2.烴基R的類型: CH3- 甲基 (1.) RCH2- 伯碳基 (2.) R2CH- 仲碳基 (3.) R3C- 叔碳基3.重要烴基:三.烷烴的命名普通法適用較簡(jiǎn)單者 (1.) 碳數(shù)10; 十一烷, 十二烷,十三烷 (3.) 正; 異.; 新.(烷) 2. 系統(tǒng)法IUPAC適宜一切的有機(jī)物命名1.選母體鏈即主鏈母體的命名稱某烷 a.含母體官能團(tuán)FG Functional Group； b.取代基最多； c. 碳鏈最長(zhǎng)； 2.)編號(hào): a.母體官能團(tuán)優(yōu)先編; b. 取代基位置的代數(shù)

9、和為最小; 3.)書(shū)寫(xiě): a.先寫(xiě)下母體(右邊); b.后寫(xiě)取代基(左邊); c. 如需求的話那么最后寫(xiě)構(gòu)型; d.同取代基/同官能團(tuán)合并(其數(shù)目用中國(guó) 字一、 二、三而其位置用1、2、3-標(biāo)清楚) 即書(shū)寫(xiě)順序：構(gòu)型取代基母體從右到左寫(xiě)命名舉例四.烷烴的構(gòu)象異構(gòu)體1.定義:-單鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的不同陳列方式,2.乙烷分子構(gòu)象: C-C -單鍵可恣意旋轉(zhuǎn)那么產(chǎn)生了無(wú)數(shù)的構(gòu)象異構(gòu)體,它們共處平衡體中,其中最穩(wěn)定的構(gòu)象(優(yōu)勢(shì)構(gòu)象)占比例最大.3.優(yōu)勢(shì)構(gòu)象:占比例最大(最穩(wěn)定)的構(gòu)象. 透視式：較直觀Newman投影式： 適宜開(kāi)鏈烷烴的構(gòu)象 特別提示構(gòu)象異構(gòu)體是不可拆分的,最穩(wěn)者優(yōu)勢(shì)構(gòu)象，占比例最多和最不

10、穩(wěn)者全重疊式，占比例最少共處于一個(gè)平衡體系中。舉例：1)用Newman投影式寫(xiě)出以下化合物的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象.正丁烷、正戊烷和1，2二溴乙烷五.烷烴的性質(zhì)物性：1來(lái)源：來(lái)自天燃?xì)夂褪?色和態(tài)：C 1C4是氣體；C5-C16為液體；C17為固體3BP/MP(沸點(diǎn)和熔點(diǎn))：同系物CnH2n+2 中隋著Cn升高而升高； 同Cn同分異構(gòu)體那么碳鏈長(zhǎng)沸點(diǎn)高；構(gòu)造上對(duì)稱性好熔點(diǎn)高。例：正戊烷、異戊烷和新戊烷4水溶性：極性與水匹配-S小5比重：D比小輕2.化性：1相對(duì)講較穩(wěn)定，與金屬鉀鈉;堿NaOH、KOH;氧化劑KMnO4;硫酸鹽酸等不易反響。2但是易燃易爆。 3烷烴的光鹵代反響自在基反響鏈?zhǔn)椒错?，即鏈的引發(fā)產(chǎn)

11、生自在基、增長(zhǎng)每一步產(chǎn)生新的自在基、終止， 產(chǎn)物生成了鹵代烴。舉例H 原子的相對(duì)活性：比較C-H鍵能離解能的大小越小越易斷再舉例提示：H原子的類型 -反響涉及到C-H鍵的斷裂； H原子的活性易斷-叔氫仲氫伯氫; 烴基(碳基R)的類型-反響涉及到 烴基R(自在基)的穩(wěn)定性易生成； 烴基R的穩(wěn)定性叔碳基仲碳基伯碳基 反響進(jìn)程中能量的變化圖-從反響物原料 到產(chǎn)物產(chǎn)品過(guò)程中的能量變化； 例子： A-B+ C B-C+A 一步完成反響 自在基游離基鏈?zhǔn)椒错?分三個(gè)階段進(jìn) 行，即鏈的引發(fā)、增長(zhǎng)、終止；是多步反響反響進(jìn)程中能量的變化圖從反響物原料 到產(chǎn)物產(chǎn)品過(guò)程中的能量變化； 例子：多步鏈?zhǔn)椒错懱崾荆汗恹u代

12、反響產(chǎn)物方向(即主產(chǎn)物)有選擇性; 該選擇性由中間體碳基自在基游離基 的穩(wěn)定性決議;即 中間體自在基 穩(wěn)定性決議主產(chǎn)物的生成; -氫原子類型 和烯丙基碳基類型; 氫原子活性: -氫叔氫仲氫伯氫; 穩(wěn)定性:烯丙基碳叔碳基仲碳基伯碳基; 鹵素：氯和溴 ； 碘不用； 產(chǎn)生游離基的條件是： 有光照、高溫加熱、還可用過(guò)氧物來(lái)引發(fā)等方法產(chǎn)生；例： -氫活性又例： -氫活性再例： -氫活性本章節(jié)要求烴基類型命名主要是IUPAC法物性中BP/MP比較光鹵代反響留意產(chǎn)物的方向；碳基游離基的穩(wěn)定性比較第三章 不飽和烴 第一節(jié)：?jiǎn)蜗N(Unsaturated Hydrocarbon)一.構(gòu)造單烯烴(Single a

13、lkene)的通式: CnH2n烯烴官能團(tuán)：雙鍵； 乙烯構(gòu)造式：原子鍵特點(diǎn)：肩并肩交蓋；電子云呈面對(duì)稱分布；丙烯構(gòu)造式；二.烯烴命名1.系統(tǒng)法(含普通法): 類似烷烴稱某烯;2.烯烴順?lè)串悩?gòu)體命名:*異構(gòu)體分類; 1.)烯烴上產(chǎn)生順?lè)串悩?gòu)的條件; 2.)烯烴順?lè)串悩?gòu)體命名; a.基團(tuán)優(yōu)先(大小)順序規(guī)那么; b. Z/E命名 烯烴上的順?lè)串悩?gòu); c.命名本卷須知;同分異構(gòu)體分類1.構(gòu)造異構(gòu)(又稱構(gòu)造異構(gòu))是由分子中原子的陳列順序不同而引起的.例:正丁烷和異丁烷;1丁烯和2丁烯.2.立體異構(gòu)(又稱構(gòu)型異構(gòu))是原子的陳列順序同但在三維空間的陳列方式不同即分子的外形不同.例:2丁烯就有順式和反式2丁

