聚丙烯工藝綜述

1、11聚丙烯工藝技術(shù)綜述2002009 9年年6 6月月8 8日日22007年12月11日2本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。2聚丙烯工藝技術(shù)綜述n 聚合原理及產(chǎn)品用途n 聚丙烯發(fā)展歷史n 市場(chǎng)與需求n 生產(chǎn)工藝介紹n液相本體法n環(huán)管法n氣相本體法nInnovenenNovolennUnipolnSpherizonen 國(guó)產(chǎn)化聚丙烯工藝技術(shù)的發(fā)展32007年12月11日3本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。3n聚丙烯（polypropylene，縮寫(xiě)為PP

2、）是以丙烯為單體聚合而成的聚合物，是通用塑料中的一個(gè)重要品種，其結(jié)構(gòu)式如下： CH2 CH n CH3 PP的熱性能和機(jī)械性能的優(yōu)異結(jié)合使其在很多領(lǐng)域如注塑、薄膜及纖維生產(chǎn)中得到廣泛應(yīng)用，它的通用性加上經(jīng)濟(jì)性使其應(yīng)用在60年代和70年代初期得到了快速發(fā)展，很快成為最重要的熱塑性產(chǎn)品之一。聚合原理及產(chǎn)品用途42007年12月11日4本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。4P)CH(CHCHTiCHCHCHPTi3232PCH)CH(CHTiCHCHCHPTi2332丙烯聚合反應(yīng)的機(jī)理相當(dāng)復(fù)雜，一般來(lái)說(shuō)，多為人們接受的是陰離子配位

3、聚合機(jī)理，可以分為四個(gè)基本反應(yīng)步驟：活化反應(yīng)形成活性中心、鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)及鏈終止。 活化：助催化劑TEAL與載體催化劑表面的四氯化鈦反應(yīng)，將Ti4+還原為T(mén)i3+，被還原的Ti即被活化，并形成了TEAL-TiCl4化合物，Ti作為聚合反應(yīng)的活性中心。 引發(fā)：丙烯分子插入活性中心開(kāi)始形成大分子鏈。 增長(zhǎng)：丙烯分子在活性中心連續(xù)插入，聚合物鏈從催化劑顆粒表面開(kāi)始增長(zhǎng)，Ti-C鍵的插入可以有兩種方式發(fā)生：聚合原理及產(chǎn)品用途52007年12月11日5本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。5氫氣存在下，上面兩種大分子鏈可以分別形成異丙基

4、或正丁基端基。P)CH(CHCH)CH(CHCHTiHHP)CH(CHCH)CH(CHCHTi323323232P)CH(CH)(CHCHTiHHP)CH(CHCHCH)CH(CHTi332323223 終止：鏈終止反應(yīng)主要有以下三種方式：向單體鏈轉(zhuǎn)移：P)C(CHCHCHCHCHTiCHCHCHP)CH(CHCHTi323223232向助催化劑轉(zhuǎn)移：P)CH(CHCHAlRRTiAlRP)CH(CHCHTi322332向氫氣轉(zhuǎn)移：P)CH(CHCHHTiHP)CH(CHCHTi33232這三個(gè)轉(zhuǎn)移反應(yīng)中，向氫氣轉(zhuǎn)移是最有效的鏈終止方式。因此，氫氣用作聚合物分子量的控制劑。聚合原理及產(chǎn)品用途6

5、2007年12月11日6本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。6 由于聚丙烯主鏈上含有不對(duì)稱碳原子，造成其叔碳上的甲基在空間有不同的排列方式。因而存在三種不同立體結(jié)構(gòu)的聚丙烯，即等規(guī)（A），間規(guī)（B）和無(wú)規(guī)（C ）三種結(jié)構(gòu)，見(jiàn)下圖。聚合原理及產(chǎn)品用途72007年12月11日7本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。7 等規(guī)聚丙烯具有較好的耐化學(xué)性，能耐80以下的酸、堿、鹽液及許多有機(jī)溶劑，但遇到濃硫酸和發(fā)煙硝酸等強(qiáng)氧化劑會(huì)發(fā)生腐蝕。 聚丙烯鏈上含有結(jié)合的氫原子和

6、叔碳原子，和氧反應(yīng)引起鏈的斷裂，聚合物變脆。這種行為在高溫、光或機(jī)械應(yīng)力下會(huì)加劇，常通過(guò)加入穩(wěn)定劑的方式解決。聚合原理及產(chǎn)品用途82007年12月11日8本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。8 丙烯聚合的反應(yīng)速度常用下式表示： Rp=kpC*M 丙烯的聚合速度與反應(yīng)速度常數(shù)、活性中心濃度以及丙烯單體濃度成正比。聚合反應(yīng)速度隨時(shí)間先增加后衰減，最終達(dá)到穩(wěn)態(tài)。 聚丙烯的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)受催化劑和聚合條件的影響，如催化劑的化學(xué)物理結(jié)構(gòu)和活化劑的性能、催化劑和活化劑的比例及濃度、氫濃度、溫度、攪拌速度等。催化劑體系的復(fù)雜性以及非均相特性使

7、得準(zhǔn)確分析動(dòng)力學(xué)參數(shù)非常困難，對(duì)于不同類型的催化劑，它們的反應(yīng)速度常數(shù)有很大差別。聚合原理及產(chǎn)品用途92007年12月11日9本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。9分子量和分子量分布 聚丙烯的分子量常用粘度法測(cè)定，聚合物在溶液中的特性粘度和粘均分子量Mv通過(guò)Mark-Houwink公式關(guān)聯(lián)： =KMv 重均分子量Mw和數(shù)均分子量Mn定義如下：)M(n/ )M(nMwiii2iiiiiin/)Mn(Mn 聚合物的多分散性決定了其分子量不可能是單一的，而是有一定的分布。因此就有各種不同的統(tǒng)計(jì)平均量。通常采用Mw/Mn的比值來(lái)表示

8、分子量分布寬度。聚合原理及產(chǎn)品用途102007年12月11日10本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。10聚合原理及產(chǎn)品用途112007年12月11日11本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。11 聚丙烯（PP）是一種通用的熱塑性塑料，具有透明度高、無(wú)毒性、比重輕、易加工、抗沖擊強(qiáng)度高、耐化學(xué)腐蝕、抗撓曲性、電絕緣性好等優(yōu)良性能，并易于通過(guò)共聚、共混、填充、增強(qiáng)等工藝措施進(jìn)行改性，綜合性能優(yōu)良，價(jià)格合理，其應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大，廣泛用于化工、化纖、建筑、輕工、家電

