GBT17141997土壤質(zhì)量鉛、鎘的測(cè)定石墨爐原子吸收分光光度法

1、江西索立德環(huán)保服務(wù)有限公司方法驗(yàn)證報(bào)告項(xiàng)目名稱：鉛鎘方法名稱：GB/T17141-1997土壤質(zhì)量鉛、鎘的測(cè)定石墨爐原子吸收分光光度法編寫(xiě)人及日期：校核人及日期：審核人及日期:1 .目的采用土壤質(zhì)量鉛、鎘的測(cè)定石墨爐原子吸收分光光度法GB/T17141-1997對(duì)土壤里面的鉛、鎘的測(cè)試進(jìn)行驗(yàn)證，并對(duì)驗(yàn)證結(jié)果進(jìn)行評(píng)估。本實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有條件與標(biāo)準(zhǔn)方法的規(guī)定一致，并按照該方法做基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)，驗(yàn)證本實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有條件下開(kāi)展該檢測(cè)項(xiàng)目的適用性。2 .方法原理采用鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸消解的方法，使鉛、鎘溶解于試液，然后將試液注入到石墨爐中。經(jīng)過(guò)預(yù)先設(shè)定的干燥、灰化、原子化等升溫程序使共存基體成分蒸發(fā)除去，同時(shí)在

2、原子化階段的高溫下鉛鎘化合物離解為基態(tài)原子蒸氣，并對(duì)空心陰極燈發(fā)射的特征譜線（鉛283.3nm鎘228.8nm）產(chǎn)生選擇性吸收，在選擇在最佳條件下，通過(guò)背景扣除，測(cè)定鉛鎘的吸光度。3.試劑和材料的驗(yàn)證3.1試劑的驗(yàn)證名稱級(jí)別生產(chǎn)廠家標(biāo)準(zhǔn)要求是否符合要求實(shí)驗(yàn)用水一級(jí)水湖南科爾頓烝儲(chǔ)水、去離十水是硝酸優(yōu)級(jí)純西隴化工股份有限公司優(yōu)級(jí)純是鹽酸分析純西隴科學(xué)股份有限公司優(yōu)級(jí)純是氫氟酸分析純西隴科學(xué)股份有限公司優(yōu)級(jí)純是高氯酸優(yōu)級(jí)純上海華誼集團(tuán)華原化工有限公司優(yōu)級(jí)純是磷酸氫二錢優(yōu)級(jí)純上海化學(xué)試劑有限公司優(yōu)析純是3.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的驗(yàn)證名稱規(guī)格生產(chǎn)1家證書(shū)編號(hào)功效期標(biāo)準(zhǔn)要求是否符合要求鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液50mL/瓶北京壇

3、墨質(zhì)檢科技有限公司GBW(E)0828251622112018.8市售后證標(biāo)準(zhǔn)溶液是鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液50mL/瓶北京壇墨質(zhì)檢科技有限公司GBW(E)0828221616482018.8市售后證標(biāo)準(zhǔn)樣品是土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品100g地球物理地球化學(xué)勘查研究所GBW07401(GSS-1)2020.5市售后證標(biāo)準(zhǔn)樣品是土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品100g地球物理地球化學(xué)勘查研究所GBW07403(GSS-3)2020.5市售后證標(biāo)準(zhǔn)樣品是土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品100g地球物理地球化學(xué)勘查研究所GBW07407(GSS-7)2020.5市售后證標(biāo)準(zhǔn)樣品是3.3材料的驗(yàn)證4.儀器和設(shè)備的驗(yàn)證4.1儀器的驗(yàn)證名稱廠家型號(hào)技木參數(shù)是