14、烯.烯烴上產(chǎn)生順?lè)串悩?gòu)的條件;2.烯烴順?lè)串悩?gòu)體命名;基團(tuán)優(yōu)先(大小)順序規(guī)那么1.同位置遇見(jiàn)不同原子那么比原子序數(shù)大那么大(優(yōu)先)2.比不出那么向外移3. 遇到雙鍵、叁鍵那么反復(fù)兩次、叁次.舉例Z/E命名 烯烴上的一切順?lè)串悩?gòu):三.性質(zhì) 官能團(tuán)FG烯相對(duì)講活性比烷烴大反響歷程兩步1.親電加成反響: (?) 反響 歷程舉例反響速度(決議產(chǎn)物方向即主產(chǎn)物的生成)由中間體碳正離子的穩(wěn)定性決議的;碳正離子穩(wěn)定性順序同碳游離基： 即：烯丙基碳叔碳基仲碳基伯碳基;誘導(dǎo)效應(yīng)(Induction-effect)I 解釋碳正離子穩(wěn)定性和馬氏加成碳正離子穩(wěn)定性:其正電荷越分散那么該碳正離子越穩(wěn)定。舉例再例利用誘

15、導(dǎo)效應(yīng)解釋馬氏規(guī)那么1.)與鹵素親電加成反響:(X=Br、Cl)舉例：2.)與鹵化氫HX親電加成反響(馬氏加成):HX=HCl、HBr、HI3.)與水在酸催化下的馬氏水合2.游離基加成反馬氏加成3. 烯烴的氫化反響:4.烯烴的氧化反響:(得氧或去氫4.烯烴的氧化反響:(得氧或去氫4.烯烴的氧化反響:(得氧或去氫舉例再例第二節(jié) 炔烴和二烯烴炔烴(Alkyne)構(gòu)造: 1.)單炔與二烯烴是構(gòu)造上的同分異構(gòu)體, 其通式均是CnH2n-2;不飽和度為2;2.) 乙炔的構(gòu)造;見(jiàn)P. 562. 炔烴的性質(zhì): 1.) 親電加成反響(同烯類似) 2.)氫化反響用(同烯類似); 3.) 氧化(同烯類似); 4.

16、)炔烴的*水合反響(實(shí)為同烯類似的與水發(fā)生親電加成/馬氏加成反響); 5.)末端炔的酸性(運(yùn)用在末端炔的鑒別上);例子: 2. 炔烴的性質(zhì): 4.)炔烴水合2. 炔烴的性質(zhì): 5.)末端炔的酸性(運(yùn)用在末端炔的鑒別上);例子:二烯烴：同炔為構(gòu)造上的同分異構(gòu)體通式CnH2n-2有兩個(gè)鍵例子: 丙二烯的構(gòu)造 CH2=C=CH21.) C1和C3是 SP2雜化; 而C2是SP雜化2.) 1與2相互垂直;3.) ab垂直cd(在兩個(gè)相互垂直的不同平面內(nèi))3. 共軛二烯的構(gòu)造:例子: 1,3-丁二烯的構(gòu)造 CH2=CH-CH=CH2 1.) 4個(gè)C原子是 SP2雜化 , 且分子共面; 2.) P2與P3

17、相互平行; 1與2相互平行 3.) 經(jīng)P2與P3相互交蓋使1與2構(gòu)成大鍵即-共軛體系又稱結(jié)合體系是一個(gè)整體； 4. 5.*共軛二烯的構(gòu)造特點(diǎn): 兩個(gè)小鍵 1與2以及它們的電子或P電子離域了共享一切。鍵長(zhǎng)改動(dòng)有平均化趨勢(shì)在苯環(huán)中完全均等。大電子云在共軛體系中分布不勻是多少交替的氫化熱下降，共軛體系更穩(wěn)定。*共軛的本質(zhì)和分類共軛實(shí)為軌道的交蓋，由獨(dú)立體變成一個(gè)結(jié)合整體據(jù)其交蓋方式主分為三種 -共軛 共軛二烯中1與2 的交蓋P-共軛和- 超共軛見(jiàn)下兩例：*P- 共軛解釋烯丙基碳正離子穩(wěn)性4. 共軛二烯的特性:1.)1,4-加成舉例4. 共軛二烯的特性:2.)D-A雙烯合成本章節(jié)要求烯烴的順?lè)串悩?gòu)體命

18、名烯烴的親電加成、氫化和氧化反響炔烴的水合和末端炔的酸性共軛二烯的1,4-加成遼解誘導(dǎo)效應(yīng)并比較不同碳正離子的穩(wěn)性比較不同基團(tuán)的優(yōu)先(大小)順序烯烴的反馬氏加成共軛二烯的D-A協(xié)同1,4-周環(huán)加成第四章 脂環(huán)烴一.分類和命名:1.分類:1.)飽和環(huán)烷烴; 2.)不飽和的環(huán)烯烴、環(huán)炔烴2.命名: 類似開(kāi)鏈烴，只需在前加“環(huán)字。舉例二.小員環(huán)的構(gòu)造和性質(zhì)2.環(huán)丙烷的性質(zhì):易開(kāi)環(huán)(環(huán)不穩(wěn)性)再舉例3.)環(huán)烯烴的性質(zhì)同開(kāi)鏈烯烴類似又例4.)環(huán)丙烷能使溴水或溴四氯化碳溶液褪色但不與高錳酸鉀溶液反響：用此反響區(qū)別環(huán)丙烷和烯烴三.穩(wěn)定環(huán)環(huán)己烷的構(gòu)象3.在椅式中有12個(gè)C-H鍵，其中6個(gè)是平伏鍵-e鍵；另6個(gè)

19、是直立鍵-a鍵在椅式構(gòu)象中C-H鍵分為兩類。第一類六個(gè)C-H鍵與分子的對(duì)稱軸平行，叫做直立鍵或a鍵3a上方；3a下方；第二類六個(gè)C-H鍵與直立鍵構(gòu)成接近109.5的夾角，平伏著相環(huán)外伸展，叫做平伏鍵或e鍵3e上方；3e下方。如以下圖：*椅式構(gòu)象中的a-鍵和e-鍵可互變?cè)谑覝貢r(shí)，環(huán)己烷的椅式構(gòu)象可經(jīng)過(guò)C-C鍵的轉(zhuǎn)動(dòng)而不經(jīng)過(guò)碳碳鍵的斷裂，由一種椅式構(gòu)象變?yōu)榱硪环N椅式構(gòu)象，在相互轉(zhuǎn)變中，原來(lái)的a鍵變成了e鍵，而原來(lái)的e鍵變成了a鍵。4.取代環(huán)己烷的穩(wěn)定優(yōu)勢(shì)構(gòu)象1.)單取代環(huán)己烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象:位-e鍵者穩(wěn)!緣由：取代基位a鍵的構(gòu)造中的非鍵原子間斥力比位e鍵的大。從以下圖中原子在空間的間隔數(shù)據(jù)可清楚看出。