9、、汽車、包裝等諸多工業(yè)領(lǐng)域。在聚烯烴樹(shù)脂中，成為僅次于聚乙烯、聚氯乙烯的第三大塑料，占有越來(lái)越重要的地位，我國(guó)聚丙烯的消費(fèi)量增長(zhǎng)也相當(dāng)迅速，是近年來(lái)消費(fèi)增長(zhǎng)最快的通用樹(shù)脂，預(yù)計(jì)未來(lái)將保持繼續(xù)增長(zhǎng)的勢(shì)頭，具有廣闊的前景。聚合原理及產(chǎn)品用途122007年12月11日12本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。12聚丙烯是重要的合成材料之一，用途廣泛聚丙烯是重要的合成材料之一，用途廣泛纖維纖維聚合原理及產(chǎn)品用途132007年12月11日13本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它

10、任何目的。13聚丙烯是重要的合成材料之一，用途廣泛聚丙烯是重要的合成材料之一，用途廣泛薄膜薄膜聚合原理及產(chǎn)品用途142007年12月11日14本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。14聚丙烯是重要的合成材料之一，用途廣泛聚丙烯是重要的合成材料之一，用途廣泛聚合原理及產(chǎn)品用途152007年12月11日15本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。15聚丙烯是重要的合成材料之一，用途廣泛聚丙烯是重要的合成材料之一，用途廣泛家用電器家用電器聚合原理及產(chǎn)品用途162007

11、年12月11日16本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。16 聚丙烯之所以能在各種聚烯烴材料中成為發(fā)展最快的一種，關(guān)鍵在于催化劑技術(shù)的飛速發(fā)展。為了紀(jì)念發(fā)明聚乙烯、聚丙烯的兩位科學(xué)家Ziegler和Natta，人們將合成聚丙烯的催化劑稱為Ziegler/Natta催化劑。 Ziegler/Natta催化劑是由主催化劑和助催化劑兩部分組成：其中主催化劑是一種過(guò)渡金屬的鹽類（多數(shù)情況下是一種鹵化物），而助催化劑是一種主族金屬的烷基化物，也稱為活化劑。n 催化劑發(fā)展歷史聚丙烯發(fā)展歷史172007年12月11日17本資料含有ST的專有

12、技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。17 對(duì)鈦鎂催化劑進(jìn)行分析檢測(cè)的結(jié)果可以發(fā)現(xiàn)，真正存在于催化劑中的各種組分均已失去了它們?cè)瓉?lái)的檢測(cè)特征，這表明這些組分已經(jīng)形成了有較強(qiáng)結(jié)合力的新絡(luò)合物。 因此，聚合體系中實(shí)際存在的助催化劑是包含烷基鋁、未轉(zhuǎn)化的烷基鋁與酯（或硅烷）的絡(luò)合物和過(guò)度反應(yīng)的付產(chǎn)物、烷氧化鋁以及部分游離的外給電子體等許多化合物的混合體。 由于鈦鎂催化劑在化學(xué)和結(jié)構(gòu)方面的原因，我們可以知道，決定催化劑性能的主要參數(shù)是有無(wú)內(nèi)給電子體與外給電子體，以及它的化學(xué)結(jié)構(gòu)和濃度。聚丙烯發(fā)展歷史182007年12月11日18本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)

13、容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。18(1)第一代催化劑 我國(guó)七十年代初在燕山向陽(yáng)化工廠建成的第一套聚丙烯生產(chǎn)裝置，所采用的催化劑就是用研磨法生產(chǎn)的第一代含有1/3三氯化鋁的三氯化鈦催化劑。(2)第二代催化劑 七十年代初由Solvay公司開(kāi)發(fā)成功的三氯化鈦催化劑。雖然Solvay催化劑的活性得到了大幅度的提高，但是此類催化劑中大部分的鈦鹽仍然是非活性的，它們會(huì)以殘?jiān)男问綒埩粼诰酆衔镏袕亩绊懏a(chǎn)品的質(zhì)量，因此仍需要將其除去，故采用此類催化劑的聚合工藝仍需要有后處理系統(tǒng)。在我國(guó)，與Solvay催化劑類型相同的催化劑稱之為絡(luò)合催化劑。聚丙烯發(fā)展歷史19

14、2007年12月11日19本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。19(3)第三代催化劑 采用將鈦化合物載負(fù)在高比表面的載體上以提高催化劑效率的方法，從六十年代就開(kāi)始了研究，研究發(fā)現(xiàn)，載體氯化鎂的活化是一個(gè)關(guān)鍵，必須采用經(jīng)過(guò)活化的活性氯化鎂作為載體才有可能獲得高活性的催化劑；加入適當(dāng)?shù)慕o電子體化合物可以提高催化劑的丙烯聚合定向能力。這個(gè)催化劑載體可以簡(jiǎn)單地表示為： MgCl2TiCl4PhCOOEt-AlEt3CH3PhCOOEt 七十年代末，Montedision和三井油化分別將此體系的催化劑用于工業(yè)生產(chǎn)，該催化劑就是第三代催

15、化劑，也是第一種載體催化劑。我國(guó)第三代催化劑的研究是從七十年代末開(kāi)始的，先后進(jìn)行了研磨法催化劑和研磨浸漬法催化劑的開(kāi)發(fā)研究工作。聚丙烯發(fā)展歷史202007年12月11日20本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。20(4)第四代催化劑 在給電子體方面研究工作的進(jìn)展，促使八十年代初超高活性第三代催化劑的開(kāi)發(fā)成功。特別是發(fā)現(xiàn)了采用鄰苯二酸酯作為內(nèi)給電子體，用烷氧基硅烷（或硅烷）為外給電子體的催化體系后，可以得到很高活性和立構(gòu)規(guī)整度的聚丙烯。催化劑可表示為： MgCl2TiCl4Ph(COOiBu)2-AlEt3Ph2Si(OMe)2

16、 現(xiàn)在許多的聚丙烯工業(yè)生產(chǎn)裝置正在使用的就是這種催化劑。我國(guó)從八十年代初開(kāi)始的六五計(jì)劃，將聚丙烯、聚乙烯催化劑的開(kāi)發(fā)研究列入了國(guó)家科技攻關(guān)任務(wù)，組織多家科研生產(chǎn)單位聯(lián)合攻關(guān)，開(kāi)發(fā)出了多個(gè)聚丙烯第四代催化劑，如化工研究院的N催化劑、H催化劑和中科院化學(xué)所的CS-1催化劑等。聚丙烯發(fā)展歷史212007年12月11日21本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。21(5)第五代催化劑 八十年代后半期，Montell公司發(fā)現(xiàn)了一種新的給電子體1,3-二醚類化合物，可以得到具有極高活性和立構(gòu)規(guī)整性的催化劑，它可以在不加入任何外給電子體的情況

