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文檔簡介

1、第六章 酸堿滴定蕭生手打 必屬精品1寫出下列各酸的共軛堿:H2O,H2C2O4,H2PO4-,HCO3-,C6H5OH,C6H5NH3+,HS-,F(xiàn)e(H2O)63+,R-NH+CH2COOH.答:H2O的共軛堿為OH-;H2C2O4的共軛堿為HC2O4-;H2PO4-的共軛堿為HPO42-;HCO3-的共軛堿為CO32-;C6H5OH的共軛堿為C6H5O-;C6H5NH3+的共軛堿為C6H5NH2;HS-的共軛堿為S2-;Fe(H2O)63+的共軛堿為Fe(H2O)5(OH)2+;R-NH2+CH2COOH的共軛堿為R-NHCH2COOH。2. 寫出下列各堿的共軛酸:H2O,NO3-,HSO

2、4-,S2-,C6H5O-,Cu(H2O)2(OH)2,(CH2)6N4,RNHCH2COO-,。答:H2O的共軛酸為H+; NO3-的共軛酸為HNO3; HSO4-的共軛酸為H2SO4; S2的共軛酸為HS-; C6H5O-的共軛酸為C6H5OH Cu(H2O)2(OH)2的共軛酸為Cu(H2O)3(OH)+; (CH2)6N4的共軛酸為(CH2)4N4H+; RNHCH2COO-的共軛酸為RNHCHCOOH, 的共軛酸為3 根據(jù)物料平衡和電荷平衡寫出(1)(NH4)2CO3,(2)NH4HCO3溶液的PBE,濃度為c(mol·L-1)。答:(1)MBE:NH4+NH3=2c; H

3、2CO3+HCO3-+CO32-=c CBE:NH4+H+=OH-+HCO3-+2CO32- PBE:H+2H2CO3 +HCO3-=NH3+OH- (2)MBE:NH4+NH3=c; H2CO3+HCO3-+CO32-=c CBE:NH4+H+=OH-+HCO3-+2CO32-PBE:H+H2CO3=NH3+OH-+CO32- $4寫出下列酸堿組分的MBE、CEB和PBE(設(shè)定質(zhì)子參考水準(zhǔn)直接寫出),濃度為 c(mol·L-1)。(1)KHP (2)NaNH4HPO4 (3)NH4H2PO4 (4)NH4CN 答:(1)MBE:K+=c H2P+HP-+P2-=c CBE:K+H+

4、=2P2-+OH-+HP- PBE:H+H2P=P2-+OH-(2)MBE:Na+=NH4+=c H2PO4-+H3PO4+HPO42-+PO43-=c CBE:Na+NH4+H+=OH-+H2PO4-+2HPO42-+3PO43- PBE:H+H2PO4-+2H3PO4=OH-+NH3+PO43- (3)MBE:NH4+=c H3PO4+H2PO4-+HPO42-+PO43-=c CBE:NH4+H+=H2PO4+2HPO42-+3PO43-+OH- PBE:H+H3PO4=OH-+NH3+HPO42-+2PO43- (4)MBE:NH4+=c CN-+HCN=c CBE:NH4+H+=OH

5、-+CN- PBE:HCN+H+=NH3+OH-5. (1)討論兩種一元弱酸混合溶液的酸堿平衡問題,推導(dǎo)其H+濃度計(jì)算公式。(2)0.10 mol·L-1NH4Cl和 0.10 mol·L-1H3BO3混合液的pH值。答:(1)設(shè)HB1和HB2分別為兩種一元弱酸,濃度分別為CHB1和CHB2 mol·L-1。兩種酸的混合液的PBE為 H+=OH-+B1-+B2- 混合液是酸性,忽略水的電離,即OH-項(xiàng)可忽略,并代入有關(guān)平衡常數(shù)式得如下近似式 (1)當(dāng)兩種都較弱,可忽略其離解的影響,HB1CHB1 ,HB2CHB2 。式(1)簡化為 (2)若兩種酸都不太弱,先由式(