20、取代基越大e鍵型構(gòu)象為主的趨勢(shì)越明顯。 2.)二元取代環(huán)己烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象:盡量讓取代基位e-鍵者多而穩(wěn)定A1，2-二取代2.)二元取代環(huán)己烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象:盡量讓取代基位e-鍵者多而穩(wěn)定B1，3-二取代3.)有大基團(tuán)取代環(huán)己烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象:讓大基團(tuán)優(yōu)先位e-鍵者穩(wěn)定4.)十氫化萘的構(gòu)造：有順式稠合和反式稠合，但是反式比順式穩(wěn)本章節(jié)要求IUPAC系統(tǒng)法命名小員環(huán)環(huán)丙烷易開(kāi)環(huán)反響和鑒別從環(huán)丁烷起環(huán)烷烴性質(zhì)類似烷烴，環(huán)烯烴性質(zhì)類似于開(kāi)鏈烯烴環(huán)己烷的穩(wěn)定構(gòu)象椅式構(gòu)象取代環(huán)己烷的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象第五章 芳烴(含苯芳烴)芳烴定義:芳性定義:一類環(huán)狀共軛體系特穩(wěn)，不易加成而易在碳環(huán)上發(fā)生取代反響。芳烴分類:含苯芳烴、 非苯

21、芳烴 、有芳性的雜環(huán)化合物單環(huán)和多環(huán)芳烴 一.單環(huán)含苯芳烴及其衍生物命名1.少數(shù)以苯為母體：即命名為.苯1.)烷基苯 ;2.)鹵代苯或鹵苯 ;3.)硝基苯2. 大多數(shù)(尤其是含苯芳烴衍生物)以苯為取代基命名為苯基.3.多個(gè)FG同位一物選母體FG原那么系統(tǒng)法命名原那么要先選母體且書(shū)寫(xiě)順序：構(gòu)型取代基母體從右到左寫(xiě)舉例二. 苯的構(gòu)造:構(gòu)成了閉合的大鍵三. 含苯芳烴的性質(zhì)化性1.親電取代：1.)鹵代：X2=Cl2,Br2反響需FeX3催化2.)硝代：反響需濃硝酸加濃硫酸催化3.)磺代：反響在濃硫酸中進(jìn)展脫水4.)F-C反響：需無(wú)水三氯化鋁催化A.F-C烷基化反響:制備烷基苯舉例B.F-C?；错?

22、制備芳香酮2.苯環(huán)上親電取代定位規(guī)那么：1.)規(guī)那么:有兩類定位基,一類是活化了苯環(huán)的O和P活化基但X是O和P位鈍化基;二類是鈍化了苯環(huán)的M位鈍化基,是吸電子基.舉例：-OH，-OR，-NH2等強(qiáng)活化基2.)規(guī)那么運(yùn)用:合成道路選擇又例3.苯環(huán)側(cè)鏈上-H的活性1.)側(cè)鏈上-H在光照下鹵代: X=Cl和Br是自在基取代2.)苯環(huán)上有-H的側(cè)鏈在KMnO4稀酸中被氧化為羧酸-COOH4.苯環(huán)上親電取代定位規(guī)那么運(yùn)用：四. 多環(huán)的含苯芳烴劇毒分類和命名: 1.) 分類:A.芳甲烷類; B.聯(lián)苯類;C.稠環(huán)芳烴2.)稠環(huán)芳烴命名:類似單環(huán)含苯芳烴2.構(gòu)造和性質(zhì)：類似單環(huán)芳烴1.)有芳性:易取代2.)萘

23、環(huán)上是-位(1,4,5,8)易取代和被氧化.3.)蒽環(huán)和菲環(huán)是9和10位易被氧化.4.)親電取代時(shí)活化基同環(huán),鈍化基異環(huán).3. 芳烴及其衍生物的毒性:液體：苯，甲苯，二甲苯等和苯胺，對(duì)苯二胺以及其它液體芳胺類等等。固體有萘，芘，苯駢芘，蒽，酚，醌等。致白血病，皮膚癌，肺癌等。五. 非苯芳烴及其它有芳性化合物的芳性判別1. 休克爾規(guī)那么要點(diǎn);1.)環(huán)狀共軛體系平面環(huán)，即環(huán)上一切原子均需是SP2雜化；2.有閉合/環(huán)狀共軛大鍵存在且大的P電子總數(shù)符合4n+2(休克爾閱歷規(guī)那么n=0,1,2,3-);2.舉例：2.舉例：本章節(jié)要求命名: 芳烴擴(kuò)其衍生物的命名(尤其是多環(huán)芳烴萘的衍生物的命名含苯芳烴的性

24、質(zhì):1.親電取代;2.定位規(guī)那么的運(yùn)用; 3.側(cè)鏈-H的鹵代及氧化了解休克爾規(guī)那么的運(yùn)用：判別非苯芳性1.非苯芳烴有環(huán)戊二烯負(fù)離子;環(huán)庚三烯正離子;環(huán)丙烯正離子.雜環(huán)芳性物有呋喃;吡咯和吡啶第六章 鹵代烴(RX):X=Cl,Br,I分類和命名:1.分類1.)伯鹵代烴RCH2X;仲R2CHX和叔R3CX2.)烯丙型鹵代烴,普通型(伯、仲、叔),乙烯型 鹵代烴.3.)一元、二元、多元鹵代烴.2. 命名: X總為取代基,鹵代.2. 命名: X總為取代基,鹵代.二.物性1.色/態(tài):1.)純的無(wú)色,但RI不穩(wěn)定,久置會(huì)分解而顯色.2.)氣體少,液體多,有固體.2.B.P/M.P比較:極性比相應(yīng)烷烴略大些

25、,故而比分子量近似有烷烴大.3.水溶性-S小,RX極性小.4. 運(yùn)用:農(nóng)用-殺蟲(chóng)劑;醫(yī)用-麻醉劑;民用-干洗劑和阻燃劑.三.化性親核取代反響-SN: 1.)水解反響1.親核取代反響-SN: 2.)氰解反響解四例：1.親核取代反響-SN: 3.)氨解反響1.親核取代反響-SN: 5.)與AgNO3/醇溶液反響生成AgX沉淀2.消去反響脫HX/-HX：E3.)親核取代SN和消去反響E在竟?fàn)?.與金屬鎂反響制格氏試劑:格氏劑在合成上運(yùn)用舉例-晉級(jí)：4.活潑型和穩(wěn)定型鹵代烴性質(zhì)比較四.鹵代烴的制備：1.烷烴光照鹵代(含-H自在基鹵代).2.烯和炔與X2及HX的加成.3.芳烴的親電取代和側(cè)鏈上-H自在基

