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1、不飽和度及其應(yīng)用不飽和度又稱為“缺氫指數(shù)”,用希臘字母來(lái)表示,顧名思義,它是反映有機(jī)物分子不飽和程度的量化標(biāo)志。烷烴分子中飽和程度最大,規(guī)定其=0,其它有機(jī)物分子和同碳原子數(shù)的開鏈烷烴相比,每少2個(gè)H,則不飽和度增加1;計(jì)算有機(jī)物的不飽和度有二種方式:一、根據(jù)化學(xué)式計(jì)算:烴的分子式為CxHy,則如果有機(jī)物為含氧衍生物,因氧為2價(jià), C=O與C=C“等效”, 所以在進(jìn)行不飽和度的計(jì)算時(shí)可不考慮氧原子,如CH2=CH2、C2H4O、C2H4O2的為1, 氧原子“視而不見” 。有機(jī)物分子中鹵原子X以及NO2、NH2等都視為相當(dāng)于H原子(如:C2H3Cl的不飽和度為1)。對(duì)于碳的同素異形體,可以把它看
2、成y等于0的烴來(lái)計(jì)算,即: 例如:C70的=71 同分異構(gòu)體的分子式相同,所以同分異構(gòu)體的不飽和度也相同,因此只需注意雙鍵數(shù)、三鍵數(shù)和環(huán)數(shù),無(wú)需數(shù)H原子數(shù)。不飽和度()又稱缺H指數(shù),有機(jī)物每有一不飽和度,就比相同碳原子數(shù)的烷烴少兩個(gè)H原子,所以,有機(jī)物每有一個(gè)環(huán),或一個(gè)雙鍵(),相當(dāng)于有一個(gè)不飽和度,相當(dāng)于2個(gè),相當(dāng)于三個(gè)。利用不飽和度可幫助推測(cè)有機(jī)物可能有的結(jié)構(gòu),寫出其同分異構(gòu)體。常用的計(jì)算公式: 二、根據(jù)結(jié)構(gòu)計(jì)算:不飽和度 = 雙鍵數(shù) + 三鍵數(shù)×2 + 環(huán)數(shù)(注:苯環(huán)可看成是三個(gè)雙鍵和一個(gè)環(huán))(注意環(huán)數(shù)等于將環(huán)狀分子剪成開鏈分子時(shí),剪開碳碳鍵的次數(shù),雙鍵包括碳氧雙鍵等)如:1、
3、單烯烴和環(huán)烷烴的:=1(二烯烴:=2);2、CH3CCH:=2(:=2)3、:=4(可以看成一個(gè)環(huán)與三個(gè)雙鍵構(gòu)成):=7*4、立體封閉多面體型分子:=面數(shù)-1:=5:=2 不飽和度的應(yīng)用:(1)已知結(jié)構(gòu)式較復(fù)雜有機(jī)物的化學(xué)式;(2)已知分子式判斷其中可能含有的官能團(tuán)及其數(shù)量(大于4的應(yīng)先考慮可能含苯環(huán))。(3)輔助分析同分異構(gòu)體(同分異構(gòu)體間不飽和度相同)例題1:求降冰片烯的分子式 例題2:右圖是一種驅(qū)蛔蟲藥-山道年的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,試確定其分子式為_。例題3:分子式為C8H8的烴能使溴水褪色,能合成高分子材料,試確定其結(jié)構(gòu)。例題4:某烴的分子式中含有一個(gè)苯環(huán),兩個(gè)CC和一個(gè)CC,則它的分子式可能為
4、( )A、C9H12 B、C17H20 C、C20H30 D、C12H20例題5:合成相對(duì)分子質(zhì)量在2000050000范圍內(nèi)的具有確定結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物是一個(gè)新的研究領(lǐng)域。1993年報(bào)道合成了兩種烴A和B,其分子式分別為C1134H1146和C1398H1278,其分子中含有三種結(jié)構(gòu)單元(IIII):(I) (II)CC (III)C(CH3)3 則:(1)上述三種結(jié)構(gòu)單元的不飽和度分別為 、 、 ;B的不飽和度為 。(2)A分子中含有上述結(jié)構(gòu)單元(I)、(II)、(III)的個(gè)數(shù)分別為多少?(3)B的結(jié)構(gòu)跟A相似,但分子中多了一些結(jié)構(gòu)為的結(jié)構(gòu)單元。B分子比A分子多了_個(gè)這樣的結(jié)構(gòu)單元(填寫數(shù)