4、否經(jīng)過(guò)檢定和校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)要求是否符合標(biāo)準(zhǔn)原子吸收光譜儀PerkinElmer900H|參考檢定或者校準(zhǔn)證書(shū)的參數(shù)是無(wú)是移液槍(10.00mL,1000pL,200比)BRAND參考檢定或者校準(zhǔn)證書(shū)的參數(shù)是無(wú)是電子天平SartoriusSecura224-1CN參考檢定或者校準(zhǔn)證書(shū)的參數(shù)是無(wú)是電熱鼓風(fēng)干燥箱上海一恒科學(xué)儀器有限公司DHG-9070A參考檢定或者校準(zhǔn)證書(shū)的參數(shù)是無(wú)是4.2設(shè)備的驗(yàn)證名稱廠家規(guī)格級(jí)別標(biāo)準(zhǔn)要求是否符合標(biāo)準(zhǔn)電熱板力辰科技450mmx300mm無(wú)無(wú)是容量瓶天津玻璃儀器廠50.00mLAA是聚四氟乙烯日期紹興市上虞舜龍實(shí)驗(yàn)儀器廠50mL無(wú)無(wú)是容量瓶天津玻璃儀器廠100.0mLAA

5、是刻度移液管江蘇泰州儀器廠10.00mLAA是5.環(huán)境條件驗(yàn)證環(huán)境控制條件標(biāo)準(zhǔn)要求是否符合整個(gè)消解過(guò)程都在通風(fēng)櫥完成，各種酸試劑存放在無(wú)機(jī)試劑專用存儲(chǔ)柜里，操作后廢液集中收集在廢液桶里消解過(guò)程需要在通風(fēng)櫥完成，個(gè)人應(yīng)該佩戴手套口罩是6 .樣品的驗(yàn)證6.1 采樣方法：HJ/T166-2004。6.2 樣品運(yùn)輸和保存：用塑料袋采集樣品，常溫下保存。6.3 樣品制備：將采集的土壤樣品（一般不少于500g）混勻后用四分法縮分至100g,縮分至100g,縮分后的土樣經(jīng)風(fēng)干后，除去土樣中石子和動(dòng)植物殘?bào)w等異物，用木棒研壓，通過(guò)2mm尼龍篩，混勻。用瑪瑙研缽將篩過(guò)的土樣研磨至全部通過(guò)100目尼龍篩，混勻后備

6、用。6.3.1 消解準(zhǔn)確稱取0.10.3g（精確至0.0002g）試樣于50mL聚四氟乙烯增期中，用水潤(rùn)濕后加入5mL鹽酸，于通風(fēng)櫥內(nèi)的電熱板上低溫加熱，使樣品初步分解，待蒸發(fā)至約剩2-3mL左右時(shí)，取下稍冷，然后加入5mL硝酸、4mL氫氟酸、2mL高氯酸，加蓋后于電熱板上中溫加熱1h左右，然后開(kāi)蓋，電熱板溫度控制在150C,繼續(xù)加熱除硅，為了達(dá)到良好的飛硅效果，應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)塔埸。當(dāng)加熱至冒濃厚高氯酸白煙時(shí)，加蓋，使黑色有機(jī)碳化物分解。待塔塌壁上的黑色有機(jī)物消失后，開(kāi)蓋，驅(qū)趕白煙并蒸至內(nèi)容物呈粘稠狀。視消解情況，可再補(bǔ)加2mL硝酸、2mL氫氟酸、1mL高氯酸，重復(fù)以上消解過(guò)程。取下堪竭稍冷，加入

7、1mL（1+1）硝酸溶液，溫?zé)崛芙饪扇苄詺堅(jiān)?，全量轉(zhuǎn)移至25.00mL容量瓶中，加入3mL5%W酸氫二錢冷卻后用水定容至標(biāo)線，搖勻。6.4 樣品質(zhì)控樣制備：6.4.1 空白試樣的制備：用去離子水代替試樣，采用和試液制備相同的步驟和試劑，制備全程序空白溶液，并按相同條件進(jìn)行測(cè)定。每批樣品至少制備2個(gè)以上的空白溶液。6.4.2 質(zhì)控試樣的制備：稱取質(zhì)控樣，按樣品制備步驟進(jìn)行制備。7 .分析步驟7.1 曲線建立于一組6個(gè)100.0mL容量瓶中，依次加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL濃度為1mg/L鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液，再依次加入0.00mL、