26、鹵代. 本章節(jié)要求鹵代烴的性質(zhì):SN和E及格氏劑的制備鹵代烴的性質(zhì)的運(yùn)用:第七章 立體異構(gòu)(旋光異構(gòu))立體異構(gòu)(又稱構(gòu)型異構(gòu))是原子的陳列順序同但在三維空間的陳列方式不同即分子的外形不同.主分為三種：即構(gòu)象、順?lè)?、光學(xué)異構(gòu)或稱旋光異構(gòu)。旋光異構(gòu)又稱對(duì)映異構(gòu)簡(jiǎn)稱對(duì)映體，是立體異構(gòu)的一種，例：一.根本概念:1.偏光PL和旋光性1.)平面偏振光PL：其振動(dòng)方向和N1的晶軸平行即完全過(guò)N1的光；光波是一種電磁波，它的振動(dòng)方向與前進(jìn)方向垂直。2.)物質(zhì)的旋光性:能使平面偏振光振動(dòng)平面旋轉(zhuǎn)(即偏光振動(dòng)方向改動(dòng))的性質(zhì)稱旋光性，具有該性質(zhì)的物質(zhì)稱旋光性物質(zhì).旋光性是物質(zhì)固有的一種本性所改動(dòng)的度數(shù)稱旋光度(是

27、變量)和比旋光度(是常數(shù),不變的)3.)旋光儀與比旋光度4.)旋光度與比旋光度的關(guān)系運(yùn)用:即旋光儀的用途例如，某糖溶液的濃度為5g/100mL，在20時(shí)，以鈉光為光源，用1dm長(zhǎng)的盛液管測(cè)得它的旋光度是4.64,按照上面公式計(jì)算它的比旋光度應(yīng)為：從手冊(cè)上查得果糖的因此可推知該未知物能夠是果糖。2.手性與旋光性的關(guān)系1.)手性關(guān)系; 2.)手性分子見(jiàn)下例乳酸;3.)手性碳原子:A. C*是SP3雜化;B. C*四價(jià)上的四個(gè)基團(tuán)均不同且是abcd(由基團(tuán)優(yōu)先順序排出)4.)對(duì)映體:互為鏡像與實(shí)物的關(guān)系,但不可以完全重疊5.)對(duì)映體的特點(diǎn):A. 一對(duì)/兩個(gè)同分異構(gòu)體,是可以拆分的,其中一個(gè)是左旋體例

28、:-乳酸而另一個(gè)是右旋體例:-乳酸 B.左旋體和右旋體的旋光方向反但其數(shù)值同C.對(duì)映體的物性同即同B.P;M.P;S;D;RI等. 例:-乳酸的 是3.82;其熔點(diǎn) 是53;而-乳酸 是3.82;其熔點(diǎn) 也是53;D.對(duì)映體的化性也同,但與手性物反響例外.E.因此一對(duì)對(duì)映體的生理、藥理和毒理活性是 完全不同3.分子構(gòu)造上對(duì)稱性與手性的關(guān)系分子構(gòu)造本性(規(guī)律):即分子有手性那么該分子就有旋光性,能產(chǎn)生一對(duì)對(duì)映體.1.)凡是不對(duì)稱分子那么該分子有手性；2.)凡是對(duì)稱分子那么該分子就無(wú)手性;3.)凡是只需一個(gè)C*的分子,那么不對(duì)稱,有手性;4.)凡是有兩個(gè)或以上C*的化合物,那么分子能否有手性是不一

29、定的;5.)無(wú)C*的分子能否有手性也不一定的;二.一對(duì)對(duì)映體構(gòu)型的表達(dá)1.透視式表達(dá) :例乳酸有兩種不同構(gòu)型空間陳列2. Fischer投影式:橫前豎后十字位C*平面反響立體*特別提示:在Fischer投影式中1.)將投影式在紙平面上旋轉(zhuǎn)180那么不變的;但90不允許 是會(huì)變的。2.)恣意固定一個(gè)基團(tuán)不動(dòng)，依次順時(shí)針或反時(shí)針互換另三個(gè)基團(tuán)的位置，那么不變的。3.) 恣意兩個(gè)基團(tuán)的位置互換，對(duì)調(diào)偶數(shù)次構(gòu)型不變，對(duì)調(diào)奇數(shù)次那么會(huì)變的。4.)碳鏈上有多個(gè)C*那么規(guī)范化堅(jiān)寫(xiě);例:3.一對(duì)對(duì)映體構(gòu)型的標(biāo)志或命名1.)相對(duì)構(gòu)型D/L標(biāo)志一對(duì)對(duì)映體:生物體A.規(guī)范構(gòu)型D/L獨(dú)一的，是規(guī)定的：B.所的的相對(duì)構(gòu)

30、型D/L均由規(guī)范構(gòu)型來(lái)衍生C.生命體中的含氧物看The LastC*構(gòu)型；而含氮物那么看The FirstC*構(gòu)型2.)用R/S標(biāo)志每個(gè)C*的構(gòu)型：左手/右手法那么判別每個(gè)C*的R/S構(gòu)型：A. Fischer式中大拇指指向最小基d的方向：橫前堅(jiān)后；余下四指紙面上沿abca轉(zhuǎn)攏：右手適宜是R型；左手適宜是S型B.透視式中直接抓，讓C*位撐心。三.有C*化合物的旋光性1.只需一個(gè)C*化合物的旋光性,例乳酸:化合物熔點(diǎn)pka（25）（）-乳酸533.823.79（）-乳酸533.823.79（）-乳酸1803.792.含兩個(gè)一樣C*化合物的旋光性例:酒石酸、丁四醇、 2，4-二碘戊烷、2，3-二氯

31、丁烷、2，3-二溴丁烷等分子。*特別提示：內(nèi)消旋體和外消旋體之區(qū)別；對(duì)映體和非對(duì)映體之區(qū)別；酒 石 酸比旋光度熔點(diǎn)相對(duì)密度溶解度g(100g水)1內(nèi)消旋體01401.666120(15)左 旋 體11.981701.760147(20)右 旋 體11.981701.760147(20)外消旋體02051.68725(20)3.含兩個(gè)不同C*化合物的旋光性四.無(wú)C*但有手性軸物質(zhì)旋光性1丙二烯型化合物ab和cd相互垂直2聯(lián)苯型化合物舉例：以下化合物中 有C*原子但分子卻無(wú)手性；而 無(wú)C*分子卻有手性。 本章節(jié)要求1.根本概念:分子構(gòu)造上對(duì)稱性和手性、旋光性關(guān)系;C*與手性關(guān)系;旋光度和比旋光度的

32、關(guān)系;對(duì)映體的特點(diǎn);對(duì)映體和非對(duì)映體的區(qū)別;內(nèi)消旋體和外消旋體的區(qū)別;2.對(duì)映體構(gòu)型的表達(dá):1.)了解相對(duì)構(gòu)型D/L;2.)掌握R/S判別每個(gè)C*的構(gòu)型;3.)利用測(cè)得糖的旋光度求出其濃度C(g/ml)*親電加成反響的立體化學(xué) 烯烴親電加成反響的歷程是構(gòu)成的環(huán)狀構(gòu)造中間體溴鎓離子，第八章烴的含氧物-醇 酚醚第一節(jié)：醇ROH一.醇 的分類和命名:1.分類一.醇 的分類和命名:2.命名大多數(shù)-OH為母體，命名為-醇(但少數(shù)取代基，命脈名為羥基-)1.)為母體:A普通法(含俗名)-1.)為母體:B系通法(IUPAC法)-二.醇 的物理性質(zhì)1.色/態(tài):1.)無(wú)色;2.)常壓無(wú)氣體,有液體和固體.2.