17、下得到同樣的效果，由于此類給電子體突破了前兩代催化劑必須內(nèi)外給電子體協(xié)同作用的限制，因此Montell公司將其列為第五代聚丙烯催化劑。(6)第六代催化劑 科學(xué)家發(fā)現(xiàn)，一定種類的茂金屬化合物如果用甲基鋁氧烷（MAO）作助催化劑，此催化體系不但具有極高的聚合活性，而且可以合成出具有高立構(gòu)規(guī)整度的等規(guī)或間規(guī)聚丙烯。因此，類似茂金屬催化劑類型的單活性中心催化體系可以被認(rèn)為是第六代的聚丙烯催化劑。聚丙烯發(fā)展歷史222007年12月11日22本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。22聚丙烯發(fā)展歷史232007年12月11日23本資料含有S

18、T的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。2360年代第一代Z/N催化劑時(shí)期(活性1000kg/kg催化劑)漿液法工藝技術(shù)商業(yè)化生產(chǎn)70年代第二代Z/N催化劑出現(xiàn)(活性10000kg/kg催化劑)，產(chǎn)品等規(guī)度提高開(kāi)始本體法和氣相法工藝技術(shù)的開(kāi)發(fā)聚丙烯發(fā)展歷史242007年12月11日24本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。24n聚丙烯工業(yè)化發(fā)展歷史 50年代53年卡爾齊格勒教授首次合成高結(jié)晶度聚乙烯54年朱利奧納塔教授首次合成結(jié)晶聚丙烯57年在意大利的費(fèi)拉拉建成第一套600

19、0噸/年漿液法間歇式聚丙烯工業(yè)生產(chǎn)裝置聚丙烯發(fā)展歷史252007年12月11日25本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。2580年代第三代Z/N催化劑開(kāi)發(fā)成功(活性15000 kg/kg催化劑)，產(chǎn)品等規(guī)度進(jìn)一步提高，大大降低了無(wú)規(guī)聚合物的產(chǎn)品，省去了脫無(wú)規(guī)聚合物的工藝步驟，簡(jiǎn)化工藝流程能夠生產(chǎn)高乙烯含量的無(wú)規(guī)共聚物和抗沖共聚物采用本體法和氣相法、以及組合法工藝技術(shù)開(kāi)始大規(guī)模建設(shè)工業(yè)裝置聚丙烯發(fā)展歷史262007年12月11日26本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任

20、何目的。2690年代應(yīng)用第四代Z/N催化劑(活性60000 kg/kg催化劑)，改進(jìn)產(chǎn)品形態(tài)，生產(chǎn)高結(jié)晶性聚合物開(kāi)始研制茂金屬催化劑，開(kāi)發(fā)等規(guī)和間規(guī)聚丙烯進(jìn)一步簡(jiǎn)化本體和氣相工藝流程，裝置大型化，降低了投資和操作費(fèi)用開(kāi)始建設(shè)大型工業(yè)裝置，單線生產(chǎn)能力達(dá)到年產(chǎn)30萬(wàn)噸聚丙烯本色粒料最新發(fā)展簡(jiǎn)述二醚類和琥珀酸酯類催化劑的開(kāi)發(fā)ND催化劑的開(kāi)發(fā)聚丙烯發(fā)展歷史272007年12月11日27本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。27n 國(guó)外市場(chǎng)概況2005年世界聚丙烯的產(chǎn)量達(dá)到了4100萬(wàn)噸，同2000年相比，每年的平均增速達(dá)到了7.4。

21、市場(chǎng)與需求282007年12月11日28本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。28n 國(guó)外市場(chǎng)概況市場(chǎng)與需求目前世界聚丙烯生產(chǎn)商數(shù)量正在減少，少數(shù)的幾家公司控制著相當(dāng)大的生產(chǎn)能力。世界前十位生產(chǎn)商的能力達(dá)到2350萬(wàn)噸，占世界聚丙烯總能力的51.3%。今后全球聚丙烯工業(yè)的發(fā)展將趨向集團(tuán)化、國(guó)際化生產(chǎn)。國(guó)際大石化公司通過(guò)重組，合并優(yōu)勢(shì)業(yè)務(wù)，利用雄厚的資金、區(qū)域內(nèi)廉價(jià)的原料及勞動(dòng)力來(lái)擴(kuò)大其市場(chǎng)份額，進(jìn)一步提高市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。 2006年世界主要的聚丙烯生產(chǎn)公司產(chǎn)能 排序公司總能力1Basell597.52Sinopec305.33I

22、neos234.74Exxon-Mobil186.35Total185.46China National Petroleum172.67SABIC1718Borealis168.5292007年12月11日29本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。29世界聚丙烯的主要用途是生產(chǎn)注塑制品，其中貨物的周轉(zhuǎn)箱、工業(yè)零部世界聚丙烯的主要用途是生產(chǎn)注塑制品，其中貨物的周轉(zhuǎn)箱、工業(yè)零部件仍是其主要用途；由于其密度低，具有良好的機(jī)械性能，因此也大量件仍是其主要用途；由于其密度低，具有良好的機(jī)械性能，因此也大量用于汽車配件。另外聚丙烯在纖維和

23、薄膜方面所占的比例也較大。用于汽車配件。另外聚丙烯在纖維和薄膜方面所占的比例也較大。n 國(guó)外市場(chǎng)消費(fèi)結(jié)構(gòu)市場(chǎng)與需求302007年12月11日30本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。30n 國(guó)外市場(chǎng)消費(fèi)結(jié)構(gòu)市場(chǎng)與需求國(guó)外聚丙烯的主要用途是生產(chǎn)注塑制品，其中貨物的周轉(zhuǎn)箱、工業(yè)零部件仍是其主要用途，同時(shí)由于其密度低，具有良好的機(jī)械性能，也大量用于汽車配件；另外, 纖維和薄膜在聚丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu)中所占的比例也較大。 吹塑制品1%纖維25%膜片12%注塑制品33%其他29%20062006年亞洲聚丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu)年亞洲聚丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu) 吹塑制品