6、2)近似求得H+,對式(1)進(jìn)行逐步逼近求解。(2) 根據(jù)公式得:pH=lg1.07×10-5=4.976根據(jù)圖53說明NaH2PO4Na2HPO4 緩沖溶液適用的pH范圍。答:范圍為7.2±1。7若要配制(1)pH=3.0,(2)pH=4.0 的緩沖溶液,現(xiàn)有下列物質(zhì),問應(yīng)該選那種緩沖體系?有關(guān)常數(shù)見附錄一之表1。 (1) (2)HCOOH (3)CH2ClCOOH (4)NH3+CH2COOH(氨基乙酸鹽)答:(1) pKa1=2.95 pKa2=5.41 故pH=(pKa1+pKa2)/2=(2.95+5.41)/2=4.18(2) pKa=3.74 (3) pKa=

7、2.86 (4)pKa1=2.35 pKa2=9.60 故pH=( pKa1+pKa2)/2=(2.35+9.60)/2=5.98所以配制pH=3.0的溶液須選(2),(3);配制pH=4.0須選(1),(2)。$8下列酸堿溶液濃度均為0.10 mol·L-1,能否采用等濃度的滴定劑直接準(zhǔn)確進(jìn)行滴定?(1)HF (2)KHP (3)NH3+CH2COONa (4)NaHS (5)NaHCO3(6)(CH2)6N4 (7) (CH2)6N4·HCl (8)CH3NH2答:(1) Ka=7.2×10-4 ,CspKa=0.1×7.2×10-4=7.

8、2×10-5>10-8(2) Ka2=3.9×10-6 ,CspKa2=0.1×3.9×10-6=3.9×10-7>10-8(3) Ka2=2.5×10-10 ,CspKa2=0.1×2.5×10-10=2.5×10-11<10-8(4) Ka1=5.7×10-8 ,Kb2=Kw/Ka1=1.0×10-14/5.7×10-8=1.8×10-7,CspKb2=0.1×1.8×10-7=1.8×10-8>10-8(5

9、) Ka2=5.6×10-11 , Kb1=Kw/Ka2=1.0×10-14/5.6×10-11=1.8×10-4,CspKb1=0.1×1.8×10-4=1.8×10-5>10-8(6) Kb=1.4×10-9 ,CspKb=0.1×1.4×10-9=1.4×10-10<10-8(7) Kb=1.4×10-9 , Ka=Kw/Kb=1.0×10-14/1.4×10-9=1.7×10-6,CspKa=0.1×1.7×

10、;10-6=1.7×10-7>10-8(8) Kb=4.2×10-4 ,CspKb=0.1×4.2×10-4=4.2×10-5>10-8根據(jù)CspKa10-8可直接滴定,查表計(jì)算只(3)、(6)不能直接準(zhǔn)確滴定,其余可直接滴定。$9強(qiáng)堿(酸)滴定一元弱酸(堿),cspKa(Kb)10-8就可以直接準(zhǔn)確滴定。如果用Kt表示滴定反應(yīng)的形成常數(shù),那么該反應(yīng)的cspKt應(yīng)為多少?解:因?yàn)镃spKa10-8,Ka=KtKw,故:CspKt10610為什么一般都用強(qiáng)酸(堿)溶液作酸(堿)標(biāo)準(zhǔn)溶液?為什么酸(堿)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度不宜太濃或太???答:

11、用強(qiáng)酸或強(qiáng)堿作滴定劑時(shí),其滴定反應(yīng)為:H+OH-=H2OKt=1.0×1014 (25) 此類滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)Kt相當(dāng)大,反應(yīng)進(jìn)行的十分完全。但酸(堿)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度太濃時(shí),滴定終點(diǎn)時(shí)過量的體積一定,因而誤差增大;若太稀,終點(diǎn)時(shí)指示劑變色不明顯,故滴定的體積也會增大,致使誤差增大。故酸(堿)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度均不宜太濃或太稀。11下列多元酸(堿)、混合酸(堿)溶液中每種酸(堿)的分析濃度均為0.10 mol·L-1(標(biāo)明的除外),能否用等濃度的滴定劑準(zhǔn)確進(jìn)行分布滴定或分別滴定?如能直接滴定(包括滴總量),根據(jù)計(jì)算的pHsp選擇適宜的指示劑。(1)H3AsO4 (2)H2C2O

12、4(3)0.40 mol·L-1乙二胺 (4) NaOH+(CH2)6N4(5)鄰苯二甲酸 (6)聯(lián)氨(7)H2SO4+H3PO4 (8)乙胺+吡啶答:根據(jù)CspKa(Kb)10-8,p Csp+pKa(Kb)8及Ka1/ Ka2>105,p Ka1-p Ka2>5可直接計(jì)算得知是否可進(jìn)行滴定。(1)H3AsO4 Ka1=6.3×10-3, pKa1=2.20 ; Ka2=1.0×10-7 , pKa2=7.00; Ka3=3.2×10-12, pKa3=11.50.故可直接滴定一級和二級,三級不能滴定。pHsp=(pKa1+pKa2)=4.