8、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.40mL、0.50mL、0.60mL濃度為500聞/L鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液，加入12ml5%磷酸氫二錢，再分別用1%硝酸定容至刻度。瓶號(hào)1234567鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液（mL）0.000.501.002.003.004.005.00鉛濃度（L）0.005.0010.020.030.040.050.0鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液（mL）0.000.100.200.300.400.500.60鎘濃度（閔/L）0.000.501.001.502.002.503.007.2 曲線的測(cè)定調(diào)整好儀器條件，將標(biāo)準(zhǔn)曲線系列點(diǎn)上機(jī)測(cè)定吸光度。7.3 樣品的測(cè)定上機(jī)測(cè)定樣品的吸光度。8 .結(jié)果計(jì)算

9、與表示土壤樣品中鉛、鎘的含量按式汁腎；w"".爐/*腳（1/）式中！試液的吸光度減去空白試驅(qū)的吸光度，然后在校族曲線上疊得的，礪的含景，磔心；V試液定容的體積,mLi切-林取試樣的重注,且；f一一試樣中水分的含.驗(yàn)證方案與結(jié)果評(píng)價(jià)8.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線驗(yàn)證方案與結(jié)果評(píng)價(jià)分別配制一系列的鉛鎘標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，鉛標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度含量分別為5.0闖/L、10.0聞/L、20.0聞/L、30.0聞/L、40.0聞/L、50.0闖/L,鎘標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度含量分別為0.00聞/L、0.50聞/L、1.00聞/L、1.50聞/L、2.00聞/L、2.50囚/L、3.00用/L使用石墨爐原子吸收儀測(cè)

10、定，測(cè)得響應(yīng)值，以響應(yīng)值對(duì)鉛鎘濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)不得低于0.995。測(cè)試項(xiàng)目鉛曲線點(diǎn)1234567濃度（©L）0.005.0010.0020.0030.0040.0050.00扣空白響應(yīng)值（吸光度）0.0000.0760.1770.3490.5140.6380.786曲線b（斜率）=0.01696a（截距）=0.00000線性相關(guān)系數(shù)r=0.997966系數(shù)下限0.995符合性判斷符合測(cè)試項(xiàng)£I鎘曲線廣:1234567濃度心g/L）0.000.501.001.502.002.503扣空白響應(yīng)（®光度0.0000.0550.1200.1640.21

11、90.2550.302曲線b（斜率=0.11995a（截距尸0.00000線性相關(guān)系數(shù)r=0.998457系數(shù)下B0.995符合性判斷符合8.2 方法檢出限驗(yàn)證方案與結(jié)果評(píng)價(jià)將空白試料按試料的測(cè)定步驟，測(cè)定11次，計(jì)算出方法檢測(cè)限，其數(shù)值不得高于標(biāo)準(zhǔn)方法要求的檢出限。式中：MDL方法檢出限；t（10,0.99）樣品平行測(cè)定11次時(shí)，自由度為10,置信度為99%時(shí)t取值為2.764;SD11次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。項(xiàng)目No.空白測(cè)量值(mg/kg)測(cè)試結(jié)果SD(mg/kg)防法檢出Fl(mg/kg)麻準(zhǔn)檢出W(mg/kg)切合性判斷鉛1-0.020.000.000.1符合2-0.023-0.024

12、-0.02四-0.026-0.02；7-0.028-0.029-0.0210-0.0211-0.029.3精密度驗(yàn)證方案與結(jié)果評(píng)價(jià)項(xiàng)目No.空白測(cè)量值(mg/kg)測(cè)試結(jié)果SCI(mg/kg)方法檢出限(mg/kg)標(biāo)準(zhǔn)檢出限(mg/kg)符合性判斷鎘1-0.0040.00340.0090.01符合20.0013-0.00140.00150.0026-0.00570.00580.00190.006100.004110.002分別配置三個(gè)鉛濃度為9.0©L,25闖/L和40四/L和鎘濃度為0.70g/L,1.50©L和2.30閔/L的標(biāo)準(zhǔn)使用液，按試料的測(cè)定方法進(jìn)行檢測(cè)，每個(gè)