24、4%纖維37%膜片22%注塑制品25%其他12%20062006年北美聚丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu)年北美聚丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu) 312007年12月11日31本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。311995200019952000年間，國(guó)內(nèi)聚丙烯產(chǎn)量的年均增長(zhǎng)率達(dá)到年間，國(guó)內(nèi)聚丙烯產(chǎn)量的年均增長(zhǎng)率達(dá)到26.0%26.0%，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出了表觀消費(fèi)量和進(jìn)口量的年均增長(zhǎng)率（了表觀消費(fèi)量和進(jìn)口量的年均增長(zhǎng)率（18.6%18.6%和和8.3%8.3%），自給率也由），自給率也由19951995年的年的49.2%49.2%迅速上升到迅速上升到20002

25、000年的年的66.7%66.7%。市場(chǎng)與需求n 國(guó)內(nèi)市場(chǎng)概況322007年12月11日32本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。32市場(chǎng)與需求n 國(guó)內(nèi)市場(chǎng)概況2006年國(guó)內(nèi)聚丙烯生產(chǎn)企業(yè)開(kāi)工率都很高，許多企業(yè)開(kāi)工率都在100%以上。2006年國(guó)內(nèi)聚丙烯的總產(chǎn)量為613.1萬(wàn)噸，較2005年增加了12.9%。332007年12月11日33本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。33市場(chǎng)與需求n 國(guó)內(nèi)PP需求結(jié)構(gòu)342007年12月11日34本資料含有ST的專有技

26、術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。34到到20052005年編織制品所占的比例將有所下降，拉絲料市場(chǎng)轉(zhuǎn)向飽和，而專用年編織制品所占的比例將有所下降，拉絲料市場(chǎng)轉(zhuǎn)向飽和，而專用料市場(chǎng)的供需缺口大幅擴(kuò)大。注塑制品中洗衣機(jī)料因產(chǎn)量接近飽和，對(duì)料市場(chǎng)的供需缺口大幅擴(kuò)大。注塑制品中洗衣機(jī)料因產(chǎn)量接近飽和，對(duì)PPPP樹(shù)脂的需求量增長(zhǎng)放緩，供需缺口僅略有增加；而共聚注塑料將成為供需樹(shù)脂的需求量增長(zhǎng)放緩，供需缺口僅略有增加；而共聚注塑料將成為供需缺口最大的品種；缺口最大的品種；BOPPBOPP薄膜料和薄膜料和CPPCPP薄膜料因包裝業(yè)的發(fā)展而快速發(fā)展，薄膜料因

27、包裝業(yè)的發(fā)展而快速發(fā)展，供需缺口進(jìn)一步擴(kuò)大；纖維料因土工材料的發(fā)展而獲得了新的市場(chǎng)機(jī)遇，供需缺口進(jìn)一步擴(kuò)大；纖維料因土工材料的發(fā)展而獲得了新的市場(chǎng)機(jī)遇，需求增長(zhǎng)較快，供需缺口擴(kuò)大。另外，需求增長(zhǎng)較快，供需缺口擴(kuò)大。另外，PPPP管材料和管材料和PPPP高透明料將成為市場(chǎng)高透明料將成為市場(chǎng)發(fā)展的新熱點(diǎn)。發(fā)展的新熱點(diǎn)。市場(chǎng)與需求n 國(guó)內(nèi)市場(chǎng)消費(fèi)結(jié)構(gòu)352007年12月11日35本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。35市場(chǎng)與需求PPPP的進(jìn)口量的進(jìn)口量362007年12月11日36本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允

28、許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。36市場(chǎng)與需求20062006年年P(guān)PPP進(jìn)口分布進(jìn)口分布2006年中國(guó)年中國(guó)聚丙烯進(jìn)口仍聚丙烯進(jìn)口仍主要廣東、浙主要廣東、浙江、上海和江江、上海和江蘇等地。這些蘇等地。這些地區(qū)地區(qū)2006年年共進(jìn)口共進(jìn)口238.9萬(wàn)噸，約占國(guó)萬(wàn)噸，約占國(guó)內(nèi)進(jìn)口總量的內(nèi)進(jìn)口總量的81.1%。372007年12月11日37本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。37市場(chǎng)與需求20062006年中國(guó)年中國(guó)PPPP消費(fèi)結(jié)構(gòu)消費(fèi)結(jié)構(gòu)382007年12月11日38本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)S

29、T的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。38近年來(lái)隨著中國(guó)近年來(lái)隨著中國(guó)聚丙烯消費(fèi)的增聚丙烯消費(fèi)的增加，注塑、薄膜、加，注塑、薄膜、纖維等產(chǎn)品的需纖維等產(chǎn)品的需求明顯增加，而求明顯增加，而拉絲料的烯進(jìn)口拉絲料的烯進(jìn)口仍主要廣東、浙仍主要廣東、浙江、上海和江蘇江、上海和江蘇等地。這些地區(qū)等地。這些地區(qū)20062006年共拉絲料年共拉絲料共消耗共消耗PP340PP340萬(wàn)萬(wàn)噸，約占國(guó)內(nèi)進(jìn)噸，約占國(guó)內(nèi)進(jìn)口總量的口總量的38%38%。聚丙烯市場(chǎng)分析和預(yù)測(cè)聚丙烯市場(chǎng)分析和預(yù)測(cè)拉絲級(jí)聚丙烯的消費(fèi)比例呈現(xiàn)不斷下降的趨勢(shì)拉絲級(jí)聚丙烯的消費(fèi)比例呈現(xiàn)不斷下降的趨勢(shì)市場(chǎng)與需求39200

30、7年12月11日39本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。39水泥水泥12.0412.04億噸億噸93 93 萬(wàn)噸萬(wàn)噸化肥化肥( (折純折純)5305)5305萬(wàn)噸萬(wàn)噸42 42 萬(wàn)噸萬(wàn)噸糧食糧食4.904.90億噸億噸43 43 萬(wàn)噸萬(wàn)噸50%50%采用采用30%30%采用采用60%60%采用采用其它產(chǎn)品其它產(chǎn)品約約 108 108 萬(wàn)噸萬(wàn)噸20052005年扁絲料聚丙烯在包裝中消耗年扁絲料聚丙烯在包裝中消耗340340萬(wàn)噸左右萬(wàn)噸左右編織制品在國(guó)內(nèi)的應(yīng)用編織制品在國(guó)內(nèi)的應(yīng)用出口編織袋出口編織袋2424億條億條約約 54 5