13、60 溴甲酚綠;pHsp=(pKa2+pKa3)=9.25 酚酞。(2)H2C2O4 pKa1=1.22 ; pKa2=4.19 pHsp=14-pcKb1/2=14+(lg0.1/3-14+4.19)=8.36 Ka1/Ka2<10-5 故可直接滴定一、二級氫,酚酞,由無色變?yōu)榧t色;(3)0.40 mol·L-1乙二胺 pKb1=4.07 ; pKb2=7.15cKb2=0.4×7.1×10-8>10-8pHsp=pcKa1/2=(lg0.4/3+14-7.15)/2=2.99故可同時(shí)滴定一、二級,甲基黃,由黃色變?yōu)榧t色;(4) NaOH+(CH2)

14、6N4 pKb=8.85pHsp=14-pcKb/2=14+(lg0.1/2-8.85)/2=8.92故可直接滴定NaOH,酚酞,有無色變?yōu)榧t色;(5)鄰苯二甲酸pKa1=2.95 ; pKa2=5.41pHsp=pKW-pcKb1/2=14+lg0.05-(14-5.41)/2=8.90故可直接滴定一、二級氫,酚酞,由無色變?yōu)榧t色;(6)聯(lián)氨pKb1=5.52 ; pKb2=14.12pHsp=pcKa2/2=(-lg0.1/2+14-5.52)/2=6.22 故可直接滴定一級,甲基紅,由黃色變?yōu)榧t色;(7)H2SO4+H3PO4pHsp=(pcKa1Ka2/(c+Ka1)/2=4.70甲基

15、紅,由黃色變?yōu)榧t色pHsp=(p(Ka2(cKa3+Kaw)/c/2=9.66故可直接滴定到磷酸二氫鹽、磷酸一氫鹽,酚酞,由無色變?yōu)榧t色;(8)乙胺+吡啶pKb1=3.25 pKb2=8.77 pHsp= pcKa/2=(-lg0.1/2+14-3.25)/2=6.03故可直接滴定乙胺,甲基紅,由紅色變?yōu)辄S色。12HCl與HAc的混合溶液(濃度均為0.10 mol·L-1),能否以甲基橙為指示劑?用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液直接滴定其中的HCl,此時(shí)有多少HAc參與了反應(yīng)?解:C1=0.10molL-1 , Ka2=1.8×10-5 ,所以(1)不

16、能以甲基橙為指示劑準(zhǔn)確滴定HCl (2)因?yàn)?甲基橙的變色范圍為3.14.4 所以 當(dāng)pH=4.0時(shí)為變色轉(zhuǎn)折點(diǎn) pH=pKa+lg 4.0=4.74+lg x%=15%$13今有H2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液,濃度均為0.050 mol·L-1,欲用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定,試問:(1)能否準(zhǔn)確滴定其中的H2SO4?為什么?采用什么指示劑?(2)如何用酸堿滴定法測定混合溶液中(NH4)2SO4的含量?指示劑又是什么?解:(1)能。因?yàn)镠2SO4的第二步電離常數(shù)pKa2=2.00,而NH4+的電離常數(shù)pKa=9.26,所以能完全準(zhǔn)確滴定其中的H

17、2SO4 ,可以采用甲基橙或酚酞作指示劑。 (2)可以用蒸餾法,即向混合溶液中加入過量的濃堿溶液,加熱使NH3逸出,并用過量的H3BO3溶液吸收,然后用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H3BO3吸收液: NH3 + H3BO3= NH4+ H2BO3- H+ H2BO3-= H3BO3終點(diǎn)的產(chǎn)物是H3BO3和NH4+(混合弱酸),pH5 ,可用甲基橙作指示劑,按下式計(jì)算含量: $14判斷下列情況對測定結(jié)果的影響:(1)用混有少量的鄰苯二甲酸的鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定NaOH溶液的濃度;(2)用吸收了CO2的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H3PO4至第一計(jì)量點(diǎn);繼續(xù)滴定至第二計(jì)量點(diǎn)時(shí),對測定結(jié)果各如何影響?答:(1)使測定值