13、樣品平行測(cè)定6次，分別計(jì)算其平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。采集土壤樣品1個(gè)，按試料的測(cè)定方法平行測(cè)定樣品6次，分別計(jì)算其平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不得超過(guò)10%。項(xiàng)目編號(hào)含量(11g/L)樣品含量(mg/kg)BZXL-1BZXL-2BZXL-31609130007-f-1-1鉛19.33526.1839.919.328.89626.7143.108.938.84326.1141.838.949.09326.9241.749.358.77626.6741.288.568.97826.1740.769.2平均值8.98726.4641.449.0標(biāo)準(zhǔn)偏差SD0.20300.3

14、471.0790.31相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)倔差RSD2.261.312.603.44上限()10.00符合性判斷符合符合符合符合項(xiàng)目編號(hào)含量(11g/L)樣品含量(mg/kg)BZXL-1BZXL-2BZXL-31609130007-f-1-1鎘10.7101.3982.2200.3620.6681.5322.1720.3530.7881.5012.2520.3640.7511.4762.2800.3450.7141.4742.2350.3860.7061.5152.1790.36平均值0.7231.4832.2230.36標(biāo)準(zhǔn)偏差SD0.04140.04710.04190.013相刈標(biāo)準(zhǔn)保差RSD5.7

15、33.181.883.61上限()10.00符合性判斷符合符合符合符合9.4準(zhǔn)確度驗(yàn)證方案與結(jié)果評(píng)價(jià)分別對(duì)鉛含量為26±3mg/kg有證標(biāo)準(zhǔn)樣品GBW07403(GSS-3)和含量為14±3mg/kg有證標(biāo)準(zhǔn)樣品GBW07407(GSS-7)，鎘含量4.3±0.4mg/kg有證標(biāo)準(zhǔn)樣品GBW07401(GSS-1)按試料測(cè)定方法測(cè)定6次，計(jì)算其平均值、相對(duì)誤差，并對(duì)其進(jìn)行評(píng)價(jià)。項(xiàng)目樣品編R測(cè)試含量(mg/kg)樣品平均值(mg/kg)相對(duì)誤差(%)相對(duì)誤差標(biāo)準(zhǔn)(%)符合性判斷鉛GBW074031126260.0011.54符合226325r4251525626GB

16、W0740711312-14.2921.43符合12133124125126廠12項(xiàng)目樣品編號(hào)測(cè)試含量(mg/kg)樣品平均值(mg/kg)相對(duì)誤差(%)相對(duì)誤差標(biāo)準(zhǔn)(%)符合性判斷鎘GBW07401,14.54.2-2.339.30符合r24.233.944.454.064.19.4.2分別對(duì)一個(gè)鉛含量為9.0mg/kg的實(shí)際樣品中加1.20mL編號(hào)為WS1610168濃度為1mg/L的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液；在鎘含量為0.36mg/kg的實(shí)際樣品中加0.08mL編號(hào)為WS1610167濃度為500囚/L的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液。消解后定容50.00mL容量瓶中。按試料測(cè)定方法對(duì)加標(biāo)實(shí)際樣品進(jìn)彳T6次測(cè)定，計(jì)算其平均值、加標(biāo)回收率，并對(duì)其進(jìn)行評(píng)價(jià)。項(xiàng)目樣品編R樣品+標(biāo)(mg/kg)稱樣量(g)加標(biāo)回收率(%)下限(%)上限(%)符合性判斷鉛1609130007-f-1-1+biao119.70.10299280120符合220.20.105699321.20.1027104422.20.1033114521.50.1066111621.10.1014102項(xiàng)目樣品編R樣品+標(biāo)(mg/kg)稱樣量(g)加標(biāo)回收率(%)下限(%)上限(%)符合性判斷鎘1609130007-f-1-1+biac10.750.102