31、4 萬(wàn)噸萬(wàn)噸市場(chǎng)與需求聚丙烯市場(chǎng)分析和預(yù)測(cè)聚丙烯市場(chǎng)分析和預(yù)測(cè)402007年12月11日40本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。40 薄膜產(chǎn)品薄膜產(chǎn)品BOPPBOPP生產(chǎn)線生產(chǎn)線130130多條，多條， 產(chǎn)量產(chǎn)量148148萬(wàn)噸萬(wàn)噸CPP CPP 生產(chǎn)線生產(chǎn)線4040多條，多條， 產(chǎn)量產(chǎn)量3232萬(wàn)噸萬(wàn)噸其它包裝膜其它包裝膜 產(chǎn)量產(chǎn)量2525萬(wàn)噸萬(wàn)噸20052005年消耗聚丙烯約為年消耗聚丙烯約為205205萬(wàn)噸萬(wàn)噸主要包括：主要包括：BOPPBOPP、CPPCPP、普通包裝薄膜和微孔膜等、普通包裝薄膜和微孔膜等市場(chǎng)與需求聚

32、丙烯市場(chǎng)分析和預(yù)測(cè)聚丙烯市場(chǎng)分析和預(yù)測(cè)412007年12月11日41本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。413.3.纖維產(chǎn)品纖維產(chǎn)品20062006年消耗聚丙烯約為年消耗聚丙烯約為102102萬(wàn)噸萬(wàn)噸短纖短纖 生產(chǎn)能力約生產(chǎn)能力約3030萬(wàn)噸，產(chǎn)量萬(wàn)噸，產(chǎn)量 19 19 萬(wàn)噸萬(wàn)噸絲束絲束 生產(chǎn)能力約生產(chǎn)能力約1010萬(wàn)噸，產(chǎn)量萬(wàn)噸，產(chǎn)量 4 4 萬(wàn)噸萬(wàn)噸無(wú)紡布無(wú)紡布 生產(chǎn)能力約生產(chǎn)能力約8080萬(wàn)噸，產(chǎn)量萬(wàn)噸，產(chǎn)量 5757萬(wàn)噸萬(wàn)噸長(zhǎng)絲長(zhǎng)絲( (含含BCF)BCF)生產(chǎn)能力約生產(chǎn)能力約2727萬(wàn)噸，產(chǎn)量萬(wàn)噸，產(chǎn)量 22 22

33、 萬(wàn)噸萬(wàn)噸市場(chǎng)與需求聚丙烯市場(chǎng)分析和預(yù)測(cè)聚丙烯市場(chǎng)分析和預(yù)測(cè)422007年12月11日42本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。424.4.注塑產(chǎn)品注塑產(chǎn)品洗衣機(jī)產(chǎn)量洗衣機(jī)產(chǎn)量34923492萬(wàn)臺(tái)萬(wàn)臺(tái) 消耗消耗PP 30 PP 30 萬(wàn)噸萬(wàn)噸包裝、日用品及其它包裝、日用品及其它 消耗消耗PP 110 PP 110 萬(wàn)噸萬(wàn)噸小家電產(chǎn)品小家電產(chǎn)品 消耗消耗PP 63 PP 63 萬(wàn)噸萬(wàn)噸汽車產(chǎn)量汽車產(chǎn)量738.5 738.5 萬(wàn)輛萬(wàn)輛 消耗消耗PP 22 PP 22 萬(wàn)噸萬(wàn)噸20062006年，國(guó)內(nèi)注塑產(chǎn)品消耗聚丙烯約為年，國(guó)內(nèi)注

34、塑產(chǎn)品消耗聚丙烯約為 229 229 萬(wàn)噸萬(wàn)噸聚丙烯市場(chǎng)分析和預(yù)測(cè)聚丙烯市場(chǎng)分析和預(yù)測(cè)市場(chǎng)與需求432007年12月11日43本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。435. 5. 高透明產(chǎn)品高透明產(chǎn)品主要用于制作透明水杯、包裝盒、辦公用文件夾和文件柜等主要用于制作透明水杯、包裝盒、辦公用文件夾和文件柜等20062006年的需求量約在年的需求量約在1111萬(wàn)噸左右萬(wàn)噸左右市場(chǎng)前景很好。市場(chǎng)前景很好。市場(chǎng)與需求聚丙烯市場(chǎng)分析和預(yù)測(cè)聚丙烯市場(chǎng)分析和預(yù)測(cè)442007年12月11日44本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許

35、，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。44市場(chǎng)與需求452007年12月11日45本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。45市場(chǎng)與需求462007年12月11日46本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。4620102010年前中國(guó)主要聚丙烯擴(kuò)建計(jì)劃年前中國(guó)主要聚丙烯擴(kuò)建計(jì)劃茂名茂名 上海上海Shanghai聚丙烯生產(chǎn)企業(yè)20072007年大連石化新建年大連石化新建2020萬(wàn)噸萬(wàn)噸/ /年裝置年裝置20072007年臺(tái)塑在寧波新建年臺(tái)塑在寧波新建

36、4545萬(wàn)噸萬(wàn)噸/ /年裝置年裝置20072007年海南新建煉油廠配套年海南新建煉油廠配套2020萬(wàn)噸萬(wàn)噸/ /年年裝置裝置20082008年盤(pán)錦將其年盤(pán)錦將其PPPP裝置擴(kuò)建到裝置擴(kuò)建到2525萬(wàn)噸萬(wàn)噸/ /年年20082008年福建年福建/Exxon/Exxon新建新建4040萬(wàn)噸萬(wàn)噸/ /年裝置年裝置20082008年鎮(zhèn)海乙烯新建年鎮(zhèn)海乙烯新建3030萬(wàn)噸萬(wàn)噸/ /年裝置年裝置20082008年獨(dú)山子乙烯新建年獨(dú)山子乙烯新建5555萬(wàn)噸萬(wàn)噸/ /年裝置年裝置20102010年天津乙烯新建年天津乙烯新建4545萬(wàn)噸萬(wàn)噸/ /年裝置年裝置20112011年成都乙烯新建年成都乙烯新建4545萬(wàn)

37、噸萬(wàn)噸/ /年裝置年裝置20112011年撫順乙烯新建年撫順乙烯新建3030萬(wàn)噸萬(wàn)噸/ /年裝置年裝置市場(chǎng)與需求472007年12月11日47本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。47海灣戰(zhàn)爭(zhēng)菲利普斯裝置爆炸歐佩克限產(chǎn)石油價(jià)格大漲石化產(chǎn)品的價(jià)格呈現(xiàn)周期性變化的趨勢(shì)市場(chǎng)與需求482007年12月11日48本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。48國(guó)內(nèi)市場(chǎng)聚烯烴價(jià)格走勢(shì)市場(chǎng)與需求492007年12月11日49本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不