18、偏小。(2)使第一計(jì)量點(diǎn)測定值不影響,第二計(jì)量點(diǎn)偏大。15一試液可能是NaOH、NaHCO3、Na2CO3或它們的固體混合物的溶液。用20.00mL0.1000 mol·L-1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液,以酚酞為指示劑可滴定至終點(diǎn)。問在下列情況下,繼以甲基橙作指示劑滴定至終點(diǎn),還需加入多少毫升HCl溶液?第三種情況試液的組成如何?(1)試液中所含NaOH與Na2CO3、物質(zhì)的量比為31;(2)原固體試樣中所含NaHCO3和NaOH的物質(zhì)量比為21;(3)加入甲基橙后滴半滴HCl溶液,試液即成重點(diǎn)顏色。答:(1)還需加入HCl為;20.00÷4=5.00mL (2)還需加入HCl為:20

19、.00×2=40.00mL(3)由NaOH組成。16用酸堿滴定法測定下述物質(zhì)的含量,當(dāng)它們均按指定的方程式進(jìn)行反應(yīng)時(shí),被測物質(zhì)與H+的物質(zhì)的量之比各是多少?(1)Na2CO3,Al2(CO3)3,CaCO3(CO32-+2H+=CO2+H2O)。(2)Na2B4O7·10H2O,B2O3,NaBO2·4H2O,B(B4O72-+2H+5H2O=4H3BO3)。答:(1)物質(zhì)的量之比分別為:12、16、12。(2)物質(zhì)的量之比分別為:12、1、。$17酸堿滴定法選擇指示劑時(shí)可以不考慮的因素:A.滴定突躍的范圍; B.指示劑的變色范圍;C.指示劑的顏色變化; D.指示

20、劑相對分子質(zhì)量的大小 E滴定方向答:選 D $18計(jì)算下列各溶液的pH:(1)2.0×10-7 mol·L-1HCl (2)0.020 mol·L-1 H2SO4 (3) 0.10 mol·L-1NH4Cl (4)0.025 mol·L-1HCOOH(5)1.0×10-4 mol·L-1HCN (6)1.0×10-4 mol·L-1NaCN(7)0.10 mol·L-1(CH2)6N4 (8)0.10 mol·L-1NH4CN(9)0.010 mol·L-1KHP (10)0

21、.10 mol·L-1Na2S(11)0.10 mol·L-1NH3CH2COOH(氨基乙酸鹽)解:(1)pH=7-lg2=6.62(2) =5.123 pH=lgH+=1.59(3)H+= pH=-lgH+=5.13(4)H+= pH=-lgH+=2.69(5)H+= pH=-lgH+=6.54 (6)OH-= pOH=4.51 pH=9.49 (7)OH-= pOH=4.93 pH=9.07 (8)OH-= pH=9.20 (9) pOH=9.82 pH=4.18 (10)OH-= pOH=0.04 pH=13.96(11)H+= pH=1.67$19計(jì)算0.010 m

22、ol·L-1H3PO4溶液中(1)HPO42-,(2)PO43-的濃度解: 。=>40Ka2 Ka2>>Ka2 且CKa1=0.01×7.6×10-3 H3PO4的第二級、第三級解離 和水的解離均又被忽略。于是可以按一元酸來處理, 又因?yàn)楣?=1.14×10-2mol.L-1, $20(1)250mgNa2C2O4溶解并稀釋至500 mL,計(jì)算pH=4.00時(shí)該溶液中各種型體的濃度。(2)計(jì)算pH=1.00時(shí),0.10 mol·L-1H2S溶液中各型體的濃度。解:(1) H根據(jù)多元酸(堿)各型體的分布分?jǐn)?shù)可直接計(jì)算有:CKa1