5、字)。例題6:人們使用四百萬(wàn)只象鼻蟲和它們的215磅糞便物,歷經(jīng)30多年時(shí)間弄清了棉子象鼻蟲的四種信息素的組成,它們的結(jié)構(gòu)可表示如下(括號(hào)內(nèi)表示的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)以上四種信息素中,互為同分異構(gòu)體的是()-C=O、和、和、和、和1、某有機(jī)物分子式為C10H14Cl2O2,分子結(jié)構(gòu)中不含有環(huán)和CC,只含一個(gè)羰基 ,則該分子中含有的碳碳雙鍵數(shù)為 ( ) A、1個(gè) B、2個(gè) C、3個(gè) D、4個(gè)2、分子式為C5H7Cl的有機(jī)物,其結(jié)構(gòu)不可能是 ( ) A.含有兩個(gè)雙鍵的直鏈有機(jī)物B.只含有一個(gè)雙鍵的直鏈有機(jī)物C.含有一個(gè)雙鍵的環(huán)狀有機(jī)物D.含有一個(gè)三鍵的直鏈有機(jī)物3、科學(xué)家于1995年合成了一種分子式為C20
6、0H200含多個(gè)CC叁鍵的鏈狀烴,其分子中含CC叁鍵最多的是 ( )A.49個(gè)B.50個(gè)C.51個(gè)D.無(wú)法確定4、己知維生素A的鍵線式可寫為 關(guān)于它的敘述正確的是( )A 維生素A的分子式為C20H30O B 維生素A 是一種易溶于水的醇C 維生素A 屬于芳香烴 D 1mol維生素A 在催化劑作用下最多可5mol H2加成-CH- 6、某烴的組成為C15H24,分子結(jié)構(gòu)非常對(duì)稱。有關(guān)實(shí)驗(yàn)證實(shí)該烴中僅存在三種基團(tuán):-CH=CH2(乙烯基),-CH2- (亞甲基), (次甲基),且乙烯基和次甲基之間必須通過(guò)亞甲基相連,而且相同基團(tuán)之間不相連。請(qǐng)?zhí)顚懸韵驴瞻祝海?)若該烴分子中無(wú)環(huán),則含乙烯基 個(gè),
7、亞甲基 個(gè)該烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 (2)若該烴分子中只有一個(gè)環(huán),則含乙烯基 個(gè),亞甲基 個(gè)該烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 解析:先可計(jì)算不飽和度=(2*15+2-24)/2=4 如果有一個(gè)環(huán),那就只剩三個(gè)雙鍵->三個(gè)乙烯基,即1,3,5-三丙烯環(huán)己烷若無(wú)環(huán), 又乙烯基和亞甲基連在一起 那么正好用去9個(gè)C 剩下6個(gè)成環(huán),要絕對(duì)對(duì)稱那么就是1,3,5位置上放置基團(tuán)了。如果有一個(gè)環(huán),那就只剩三個(gè)雙鍵,即:如上圖7.“立方烷”是一種新合成的烴,其分子為正方體結(jié)構(gòu),其碳架結(jié)構(gòu)如圖所示:(1)“立方烷”的分子式是_;“立方烷”有多種同分異構(gòu)體,其中一種屬于芳香烴的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_(2)該立方烷的一氯代物具有同分異構(gòu)體的數(shù)目是_該立方烷的二氯代物具有同分異構(gòu)體的數(shù)目是_請(qǐng)寫出它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_。解析:該烴的每一個(gè)碳原子均和三個(gè)碳原子成鍵,剩余的一個(gè)鍵是和氫原子成鍵,所以該烴的分子式為:C8H8,比飽和的烷烴少10個(gè)氫原子,所以不飽和度是5,屬于芳香烴則含有苯環(huán),占4個(gè)不飽和度,另一個(gè)不飽和度在碳碳雙鍵上,所以于芳香烴的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為: -CH=CH2,(2)二氯代物的同分異構(gòu)體分別是:一條棱、面對(duì)角線、體對(duì)角線上的兩個(gè)氫原子被氯原子代替,所以二氯代物的同分異構(gòu)體有三種,故答案為:3(1)C8H8 (2) 1 3;8. 有機(jī)物寫出與該有機(jī)物互為同分異構(gòu)體的屬于芳香
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