38、得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。49聚丙烯生產(chǎn)工藝介紹502007年12月11日50本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。50聚丙烯的生產(chǎn)工藝主要有四種，即溶液法、溶劑漿液法（簡(jiǎn)稱漿液法）、本體法和氣相法。聚丙烯生產(chǎn)工藝512007年12月11日51本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。51聚丙烯生產(chǎn)工藝液相本體法 - 環(huán)管法聚丙烯工藝技術(shù)BASELL的Spheripol技術(shù)522007年12月11日52本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST

39、的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。52環(huán)管法工藝技術(shù)屬于液相本體聚合工藝，丙烯既作為聚合單體又作為稀釋溶劑來(lái)使用，在7080、3.44.4 MPaG條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)，當(dāng)聚合反應(yīng)結(jié)束后，只要將漿液減壓閃蒸即可脫除單體，簡(jiǎn)單方便。高產(chǎn)率、高立構(gòu)定向性催化劑的使用，使得此工藝技術(shù)不需要脫灰和脫無(wú)規(guī)物工序。環(huán)管法采用一個(gè)或多個(gè)環(huán)管本體反應(yīng)器和一個(gè)或多個(gè)串聯(lián)的氣相流化床反應(yīng)器，在環(huán)管反應(yīng)器中進(jìn)行均聚和無(wú)規(guī)共聚，在氣相流化床中進(jìn)行抗沖共聚物的生產(chǎn)。它采用高性能的催化劑，聚合物收率高達(dá)40kg/g負(fù)載催化劑，產(chǎn)品有可控的粒徑分布，等規(guī)度可達(dá)9598%。聚丙烯生產(chǎn)工藝 環(huán)管

40、法工藝n 工藝特點(diǎn)532007年12月11日53本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。53工藝流程說(shuō)明 工藝流程采用兩組環(huán)管反應(yīng)器進(jìn)行串聯(lián)操作，生產(chǎn)共聚物時(shí)，串聯(lián)一工藝流程采用兩組環(huán)管反應(yīng)器進(jìn)行串聯(lián)操作，生產(chǎn)共聚物時(shí)，串聯(lián)一個(gè)氣相流化床反應(yīng)器。其主要過(guò)程包括丙烯精制、催化劑制備系統(tǒng)、個(gè)氣相流化床反應(yīng)器。其主要過(guò)程包括丙烯精制、催化劑制備系統(tǒng)、環(huán)管反應(yīng)器系統(tǒng)、（氣相共聚反應(yīng)器系統(tǒng)，可選）回收系統(tǒng)、汽蒸干環(huán)管反應(yīng)器系統(tǒng)、（氣相共聚反應(yīng)器系統(tǒng)，可選）回收系統(tǒng)、汽蒸干燥和擠壓造粒。燥和擠壓造粒。 丙烯從裝置外送來(lái)后，根據(jù)原料的雜質(zhì)含量

41、情況進(jìn)一步精制，主要目丙烯從裝置外送來(lái)后，根據(jù)原料的雜質(zhì)含量情況進(jìn)一步精制，主要目的是經(jīng)過(guò)脫水、脫氧、脫的是經(jīng)過(guò)脫水、脫氧、脫COCO、脫硫、脫胂等使丙烯的質(zhì)量對(duì)催化劑活、脫硫、脫胂等使丙烯的質(zhì)量對(duì)催化劑活性的影響減到最小。性的影響減到最小。 催化劑是固體載鈦催化劑，助催化劑是三乙基鋁和給電子體。催化劑催化劑是固體載鈦催化劑，助催化劑是三乙基鋁和給電子體。催化劑和助催化劑與少量丙烯混合進(jìn)行預(yù)聚合后，一同進(jìn)入反應(yīng)器。和助催化劑與少量丙烯混合進(jìn)行預(yù)聚合后，一同進(jìn)入反應(yīng)器。聚丙烯生產(chǎn)工藝 環(huán)管法工藝542007年12月11日54本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第

42、三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。54 丙烯由反應(yīng)器進(jìn)料泵送入反應(yīng)器系統(tǒng)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)器是環(huán)管丙烯由反應(yīng)器進(jìn)料泵送入反應(yīng)器系統(tǒng)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)器是環(huán)管式結(jié)構(gòu)、低溫碳鋼制成，外面是夾套冷卻，丙烯和催化劑、助催式結(jié)構(gòu)、低溫碳鋼制成，外面是夾套冷卻，丙烯和催化劑、助催化劑分別加入后，物料在反應(yīng)器內(nèi)高速循環(huán)，反應(yīng)器有一個(gè)循環(huán)化劑分別加入后，物料在反應(yīng)器內(nèi)高速循環(huán)，反應(yīng)器有一個(gè)循環(huán)泵，反應(yīng)產(chǎn)生的熱量主要是靠夾套冷卻撤熱。反應(yīng)器操作的壓力泵，反應(yīng)產(chǎn)生的熱量主要是靠夾套冷卻撤熱。反應(yīng)器操作的壓力一般是一般是3.4-4.4MPag3.4-4.4MPag，反應(yīng)溫度為，反應(yīng)溫度為70-8070-80，氣相共聚的反應(yīng)

43、壓力，氣相共聚的反應(yīng)壓力1.0-1.5MPaG1.0-1.5MPaG，溫度為，溫度為8080。停留時(shí)間為。停留時(shí)間為1.5-2.01.5-2.0小時(shí)，產(chǎn)品牌號(hào)的小時(shí)，產(chǎn)品牌號(hào)的切換時(shí)間一般為切換時(shí)間一般為2-42-4小時(shí)。一般有小時(shí)。一般有50-60%50-60%丙烯反應(yīng)后聚合，丙烯反應(yīng)后聚合， 物料物料送入下一道工序，未反應(yīng)的丙烯大部分循環(huán)，不能回收的少量氣送入下一道工序，未反應(yīng)的丙烯大部分循環(huán)，不能回收的少量氣體排入火炬。體排入火炬。 對(duì)聚合物成品進(jìn)行脫氣閃蒸和干燥等工序的處理后，粉料經(jīng)對(duì)聚合物成品進(jìn)行脫氣閃蒸和干燥等工序的處理后，粉料經(jīng)分離后再送入擠壓造粒工段，加入必要的添加劑，經(jīng)混合器