23、=5.9×10-2 , CKa2=6.4×10-5Na2C2O4在酸性水溶液中以三種形式分布即:C2O42-、HC2O4-和H2C2O4。其中: = =1.41×10-3 mol·L-1 (2) H2S的Ka1=5.7×10-8 ,Ka2=1.2×10-15 ,由多元酸(堿)各型體分布分?jǐn)?shù)有: =0.1 mol·L-1 =5.7×10-8 mol·L-1 =6.84×10-2 mol·L-1$2120.0g六亞甲基四胺加12 mol·L-1HCl溶液4.0 mL,最后配制成1

24、00 mL溶液,其pH為多少?解:形成(CH2)6N4HCl緩沖溶液,計(jì)算知:故體系為(CH2)6N4-(CH2)6N4H+緩沖體系, , ,則 $22若配制pH=10.00,的NH3- NH4Cl緩沖溶液1.0L,問需要15 mol·L-1的氨水多少毫升?需要NH4Cl多少克?解:由緩沖溶液計(jì)算公式 , 得10=9.26+lglg=0.74 , =0.85 mol又則 即 需 為0.85mol則 即 NH4Cl為0.15mol 0.15×53.5=8.0 g$23欲配制100 mL氨基乙酸緩沖溶液,其總濃度c=0.10 mol·L-1,pH=2.00,需氨基乙酸

25、多少克?還需加多少毫升1.0 mol·L-1酸或堿?已知氨基乙酸的摩爾質(zhì)量M=75.07g·mol-1。解:1)設(shè)需氨基乙酸x g,由題意可知 (2)因?yàn)榘被宜釣閮尚晕镔|(zhì),所以應(yīng)加一元強(qiáng)酸HCl ,才能使溶液的pH=2.00 。 設(shè)應(yīng)加y mL HCl y=6.9 mL $24(1)在100 mL由1.0mol·L-1HAc和1.0mol·L-1NaAc組成的緩沖溶液中,加入1.0mLmol·L-1NaOH溶液滴定后,溶液的pH有何變化?(2)若在100mLpH=5.00的HAc-NaAc緩沖溶液中加入1.0mL6.0mol·L-1

26、NaOH后,溶液的pH增大0.10單位。問此緩沖溶液中HAc、NaAc的分析濃度各為多少?解:(1) mol·L-1 mol·L-1pH1-pH2=0.05(2)設(shè)原HAc-為x,NaAc為y。則 得 x=0.40 molL-1 y=0.72 molL-1 $25計(jì)算下列標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH(考慮離子強(qiáng)度的影響):(1)0.034 mol·L-1飽和酒石酸氫鉀溶液;(2)0.010 mol·L-1硼砂溶液。解:(1) = (2)硼砂溶液中有如下酸堿平衡B4O72-+5H2O = 2H2BO3-+2H3BO3 因此硼砂溶液為緩沖體系??紤]離子強(qiáng)度影響: 溶液

27、中 則26某一弱酸HA試樣1.250 g用水溶液稀釋至50.00 mL,可用41.20 mL 0.09000mol·L-1NaOH滴定至計(jì)量點(diǎn)。當(dāng)加入8.24 mLNaOH時(shí)溶液的pH=4.30。(1) 求該弱酸的摩爾質(zhì)量;(2)計(jì)算弱酸的解離常數(shù)Ka和計(jì)量點(diǎn)的pH;選擇何種指示劑?解:(1)由 得 M=337.1g/mol(2) Ka=1.3×10-5 故 酚酞為指示劑。$27取25.00 mL苯甲酸溶液,用20.70 mL0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定至計(jì)量點(diǎn)。(1)計(jì)算苯甲酸溶液的濃度;(2)求計(jì)量點(diǎn)的pH;(3)應(yīng)選擇那種指示劑。解:(1)設(shè)苯

28、甲酸的濃度為x則 得 x=0.08280 molL-1(2)當(dāng)達(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí),苯甲酸完全為苯甲酸鈉,酸度完全由苯甲酸根決定.pOH=5.58pH=8.42(3)酚酞為指示劑。$28計(jì)算用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 mol·L-1NH3溶液時(shí).(1)計(jì)量點(diǎn);(2)計(jì)量點(diǎn)前后±0.1%相對誤差時(shí)溶液的pH;(3)選擇那種指示劑?解:(1) 的H+=pH=5.28(2)(3) 甲基紅為指示劑。$29計(jì)算用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定0.050 mol·L-1Na2B4O7溶液至計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH(B4O7

