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1、第四節(jié)第四節(jié) 難溶電解質(zhì)的溶解平衡難溶電解質(zhì)的溶解平衡表表3-4 幾種電解質(zhì)的溶解度幾種電解質(zhì)的溶解度(20)化學(xué)式化學(xué)式溶解度溶解度/g化學(xué)式化學(xué)式溶解度溶解度/gAgCl1.510-4Ba(OH)23.89AgNO3222BaSO42.410-4AgBr8.410-6Ca(OH)20.165Ag2SO40.796CaSO40.21Ag2S1.310-16Mg(OH)2910-4BaCl235.7Fe(OH)3310-9討論討論:根據(jù)對(duì)溶解度及反應(yīng)限度、化學(xué)根據(jù)對(duì)溶解度及反應(yīng)限度、化學(xué)平衡原理的認(rèn)識(shí),說明生成沉淀的離子平衡原理的認(rèn)識(shí),說明生成沉淀的離子反應(yīng)是否能真正進(jìn)行到底。反應(yīng)是否能真正進(jìn)
2、行到底。10g110g0.011g0.01g物質(zhì)的溶解性物質(zhì)的溶解性化學(xué)上通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于化學(xué)上通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于10-5mol/L時(shí)時(shí),沉淀達(dá)到完全。沉淀達(dá)到完全。難溶電解質(zhì)的溶解度盡管很小,但不會(huì)等于難溶電解質(zhì)的溶解度盡管很小,但不會(huì)等于0(生成生成AgCl沉淀后的溶液中三種有關(guān)反應(yīng)的粒子在沉淀后的溶液中三種有關(guān)反應(yīng)的粒子在反應(yīng)體系中共存反應(yīng)體系中共存)。當(dāng)當(dāng)v(溶解溶解)v(沉淀沉淀)時(shí),得到時(shí),得到飽和飽和AgCl溶液溶液,建立,建立溶解平衡溶解平衡一、難溶電解質(zhì)的溶解平衡一、難溶電解質(zhì)的溶解平衡AgCl(s)Ag(aq) + Cl(aq) 沉淀沉淀溶
3、解溶解化學(xué)平衡的所有原理都適合溶解平衡化學(xué)平衡的所有原理都適合溶解平衡(1)特征:逆、等、定、動(dòng)、變特征:逆、等、定、動(dòng)、變b外因:濃度外因:濃度:加水平衡向溶解方向加水平衡向溶解方向移動(dòng)移動(dòng)溫度溫度:絕大多數(shù)難溶鹽溶解是吸熱的絕大多數(shù)難溶鹽溶解是吸熱的(氫氧化鈣例外)(氫氧化鈣例外)同離子效應(yīng):加入電解質(zhì)離子同離子效應(yīng):加入電解質(zhì)離子(2)影響沉淀溶解平衡的因素)影響沉淀溶解平衡的因素a內(nèi)因內(nèi)因:石灰乳中存在下列平衡:石灰乳中存在下列平衡:Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH-(aq),加入加入下列溶液,可使下列溶液,可使Ca(OH)2減少的(減少的( )A. Na2CO3溶液溶液
4、 B. AlCl3溶液溶液C. NaOH溶液溶液 D. CaCl2溶液溶液AB1.溶度積溶度積(Ksp):在一定溫度下在一定溫度下,在難溶電解質(zhì)的飽和在難溶電解質(zhì)的飽和 溶液中溶液中,各離子濃度冪之乘積為一常數(shù)各離子濃度冪之乘積為一常數(shù).2. 表達(dá)式:(表達(dá)式:(MmAn的飽和溶液)的飽和溶液) Ksp=cm(Mn+) cn(Am-)3. 溶度積規(guī)則溶度積規(guī)則:離子積離子積Qc=cm(Mn+) cn(Am-) Qc Ksp,溶液處于過飽和溶液狀態(tài),溶液處于過飽和溶液狀態(tài),生成沉淀生成沉淀. Qc = Ksp,沉淀和溶解達(dá)到平衡,沉淀和溶解達(dá)到平衡,溶液為飽和溶液溶液為飽和溶液. Qc Ksp時(shí)
5、,離子才能生成沉淀。時(shí),離子才能生成沉淀。混合后:混合后:Ag+=2 10-3mol L-1, Cl-= 2 10-3mol L-1 Qc=Ag+Cl- =2 10-3mol L-1 2 10-3mol L-1 =4.0 10-6mol2 L-2 1.810-10mol2 L-2 QcKsp,所以有所以有AgCl沉淀析出。沉淀析出。練習(xí):將練習(xí):將410-3mol L-1的的Pb(NO3)2溶液與溶液與410-3 mol L-1的的KI溶液溶液等體等體積混合能否有沉淀析出?積混合能否有沉淀析出?Ksp(PbI2)= 7.110-9mol3 L-3解:解:Qc=pb2+I-2 =2 10-3mo
6、l L-1 ( 2 10-3mol L-1)2 =810-9 Ksp(PbI2) 所以有所以有PbI2沉淀析出。沉淀析出。例例2. 在在1L含含1.010-3mol L-1 的的SO42-溶液中,注溶液中,注入入0.01mol BaCl2溶液(假設(shè)溶液體積不變)能否溶液(假設(shè)溶液體積不變)能否有效除去有效除去SO42-?已知已知:Ksp(BaSO4)= 410-10 mol2 L-2解:解:c(Ba2+)=0.01mol/L,c(SO42-)=0.001mol/L,生成生成BaSO4沉沉淀后,淀后,Ba2+過量,剩余的即過量,剩余的即Ba2+=0.01-0.001=0.009mol/L. SO42-=Ksp/Ba2+= 410-10/9.010-3=1.210-8(mol/L) 因?yàn)椋S嗟募匆驗(yàn)?,剩余的即SO42-=1.210-8mol/L Ksp(CuS),所以所以ZnS沉淀會(huì)轉(zhuǎn)化為沉淀會(huì)轉(zhuǎn)化為CuS沉淀沉淀(2).ZnS沉淀為什么轉(zhuǎn)化為沉淀為什么轉(zhuǎn)化為CuS沉淀的定量計(jì)算沉淀的定量計(jì)算練習(xí)練習(xí):已知已知Ksp(Mn
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