33、B.P/M.P比較;1.)同系物Cn中隨C數(shù)升高而升高.2.)分子量類似或一樣那么看分子的極性和分子間氫鍵的關(guān)聯(lián)例:二.醇的物性:3. 水溶性-S的比較;構(gòu)造上的類似相溶:物質(zhì)分子的極性與水分子極性的匹配；親水基：導(dǎo)致水溶性的基團(tuán)主要可與水分子構(gòu)成氫鍵；親水基比例高那么S大； 所以 醇有-OH，其S大小由-OH比例定； 親脂基：R-；X-；-NO2等三.醇 的化性：1.酸性比較:1.)醇RO-H的極性比小HO-H小,故而其酸度比水小;因R-是斥電子基?；裕?.由醇ROH制備RXSN3.醇 脫水分子內(nèi)-E和分子間-SN4.醇 的去氫被氧化：5.醇 的酯化四.重要醇(個(gè)別物):第二節(jié)：酚ArOH

34、二.酚的化性1.酸性比較:比水大2.酚羥 基是很強(qiáng)的鄰對(duì)位活化基第三節(jié)：醚ROR三.重要醚本章節(jié)要求1.命名:(1.)普通法(含俗名);(2.)系統(tǒng)法-某烯醇2.物性:分子量近似的含氧物沸點(diǎn)比較;水溶性S比較.3.含氧物的酸性比較,-O-H的極性大,酸性大,PKa那么小,但相應(yīng)的共軛堿強(qiáng)度那么同PKa完全一致的.4.醇的SN反響制RX;醇的脫水,被氧化和酯化.5.酚羥基的苯環(huán)上多鹵代和與FeCl3顯色.6.醚在強(qiáng)酸HI中分解,但與堿或Na或KMnO4不反響。*特別提示：本章節(jié)中的重要個(gè)別物1.CH3OH-甲醇,液體,極性大,S很大,俗稱木醇或木精,劇毒!1.)我是甲醇,來(lái)自木材中的神密精靈,力

35、量無(wú)窮.2.)當(dāng)他剛住進(jìn)新建的小木屋里或用木質(zhì)護(hù)墻板新裝修的新房里久了，他的雙眼會(huì)變得不溫馨，視物模糊，刺痛流淚，這就是我在顯靈了！3.)當(dāng)他見(jiàn)我清澈透明,煞是得意，猛得親我一口，這他就犯了我之大忌，我會(huì)龍顏大怒，立刻讓他的世界變得黑暗無(wú)比，也許他這輩子再也見(jiàn)不到光明了！假設(shè)他再敢多親我一口，那我會(huì)讓他小命難保的喲！4.)雖然我是如此可怕,但我也有得意之處,在HPLC液相色譜儀中很多時(shí)候我是流動(dòng)相;還有實(shí)驗(yàn)室中作溶劑用;開(kāi)車(chē)作汽油用.*特別提示：本章節(jié)中的重要個(gè)別物2.CH3CH2OH-乙醇,液體,極性大,S很大,俗稱酒精.1.)我是乙醇,來(lái)自美酒中的美麗精靈,得意無(wú)比,人人皆知.但有時(shí)我會(huì)調(diào)

36、皮、會(huì)發(fā)瘋令人頭疼甚至可怕可惡，此話還得從我不同的出身說(shuō)起.2.)當(dāng)我來(lái)自煉油廠廢氣主要是石油裂解氣乙烯在酸催化下水合而得的工業(yè)乙醇時(shí)，因雜質(zhì)多，尤其是有我的魔鬼兄弟甲醇因CO、CO2、H2等來(lái)自焦炭經(jīng)催化產(chǎn)生，我的名聲就被它們敗壞了，更可怕的是當(dāng)我被不法之徒利用，兌上水當(dāng)散裝白酒賣(mài)，那就禍及人命了！3.)當(dāng)我來(lái)自稻草，桔桿或酶變的陣糧發(fā)酵而制得的工業(yè)酒精時(shí)，我就笑了，由于變廢為寶，作為燃料可以替代汽油開(kāi)車(chē)，還可以作燈用酒精燒火鍋用.*特別提示：本章節(jié)中的重要個(gè)別物4.當(dāng)我來(lái)自谷物、薯類淀粉發(fā)酵而制的食用酒精時(shí)就表達(dá)了我的美麗本性,尤其是用優(yōu)質(zhì)的大米、水和傳統(tǒng)工藝精心釀制的優(yōu)質(zhì)米酒,再經(jīng)過(guò)精餾

37、而釀造的高端白酒如茅苔和五糧液酒，那么我身價(jià)倍增，集萬(wàn)千溺愛(ài)有無(wú)數(shù)粉絲癡情于我，那個(gè)叫爽??！5.)然而,隨著高端葡萄酒(果酒)和白酒市場(chǎng)需求量和價(jià)錢(qián)的飆升，經(jīng)銷商利潤(rùn)空間越來(lái)越大，制造商們就開(kāi)場(chǎng)食用酒精兌水造高端美酒了，此時(shí)就有損于我的美麗籠統(tǒng).有食用酒精+水+香精+穩(wěn)定劑(例鄰苯二甲酸酯類等)+色素兌成葡萄酒;如不加色素,少加水可兌成白酒.當(dāng)然如用葡萄酒原漿替代部分食用酒精兌水(二次發(fā)酵)那么這樣的葡萄酒質(zhì)量也不錯(cuò).*特別提示：本章節(jié)中的重要個(gè)別物6.)不論我是工業(yè)酒精、醫(yī)用酒精還是食用酒精,用蒸餾方法提純,無(wú)論我多么努力去精餾就是達(dá)不到純酒精,為什么?*特別提示：本章節(jié)中的重要個(gè)別物3.C