29、2-+2H+5H2O=4H3BO3)。選用何種指示劑?解:在計(jì)量點(diǎn)時(shí),剛好反應(yīng) pH=5.12 故 溴甲酚綠為指示劑。$30二元酸H2B在pH=1.50時(shí),;pH=6.50時(shí),。(1) 求H2B的Ka1和Ka2;(2) 能否以0.1000mol·L-1NaOH分步滴定0.10mol·L-1的H2B;(3) 計(jì)算計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH;(4) 選擇適宜的指示劑。解:(1) 則 當(dāng) pH=1.5時(shí) 則 Ka1=10-1.50同理 則 當(dāng) pH=6.50時(shí) 則 Ka2=10-6.50(2)CKa1=10-8且,所以可以用來分步滴定H2B。(3): 則 pH=4.10二級電離 則 pH

30、=9.51(4) 分別選擇選用甲基橙和酚酞。$31計(jì)算下述情況時(shí)的終點(diǎn)誤差:(1) 用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定0.10 mol·L-1HCl溶液,以甲基紅(pHep=5.5)為指示劑;(2) 分別以酚酞(pHep=8.5)、甲基橙(pHep=4.0)作指示劑,用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定0.10 mol·L-1NH3溶液。解:(1) (2)酚酞 甲基橙 $32在一定量甘露醇存在下,以0.02000 mol·L-1NaOH滴定0.020 mol·L-1H3BO3(C此時(shí)Ka=4.0×10-6)

31、至pHep=9.00,(1) 計(jì)算計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH(2) 終點(diǎn)誤差解:(1) (2)(3)選用何種指示劑?解:pH=8.70時(shí)應(yīng)變色,所以選擇酚酞為指示劑。33標(biāo)定某NaOH溶液得其濃度為0.1026 mol·L-1,后因?yàn)楸┞队诳諝庵形樟薈O2。取該堿液25.00 mL,用0.1143 mol·L-1HCl溶液滴定至酚酞終點(diǎn),用去HCl溶液22.31mL。計(jì)算:(1) 每升堿液吸收了多少克CO2?(2) 用該堿液滴定某一弱酸,若濃度仍以0.1026 mol·L-1計(jì)算,會影起多大的誤差?:解:(1)設(shè)每升堿液吸收x克CO2 因?yàn)橐苑犹獮橹甘緞?,所以Na2CO3被

32、滴定為NaHCO3 . 則可知: (0.1026- x=0.02640gL-1(2)$34用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 mol·L-1NaOH。若NaOH溶液中同時(shí)含有0.20 mol·L-1NaAC,(1)求計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH;(2)若滴定到pH=7.00結(jié)束,有多少NaAC參加了反應(yīng)?解:(1) (2) 35稱取含硼酸及硼砂的試樣0.6010g,用0.1000mol·L-1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,以甲基紅為指示劑,消耗HCl20.00 mL;再加甘露醇強(qiáng)化后,以酚酞為指示劑,用0.2000mol·L-1 Na

33、OH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定消耗30.00 mL。計(jì)算試樣中硼砂和硼酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:根據(jù) 5H2O+Na2B4O7H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+10H2O 可得: = =36含有酸不容物的混合堿試樣1.100 g,水溶解后用甲基橙為指示劑,滴定終點(diǎn)時(shí)用去HCl溶液(THCL/CaO=0.01400g·ml-1)31.40 ml;同樣質(zhì)量的試樣該用酚酞做指示劑,用上述HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)用去13.30 ml。計(jì)算試樣中不與酸反應(yīng)的雜質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:解:由滴定過程可知,試樣可能含有NaOHNaHCO3Na2CO3 31.40mL>2×13.30mL試樣中含有N

