配合物分子軌道理課件

1、分子軌道能級圖分子軌道能級圖 eg* eg* oot2g t2g t2g* M ML Leg* t2g*eg* t2g t2g o o * M ML L 當中心金屬是叁價或負價時，則晶體場作用對配當中心金屬是叁價或負價時，則晶體場作用對配合物穩(wěn)定性的貢獻就不會太大，而主要貢獻應歸合物穩(wěn)定性的貢獻就不會太大，而主要貢獻應歸結(jié)為共價鍵的形成。這樣，當配體時電子給予體結(jié)為共價鍵的形成。這樣，當配體時電子給予體時，中心金屬就會帶上較多負電荷而阻止合配體時，中心金屬就會帶上較多負電荷而阻止合配體的進一步結(jié)合，這與試驗事實不符。所以，人們的進一步結(jié)合，這與試驗事實不符。所以，人們認為在金屬和配體之間還有其

2、他類型的鍵，即認為在金屬和配體之間還有其他類型的鍵，即Cr與與CO的的烯烴和烯烴和d區(qū)金屬的成鍵示意圖區(qū)金屬的成鍵示意圖LM, 給體給體, 形成形成鍵鍵M M L, L, 受體受體 , , 形成反饋形成反饋鍵鍵到一定的活化。到一定的活化。 PtClClCl214pm135pmCCIrC C PPBrCNCNCNCNCO215pm151pmM環(huán)丁二烯環(huán)丁二烯 C4H4環(huán)丙烯基環(huán)丙烯基 C3H3M環(huán)戊二烯基環(huán)戊二烯基 C5H5M 苯苯C6H6M 正四面體正四面體 正三棱柱正三棱柱 正八面體正八面體 多分子過渡金屬原子可以容納多分子過渡金屬原子可以容納18個電子以形個電子以形成穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，即成穩(wěn)定的

3、結(jié)構(gòu)，即18電子規(guī)則。電子規(guī)則。1 1 、單核配合物：金屬原子提供的價電子數(shù)和、單核配合物：金屬原子提供的價電子數(shù)和COCO提供的價電子數(shù)（每個提供的價電子數(shù)（每個COCO提供一對孤對電子）提供一對孤對電子）加在一起滿足加在一起滿足1818電子層的結(jié)構(gòu)（一般情況）。電子層的結(jié)構(gòu)（一般情況）。如如COCO提供的價電子數(shù)不滿足提供的價電子數(shù)不滿足1818電子層時，往往電子層時，往往生成多核羥基絡合物。生成多核羥基絡合物。2 、族化合物、族化合物含有金屬含有金屬M-MM-M鍵的化合物，叫金鍵的化合物，叫金 屬原子族化合物。屬原子族化合物。 在含在含n n個金屬原子的多核原子族化合物中除個金屬原子的多核原子族化合物中除M M本身的價電子核配體提供的價電子外，金屬原本身的價電子核配體提供的價電子外，金屬原子直接成鍵，相互提供電子以滿足子直接成鍵，相互提供電子以滿足1818電子規(guī)則。電子規(guī)則。二、族化合物中二、族化合物中M-MM-M間的多垂鍵間的多垂鍵 原子族化合物