38、H2OHCH2OH-乙二醇,B.P高,約200度;F.P低,約零下60度;極性大，S很大；有毒.1.)我是乙二醇,因有甜味，俗稱甘醇，但我不得意，如招惹我，我會(huì)咬人的.2.)我來(lái)自有毒氣體環(huán)氧乙烷水合,再多合1mol環(huán)氧乙烷那么獲得了我兄長(zhǎng)二甘醇.我們(甘醇和二甘醇)因親水性好,都可作牙膏中的保濕劑，使牙膏膏體穩(wěn)定，所以刷完牙別忘多漱口，讓我徹低遠(yuǎn)離.3.)雖然我不得意,但每輛汽車(chē)都愛(ài)我,因汽車(chē)的水箱冬天需求我防冬,夏天需我散熱.*特別提示：本章節(jié)中的重要個(gè)別物3.CH2OHCH(OH)CH2OH-丙三醇,極性大.其水溶性S很大,無(wú)毒性.1.)我是丙三醇,因有甜味，俗稱甘油,大家都喜歡我,離不

39、開(kāi)我,因我很得意呵!2.)我親水性好,在美容品中起保濕補(bǔ)水作用，加上白醋一同運(yùn)用，年輕人可減少臉上痘痘美白，中老年可使皮膚柔嫩，富有彈性而顯年輕有活力.3.)我的衍生物硝酸甘油是有100年歷史的救心丸,因其擴(kuò)張血管添加心肌供血有特效,所以是治療心絞痛、心肌梗死和冠心病的良藥.4.)如在食品果汁、果醋、果酒和果脯、香腸、臘肉中添加少許約1%左右甘油，可以分解果汁、果醋、果酒中的單寧，提升其質(zhì)量、口感，去除苦、澀味；對(duì)果脯、香腸、臘肉可以鎖水、保濕，口感光滑爽口，到達(dá)護(hù)色、保鮮、增重效果，延伸保質(zhì)期。 *甘油和硝酸甘油的制備*特別提示：本章節(jié)中的重要個(gè)別物4.PhCH2OH-苯甲醇,無(wú)色液體,水溶

40、性S小;是典型的烯丙型醇,活性大.1.)我是苯甲醇,又稱芐醇,來(lái)自于茉莉型 香精油,有芳香味.常用作香料在肥皂,洗發(fā)香波,沐浴露等日用化裝品中運(yùn)用;還可以用作定香劑和溶劑配制其它香精(茉莉香精油);它也可作食用香料主要用于配制漿果、果仁等(因易被氧化為苯甲醛,有些杏仁味).2.)另外,我對(duì)肌肉神經(jīng)有麻醉作用,在注射用的蒸餾水中添加少許2%,是部分麻醉劑,用這樣的注射液打針少疼.但一定不能多加,否那么對(duì)肌肉損傷,尤其是小孩,走路會(huì)“鴨步式.3.)制備:*特別提示：本章節(jié)中的重要個(gè)別物5.PhOCH3-苯甲醚,無(wú)色液體,不親水,S很小. 1.)我是苯甲醚,又稱茴香醚, 有芳香味.常用作食品用香料,

41、主要用于配制香草、茴香和啤酒型香精.2.)制備和化性:*特別提示：本章節(jié)中的重要個(gè)別物6.我是三氯生,屬于二苯醚衍生物,白色晶體.1.)主用于洗手香皂、消毒洗手液、洗面奶、空氣清新劑、除腋臭劑、除腳臭劑和牙膏、漱口水等產(chǎn)品的常用添加劑,有極強(qiáng)的殺菌消毒之功能;還能用于治療牙周炎和口腔潰瘍等.2.)不過(guò)我除了是殺菌能手外,我對(duì)環(huán)境對(duì)人體也是有損傷的喲!想知道我的真面目嗎?3.)另外可否用鐵質(zhì)桶儲(chǔ)存包裝我?第九章烴的含氧物-醛 酮和醌二.物性:1.色/態(tài):1.)(純者)無(wú)色 2.)態(tài):只需氣體是HCHO,液體多,也有固體.2. B.P和M.P的比較:分子量近似的含氧物一同比較:酸高于醇高于醛、酮高

42、于醚3.水溶性-S,因羰基是親水基,比例大那么其S大例: 甲醛、乙醛和丙酮的S很大,是混溶于水,因它們的分子極性大與水分子極性匹配。 當(dāng)然中高級(jí)的醛、酮的水溶性小，幾乎不親水。4.氣味:低級(jí)有刺激味;中級(jí)醛、酮有香味,作香精用; 高級(jí)無(wú)味.三.化性:1.羰基的親核加成1.羰基的親核加成1.羰基的親核加成1.羰基的親核加成2.羰基的縮合加成-消去反響2.羰基的縮合加成-消去反響3.三個(gè)-H的活性生成鹵仿反響4.羰基的氧化、復(fù)原和歧化反響四.重要的醛、酮個(gè)別物甲醛:HCHO(1.)易聚合;(2.)易水合;(3.)無(wú)-H的活性醛,運(yùn)用于交叉的縮合和歧化.乙醛:(1.)制備(炔水合);(2.)有三個(gè)-

43、H的醛易鹵仿反響.丙酮:(1.)制備(炔水合);(2.)有三個(gè)-H的甲基酮易碘仿反響生成碘仿和少一個(gè)碳的羧酸.苯甲醛:無(wú)-H的芳醛廣泛運(yùn)用于交叉的縮合和歧化反響.苯乙酮:(1.)制備(有兩種方法一種是炔水合,另一種是F-C反響);(2.)有碘仿反響但與亞硫酸氫鈉不反響.五.醌和醌式構(gòu)造六.醛酮的制備及本章節(jié)要求第十章烴含氧物-羧酸及其衍生物二.羧酸的物理性質(zhì)1.色/態(tài)：1.)純的酸無(wú)色；(2.)無(wú)氣體有液體(少,低碳數(shù)的脂肪族飽和一元酸RCOOH例甲酸的沸點(diǎn)和水相近,乙酸,丙酸,丁酸,戊酸等為液體.)和固體(多,二元以上酸和芳香酸均為固體).2.B.P和M.P的比較:(1.)同系物比;(2.)