34、aHCO3Na2CO3 于是用于滴定NaHCO3的量為: 31.40mL-2×13.30mL=4.80mL37某試樣中僅含NaOH和Na2CO3。稱取0.3720 g試樣用水溶解后,以酚酞為指示劑,消耗0.1500mol·L-1HCl溶液40.00 ml,問還需多少毫升HCl溶液達(dá)到甲基橙的變色點(diǎn)?解:設(shè)NaOH為X mol,Na2CO3為Y mol, 則 X+Y=0.04×0.15=0.006 40X+105.99Y=0.3750 得 X=0.004 Y=0.002 故38干燥的純NaOH和NaHCO3按2:1的質(zhì)量比混合后溶于水,并用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。使用酚酞

35、指示劑時(shí)用去鹽酸的體積為V1,繼用甲基橙作指示劑,有用去鹽酸的體積為V2。求V1/V2(3位有效數(shù)字)。解:$39某溶液中可能含有H3PO4或NaNH2PO4或Na2HPO4,或是它們不同比例的混合溶液。以酚酞為指示劑,用48.36 mL1.000 mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn);接著加入甲基橙,再用33.72 mL1.000 mol·L-1 HCl溶液回滴至甲基橙終點(diǎn)(橙色),問混合后該溶液組成如何?并求出各組分的物質(zhì)的量(m mol)。解:由題意得,混合液由H3PO4和NaH2PO4組成,設(shè)其體積分別為X ml,Y ml。由2V1+V2=48.36 V1+V2

36、=33.72得 V1=14.64 ml V2=19.08 ml故 C1=1.000V1=14.64 m mol C2=1.000V2=19.08 m mol40稱取3.000g磷酸鹽試樣溶解后,用甲基紅作指示劑,以14.10 mL0.5000 mol·L-1HCl溶液滴定至終點(diǎn);同樣質(zhì)量的試樣,以酚酞作指示劑,需5.00 mL0.6000 mol·L-1NaOH溶液滴定至終點(diǎn)。(1)試樣的組成如何?(2)計(jì)算試樣中P2O5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:(1)同樣質(zhì)量的磷酸鹽試樣,以甲基紅作指示劑時(shí),酸的用量;以酚酞作指示劑時(shí)的堿用量,;。此處磷酸鹽試樣由可溶性與的鈉鹽或鉀鹽組成。(2)試

37、樣用酚酞或甲基橙作指示劑分別滴定時(shí),則試樣中P2O5的含量為: $41粗氨鹽1.000g,加入過量NaOH溶液并加熱,逸出的氨吸收于56.00 mL0.2500 mol·L-1H2SO4中,過量的酸用0.5000 mol·L-1NaOH回滴,用去堿1.56 mL。計(jì)算試樣中NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:42食肉中蛋白質(zhì)含量的測定,是將按下法測得N的質(zhì)量分?jǐn)?shù)乘以因數(shù)6.25即得結(jié)果。稱2.000 g干肉片試樣用濃硫酸(汞為催化劑)煮解,直至存在的氮完全轉(zhuǎn)化為硫酸氫氨。再用過量的NaOH處理,放出NH3的吸收于50.00 mL H2SO4(1.00 mL相當(dāng)于0.01860 g Na2

38、O)中。過量的酸需要用28.80 mL NaOH (1.00 mL相當(dāng)于0.1266 g鄰苯二甲酸氫鉀)反滴定。計(jì)算肉片中蛋白質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解: 蛋白質(zhì)%43稱取不純的未知的一元弱酸HA(摩爾質(zhì)量為82.00g·mol-1)試樣1.600 g,溶解后稀釋至60.00 mL,以0.2500mol·L-1NaOH進(jìn)行電位滴定。已知HA 被中和一半時(shí)溶液的pH=5.00,而中和至計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH=9.00。計(jì)算試樣中HA的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:解:設(shè)試樣中HA的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為A 。 (1)當(dāng)HA被中和一半時(shí)溶液的pH=5.00 , 有: pH = pKa 即 Ka=10-5.00 (2)設(shè)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為W,當(dāng)HA被中和至計(jì)量點(diǎn)時(shí),可得: 則 W=0.51因?yàn)?cKa>20 Kw 故使用最簡式計(jì)算是合理的。44在20.00 mL0.1000 mol·L-1HA(Ka=1.0×10-7)溶液中加入等濃度的NaOH溶液20.02 mL,計(jì)算溶液的pH。解:設(shè)過量的NaOH的濃度為c,則此溶液的PBE為: c + H+ + HA = OH-因此溶液顯堿性,故上式可簡化為:c + HA

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