44、分子量近似的含氧物比較(B.P:酸醇醛或酮醚),因-COOH是強(qiáng)極性基,其分子間的氫鍵很強(qiáng).3.水溶性-S比較:因-COOH是親水基,其比例高那么S大,例甲酸,乙酸的S很大混溶于水三.羧酸的化學(xué)性質(zhì)三.化性：2.羧酸衍生物RCOZ的生成三.化性： 3.羧酸的-H鹵代：三.化性： 5.-COOH的被復(fù)原四.重要的羧酸*順丁烯二酸和鄰苯二甲酸的重要：第二節(jié)：羧酸衍生物的性質(zhì)二.性質(zhì):水解、醇解和氨解3.RCOZ的綜合運(yùn)用舉例:3.RCOZ的綜合運(yùn)用舉例:3.RCOZ的綜合運(yùn)用舉例:第十一章：取代酸一.鹵代酸: 有毒(中斷生命體中三羧基循環(huán))1.-鹵代酸的制備:二.羥基酸:3.羥酸的性質(zhì)：(1.)醇

45、酸的脫水: A.-羥酸是分子間脫水;例2mol的乳酸分子間脫2mol水為交酯.B.-羥酸是分子內(nèi)脫1mol水生成穩(wěn)定的烯酸. C.-或-羥酸那么分子內(nèi)脫水為五員或六員環(huán)的內(nèi)酯.(2.)醇酸的脫氫被氧化為酮酸-生命體中的反響.(3.)舉例:4.重要的羥酸：三. 羰基酸:3.酮式和烯醇式的互變即-H酸性*4.了解丙二酸二乙酯和三乙特性第十、十一章節(jié)要點(diǎn)1.命名(含俗名);物性中沸點(diǎn)和水溶性比較;2.羧酸的化性都重要(尤其是酸性比較,衍生物生成,-H的自在基鹵代,脫羧 和-COOH被固體氫化鋁鋰選擇復(fù)原,還有重要的酸);3.羧酸衍生物的性質(zhì)(水解、醇解和氨解)4.綜合舉例;5.取代酸中: 1.)鹵代

46、酸的運(yùn)用;2.)羥基酸的脫水;3.)酮酸的脫羧和了解互變景象;第十二章:含氮物-胺和酰胺2.胺的命名：大多以胺為母體-胺2.胺的命名：大多以胺為母體-胺二.胺的物性1.色/態(tài):1.)純的無(wú)色但因-NH2易被氧化(尤其是芳胺)而顯色;2.)胺氣體少(甲胺,二甲胺和三甲胺是氣體),液體多,也有固體;三.胺的化性三.胺的化性三.胺的化性:4.與亞硝酸反響三.胺的化性:4.與亞硝酸反響四.重要胺四.重要胺: 1.苯胺四.重要胺: 1.苯胺四.重要胺: 2.乙二胺和對(duì)苯二胺第二節(jié)：酰胺酰胺的性質(zhì)(化性):三.重要的酰胺-尿素*Hoffman消去和Saytzeef消去比較本章節(jié)要求1.命名:胺,季銨鹽,酰

47、胺2.堿性比較:N上孤對(duì)電子多那么堿性強(qiáng).3.胺的烴基化和酰基化;4.不同胺與亞硝酸的反響,是特別重要的反響.5.重氮鹽的運(yùn)用:脫氮和留氮反響;6.尤其是反響例題第十三章：有芳性的雜環(huán)化合物命名舉例二.構(gòu)造和性質(zhì)的比較:1.構(gòu)造比較二.構(gòu)造和性質(zhì)的比較:1.構(gòu)造比較二.構(gòu)造和性質(zhì)的比較:2.性質(zhì)比較(1.)堿性比較:吡咯的堿性很弱,比苯胺弱,甚至有弱酸性;吡啶有堿性,比苯胺強(qiáng);運(yùn)用于吸收反響中產(chǎn)生的氣態(tài)酸二.構(gòu)造和性質(zhì)的比較:2.性質(zhì)比較(2.)芳性比較:五員雜環(huán)是富電子環(huán),活性比苯大易在-取代;(類似苯酚和苯胺).六員雜環(huán)是缺電子環(huán),比苯環(huán)穩(wěn)定不易取代,即使取代也是-優(yōu)先.二.構(gòu)造和性質(zhì)的比

48、較:2.性質(zhì)比較(3.)穩(wěn)定性比較：吡啶 環(huán)比苯環(huán)穩(wěn)定三.個(gè)別物: 1.呋喃及其衍生物糠醛三.個(gè)別物: 2.吡咯和吡啶三.個(gè)別物: 3.吲哚吲哚是白色結(jié)晶，熔點(diǎn)52.5。極稀溶液有香味，可用作香料，濃的吲哚溶液有糞臭味。三.個(gè)別物: 4.堿基及其衍生物(1.)嘧啶本身不存在于自然界，其衍生物在自然界分布很廣，脲嘧啶、胞嘧啶、胸腺嘧啶是堿基。(2.)嘌呤堿基有兩種:腺嘌呤A鳥(niǎo)嘌呤G(3.)尿酸是嘌呤的重要衍生物 本章節(jié)要求了解命名(含俗名),例糠醛,煙酸和煙酰胺,吲哚乙酸,腺嘌呤 和尿酸等;構(gòu)造和性質(zhì)比較:尤其是堿性比較;芳性判別和吡啶環(huán)穩(wěn)性比較;個(gè)別物是糠醛的性質(zhì);吡啶衍生物綜合性質(zhì);還有吲哚

49、衍生物綜合性質(zhì);第十四章：糖類化合物1.自然界的存在和用途1動(dòng)物界-單糖血糖和多糖動(dòng)物淀粉糖元，2植物界有果蔬中的單糖、二糖、多糖，3提供生命體的能量。2.定義:一類多羥基的醛和酮;或水解后能產(chǎn)生一類多羥基醛和酮.3.分類:單糖(不能再水解的一類多羥基醛和酮);二糖;多糖等.第十四章:第一節(jié) 單糖一.單糖的分類和構(gòu)型:1.分類(1)醛糖和酮糖;(2)從C3起分丙醛糖和丙酮糖、C4那么丁醛糖和丁酮糖、C5那么戊醛糖和戊酮糖、C6那么己醛糖和己酮糖.2.構(gòu)型:天然單糖的相對(duì)構(gòu)型 是D-型3.單糖的Fischer式縮寫(xiě).4.自然界中存在的重要單糖二.單糖的氧環(huán)式構(gòu)造1.單糖的變旋光景象在實(shí)際中人們發(fā)

50、現(xiàn)，從乙醇水溶液中結(jié)晶出來(lái)的D葡萄糖，熔點(diǎn)146，比旋光度為+112；而在吡啶溶液中結(jié)晶出來(lái)的D葡萄糖，熔點(diǎn)150，比旋光度為+19。假設(shè)將這兩種新配制的糖溶液分別置于旋光儀中，那么察看到兩者的比旋光度都在發(fā)生變化。前者從+112逐漸降低至+53，后者從+19逐漸升至+53，二者比旋光度均到達(dá)一恒定值+53，這種比旋光度隨時(shí)間逐漸變化，最終到達(dá)一個(gè)定值的景象叫變旋光景象。2.單糖的氧環(huán)式:有兩種-和-型定義：C1*-OH稱半縮醛羥基和C5*-OH稱決議D/L構(gòu)型的羥基的關(guān)系：同側(cè)-型異側(cè)-型分子內(nèi)醇合*-和-型的關(guān)系：C1*差向異構(gòu)體是非對(duì)映體又稱端基異構(gòu)體變旋本質(zhì)：凡是可分子內(nèi)醇合構(gòu)成開(kāi)鏈?zhǔn)?/p>

51、和氧環(huán)式平衡關(guān)系的單糖均可變旋例：3.單糖的Haworth氧環(huán)式(直觀些C5*-OH由C5*-CH2OH替代來(lái)決議D/L構(gòu)型C1*-OH稱半縮醛羥基和C5*-CH2OH稱決議D/L構(gòu)型的羥基的關(guān)系：同側(cè)-型異側(cè)-型與原定義相反3.單糖的Fischer氧環(huán)式和Haworth氧環(huán)式間轉(zhuǎn)變(1.)順轉(zhuǎn):左上右下;C5*-CH2OH上方D型.C1*-OH和C5*-CH2OH關(guān)系一致(上上)那么為-D型氧環(huán)式,不一致(上下關(guān)系)那么為-D氧環(huán)式.(2.)順轉(zhuǎn):左上右下;C5*-CH2OH下方L型. C1*-OH和C5*-CH2OH關(guān)系一致(下下)那么為-L型氧環(huán)式,不一致(下上關(guān)系)那么為-L氧環(huán)式.(

52、3.)逆轉(zhuǎn)那么全反了.(4.)五員或六員氧環(huán)式均適用.舉例:再舉例:4.吡喃(六員)氧環(huán)式的構(gòu)象分析:-型比-型 氧環(huán)式穩(wěn)定!三.單糖的性質(zhì)：1.物性(1.) 白色晶體,有甜味.(2.)因其極性大,親水性好,其S很大,過(guò)飽和的糖水溶液稱為糖漿 .(3.)單糖的分子構(gòu)造不對(duì)稱,有手性,有旋光性,且大多單糖會(huì)變旋.(4.)單糖變旋的本質(zhì)是能產(chǎn)生開(kāi)鏈?zhǔn)胶脱醐h(huán)式的平衡.(5.)氧環(huán)式只需-型和-型兩種構(gòu)型,它們是C1*差向異構(gòu)體,又稱端基異構(gòu)體,是非對(duì)映體.三.單糖的性質(zhì)：2.化性(1.)差向異構(gòu)化:單糖在堿性水溶液中產(chǎn)生了一對(duì)差向異構(gòu)體的過(guò)程.(實(shí)為酮式和烯醇式互變)(2.)單糖的復(fù)原性-得氧被氧化

53、A.定義:凡是能使費(fèi)林劑產(chǎn)生磚紅色Cu2O沉淀的單糖均有復(fù)原性。費(fèi)林劑是堿性的弱氧化劑。B.弱酸性溴水中醛糖易被氧化糖酸而酮糖那么不易被氧化.C.強(qiáng)酸HNO3那么均被氧化為糖二酸.D.生物體內(nèi)那么被酶選擇氧化為糖醛酸.(2.)單糖的復(fù)原性-舉例:(2.)單糖的復(fù)原性-再舉例:(3.)單糖的復(fù)原-得氫被復(fù)原為糖醇(4.)單糖成脎反響:羰基和苯肼反響*(4.)單糖成脎是羰基和苯肼的特性反響;共耗3mol苯肼只在C1和C2位生成固體脎,因此C3*,C4*和C5*構(gòu)型 同那么生成了一樣的糖脎(5.)單糖成苷(含氧苷-糖苷)反響:特別提示:單糖和糖苷的區(qū)別糖苷只需兩種氧環(huán)式-型苷和-型苷(6.)顯色反響

54、A.Molish顯色：一切的糖類化合物都有！B.Seliwoniff顯色反響:公用來(lái)區(qū)別醛糖和酮糖,酮糖與鹽酸間苯二酚很快反響顯紅色!而醛糖短時(shí)間內(nèi)那么不反響.其反響原理是五員呋喃環(huán)上糠醛或其衍生物構(gòu)成的快慢決議.第二節(jié):二糖(2mol單糖經(jīng)糖苷鍵脫水而成)可分為復(fù)原性和非復(fù)原性二糖一. 復(fù)原性二糖-性質(zhì)類同于單糖,可變旋,能成脎,具有復(fù)原性.例:麥芽糖是-型1,4-糖苷鍵,其性質(zhì)同D-葡萄糖.但其可水解!又例纖維二糖和乳糖是型1，4苷鍵的復(fù)原性二糖. 二.非復(fù)原性二糖其性質(zhì)同糖苷例蔗糖:是由一分子D葡萄糖C1上半縮醛羥基和一分子D果糖C2上半縮酮羥基脫水構(gòu)成了，1，2苷鍵.分子中不再保管半縮

55、醛或半縮酮羥基。因此蔗糖無(wú)開(kāi)鏈?zhǔn)胶脱醐h(huán)式的直接平衡關(guān)系,即其不變旋,不成脎,不具復(fù)原性.但可以水解.*蔗糖的構(gòu)造*蔗糖性質(zhì)非復(fù)原性二糖分子中無(wú)半縮醛羥基，在水溶液中不存在型，開(kāi)鏈?zhǔn)?，型三者互變平衡，所以它們都不變旋，不成脎，也不能與斐林試劑反響，即無(wú)復(fù)原性，故稱為非復(fù)原性二糖。同糖苷一樣，在酸或酶作用下可水解生成相應(yīng)的二分子單糖。如蔗糖水解生成了等量葡萄糖和果糖的混合物稱為轉(zhuǎn)化糖。蜂蜜的主要成分是轉(zhuǎn)化糖，甜度僅次于果糖.特別提示:糖類化合物的區(qū)別本章節(jié)要求1.單糖的構(gòu)型D-型;重要單糖開(kāi)鏈?zhǔn)綐?gòu)造-強(qiáng)記住!2.單糖和二糖變旋之本質(zhì);3.氧環(huán)式-型和-型關(guān)系:C1*差向異,非對(duì)映體.4.單糖的性質(zhì):復(fù)原性,與溴水或與HNO3的反響式;成脎反響;成苷及糖苷的水解反響.5.單糖和糖苷的差別(特點(diǎn));第十五章:脂類化合物(油脂和類脂)第一節(jié)：油脂 一.存在和用途：1.存在:動(dòng)物體-皮下組織;皮下蜂窩組織;臟器周?chē)?腦部和髓腔。植物體-果實(shí)的種子中。2.用途：1.提供生命體能量，因其是高的發(fā)熱體，是糖的兩倍之多。(2.)熱的不良導(dǎo)體維持體溫，維護(hù)臟器。(3.)是脂溶性V生素的吸收介質(zhì).(4.)提供必需脂肪酸-順式多烯酸例EPA-二十碳五烯酸和DHA-二十二碳六烯酸，它們可降三高、抗衰老和補(bǔ)腦(5.)工業(yè)制肥皂.*(6.)是有機(jī)毒物的富集處，并隨食物鏈傳送。二.油脂的