44、混合分離后再送入擠壓造粒工段，加入必要的添加劑，經(jīng)混合器混合后送進(jìn)擠壓造粒機(jī)；造粒后經(jīng)過(guò)脫水和振動(dòng)篩分級(jí)后送入料倉(cāng)。后送進(jìn)擠壓造粒機(jī)；造粒后經(jīng)過(guò)脫水和振動(dòng)篩分級(jí)后送入料倉(cāng)。經(jīng)摻混后進(jìn)行包裝碼垛送入倉(cāng)庫(kù)再運(yùn)輸至用戶。經(jīng)摻混后進(jìn)行包裝碼垛送入倉(cāng)庫(kù)再運(yùn)輸至用戶。 工藝流程說(shuō)明（續(xù)）聚丙烯生產(chǎn)工藝 環(huán)管法工藝552007年12月11日55本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。55主要工藝參數(shù)及控制u 催化劑體系催化劑流量是個(gè)獨(dú)立變量，并且通過(guò)產(chǎn)率決定裝置負(fù)荷。烷基鋁加入量與進(jìn)入反應(yīng)的丙烯量成比例，給電子體也是按與烷基鋁的預(yù)定比例加料。

45、u 聚合反應(yīng)環(huán)管法工藝需要在聚合反應(yīng)開(kāi)始前先進(jìn)行預(yù)聚合反應(yīng)，溫度20，壓力3.4-4.4MPaG，停留時(shí)間約10分鐘。均聚物和無(wú)規(guī)共聚物的聚合反應(yīng)是在環(huán)管反應(yīng)器中進(jìn)行的： 反應(yīng)溫度：7080 壓力 ：3.44.4MPaG 停留時(shí)間：1.5h 漿液濃度：約50%wt聚丙烯生產(chǎn)工藝 環(huán)管法工藝562007年12月11日56本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。56主要工藝參數(shù)及控制u 閃蒸和脫氣因?yàn)榇罅恳合鄦误w隨聚合物一起排出環(huán)管反應(yīng)器，必須回收。這個(gè)過(guò)程是閃蒸過(guò)程。離開(kāi)閃蒸管后，在閃蒸罐中固體從氣體中分離出來(lái)，閃蒸罐底部收集的固

46、體在液位控制下排向袋濾器。袋濾器底部收集的聚合物在液位控制下連續(xù)排向汽蒸單元。過(guò)濾后的氣體送去洗滌和壓縮。u 汽蒸和干燥來(lái)自袋濾器的聚合物，仍吸附有1%wt的單體（主要是丙烯丙烷），在重力下加入至移動(dòng)床蒸汽處理單元，使殘留的催化劑失活并除去含有的烴類。汽蒸之后的聚合物自頂部進(jìn)入干燥器，在料位控制下自底部排出。聚丙烯生產(chǎn)工藝 環(huán)管法工藝572007年12月11日57本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。57工藝流程圖助催化劑和添加劑的貯存和計(jì)量催化劑貯存和計(jì)量本體聚合聚合物脫氣丙烯回收抗沖共聚反應(yīng)聚合物汽蒸聚合物干燥排放及工藝輔

47、助設(shè)施廢油處理丙烯精制乙烯精制和氫氣進(jìn)料中間料倉(cāng)擠出造粒單元產(chǎn)品均化產(chǎn)品貯存丙烯預(yù)精制聚丙烯生產(chǎn)工藝 環(huán)管法工藝582007年12月11日58本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。58氣相本體法 - 臥式攪拌釜innoven氣相法技術(shù)聚丙烯生產(chǎn)工藝592007年12月11日59本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。59n 工藝特點(diǎn)u設(shè)計(jì)獨(dú)特的反應(yīng)器系統(tǒng)u液相進(jìn)料, 氣態(tài)反應(yīng), 用丙烯氣化帶走反應(yīng)熱量, 反應(yīng)器無(wú)需夾套和內(nèi)部撤熱結(jié)構(gòu), 使單釜產(chǎn)量可以很大u近似于

48、活塞流式攪拌的臥式釜可以生產(chǎn)高乙烯含量的產(chǎn)品, 不堵塞，動(dòng)力消耗低, 不需要大的風(fēng)機(jī)和壓縮機(jī),能耗低，與其它技術(shù)相比, 催化劑在反應(yīng)器中短路和反混現(xiàn)象很少, 因此可獲得較高質(zhì)量的抗沖產(chǎn)品u反應(yīng)器系統(tǒng)操作安全，由于是氣態(tài)反應(yīng), 在反應(yīng)器中沒(méi)有大量的液態(tài)丙烯存在, 出現(xiàn)事故時(shí)不會(huì)有大量的液態(tài)丙烯等外漏u活塞流式反應(yīng)器,使產(chǎn)品轉(zhuǎn)換牌號(hào)快速簡(jiǎn)便,操作快速簡(jiǎn)便，減少過(guò)渡料, 縮短停車時(shí)間聚丙烯生產(chǎn)工藝 innovene氣相法工藝602007年12月11日60本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。60n 工藝特點(diǎn)u高活性第四代載體高效催化

49、劑(CD)uCD催化劑體系為鈦系, 載體為氯化鎂, 活化劑為三乙基鋁, 給電子體為硅烷。CD催化劑體系的活性為每克CD催化劑生產(chǎn)3萬(wàn)克PP, 產(chǎn)品中鈦含量小于1PPM。u產(chǎn)品顆粒度分布均勻, 堆比重大于0.45, 可獲得高抗沖性的產(chǎn)品。uCD催化劑聚合反應(yīng)啟動(dòng)快, 反應(yīng)時(shí)間短, 僅為0.8小時(shí), 時(shí)空產(chǎn)率高, 產(chǎn)品的分子量分布窄, 非常適合于紡絲。uCD催化劑需要外購(gòu)，買(mǎi)來(lái)后不需要調(diào)配, 活化劑三乙基鋁不需要用已烷稀釋, 催化劑各組分直接進(jìn)入反應(yīng)器, 因此省去了催化劑調(diào)配和預(yù)聚合工段。聚丙烯生產(chǎn)工藝 innovene氣相法工藝612007年12月11日61本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST

50、的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。61n 工藝流程介紹uinnovene臥式氣相攪拌釜工藝技術(shù)屬于氣相本體聚合工藝，采用獨(dú)特的臥式帶攪拌活塞流反應(yīng)器，用兩臺(tái)聚合釜串聯(lián)可生產(chǎn)均聚物,無(wú)規(guī)共聚物和抗沖共聚物。u主催化劑、烷基鋁和硅烷計(jì)量后加入第一反應(yīng)器。在第一反應(yīng)器中，丙烯單體在催化劑的作用下，以氣相方式連續(xù)聚合形成結(jié)晶的聚丙烯顆粒。反應(yīng)器頂部氣體丙烯經(jīng)旋風(fēng)分離器分離出粒子后，進(jìn)入第一反應(yīng)器冷凝器。冷凝下的丙烯和補(bǔ)充的新鮮丙烯再由泵送回反應(yīng)器，噴灑到PP粉末床層上，撤去反應(yīng)熱。反應(yīng)器尾氣中未冷凝的氣體經(jīng)壓縮并循環(huán)至第一反應(yīng)器。u從第一反應(yīng)器出來(lái)的PP粉末通過(guò)反應(yīng)器

51、粉料輸送系統(tǒng)進(jìn)入第二反應(yīng)器。該系統(tǒng)主要由沉降器和氣鎖器組成，共兩條線，通過(guò)壓差以脈沖的方式將粉料送入第二反應(yīng)器。該系統(tǒng)亦可防止兩反應(yīng)器之間反應(yīng)物的返混。聚丙烯生產(chǎn)工藝 innovene氣相法工藝622007年12月11日62本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。62u第二反應(yīng)器的操作系統(tǒng)與第一反應(yīng)器基本相同，只是在生產(chǎn)抗沖產(chǎn)品時(shí)增加了乙烯單體進(jìn)料。乙烯對(duì)丙烯的進(jìn)料比率根據(jù)所需產(chǎn)品精確控制。u生產(chǎn)均聚物時(shí)，第一、第二反應(yīng)器中只加入丙烯單體；生產(chǎn)無(wú)規(guī)共聚物時(shí)，乙烯以較低的控制比例加分別加入兩反應(yīng)器。生產(chǎn)抗沖共聚物時(shí)，只向第二反應(yīng)器

52、加入乙烯。u粉末從第二反應(yīng)器排出，經(jīng)氣體/粉末分離系統(tǒng)減壓輸送至脫氣倉(cāng)。脫氣倉(cāng)底部通入濕氮?dú)?，使聚合物粉末失活，同時(shí)將未反應(yīng)的單體從聚合物粉末中脫除。這部分單體可以送到附近的烯烴裝置回收或經(jīng)過(guò)膜分離單元將丙烯和氮?dú)夥蛛x后再循環(huán)使用。脫活的聚合物粉末靠重力排出，輸送至擠壓造粒機(jī)。n 工藝流程介紹聚丙烯生產(chǎn)工藝 innovene氣相法工藝632007年12月11日63本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。63工藝流程圖催化劑進(jìn)料 第一聚合反應(yīng) 反應(yīng)器粉末輸送 第二聚合反應(yīng) 粉末脫活 丙烯回收 擠壓造粒 產(chǎn)品摻混 丙烯精制 火炬罐

53、廢水池 聚丙烯生產(chǎn)工藝 innovene氣相法工藝642007年12月11日64本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。64氣相本體法 立式氣相攪拌釜ABB的Novolen氣相法技術(shù)聚丙烯生產(chǎn)工藝652007年12月11日65本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。65n 工藝特點(diǎn)u聚合反應(yīng)是在一臺(tái)或二臺(tái)串聯(lián)的立式攪拌反應(yīng)器中進(jìn)行，其攪拌器為雙螺帶型，攪拌效果是使聚合物粉料沿反應(yīng)器壁向上移動(dòng)，但不形成流化狀態(tài)，并使反應(yīng)器中沒(méi)有死區(qū)。若生產(chǎn)抗沖共聚物則需要二臺(tái)反應(yīng)器

54、。u該工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品牌號(hào)較多，聚合物的MFR=0.375,等規(guī)度=95-97%以上，無(wú)規(guī)共聚物的乙烯含量可達(dá)6%，抗沖共聚物的乙烯含量可達(dá)30%。產(chǎn)品的具體種類有均聚、無(wú)規(guī)共聚、三元共聚和抗沖共聚，取決于反應(yīng)系統(tǒng)的設(shè)置 uNovolen工藝使用的BASF公司的高活性催化劑PTK4，活性較高，而且不需要預(yù)聚合，并且產(chǎn)品的粒度分布窄。u操作方便，產(chǎn)品切換時(shí)間短；系統(tǒng)內(nèi)丙烯貯存量小，安全性好；反應(yīng)器設(shè)備材料為低溫碳鋼。聚丙烯生產(chǎn)工藝 Novolen氣相法工藝662007年12月11日66本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。66n

55、PTK-4催化劑的主要特點(diǎn)u同一種催化劑包括相同的助催化劑和立體規(guī)整劑可以生產(chǎn)全范圍的產(chǎn)品u不需預(yù)聚合程序，可直接加入反應(yīng)器u產(chǎn)率高，揮發(fā)份含量低u分子量和等規(guī)指數(shù)易于控制u催化劑形態(tài)可以極好地復(fù)制到聚合物粉末中，不結(jié)垢、不結(jié)塊聚丙烯生產(chǎn)工藝 Novolen氣相法工藝672007年12月11日67本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。67u從界區(qū)外來(lái)的新鮮丙烯和催化劑、助催化劑、氫氣以及給電子體一同進(jìn)入反應(yīng)器。如果生產(chǎn)無(wú)規(guī)共聚物，則要向反應(yīng)器加入氣相乙烯。如果生產(chǎn)抗沖共聚物，則要向第二反應(yīng)器加入乙烯。如果要生產(chǎn)三元無(wú)規(guī)共聚物，

56、則還要向反應(yīng)器加入液態(tài)丁烯。u聚合反應(yīng)是在氣相攪拌反應(yīng)器中進(jìn)行的。通過(guò)氣化吸熱來(lái)排放熱量：液態(tài)丙烯進(jìn)入反應(yīng)器蒸發(fā)吸收一部分反應(yīng)熱；反應(yīng)氣連續(xù)從反應(yīng)器頂端經(jīng)過(guò)濾后排出；反應(yīng)器頂部的氣相丙烯冷凝后作為冷卻劑用泵送回反應(yīng)器。循環(huán)氣中的不凝組分（包括惰性組分）被壓縮后也返回反應(yīng)器。u聚丙烯粉末在反應(yīng)器的操作壓力下被送出反應(yīng)器。隨后載氣與粉末一同進(jìn)入粉末出料罐進(jìn)行分離。分離后的載氣經(jīng)過(guò)一個(gè)旋風(fēng)分離器和過(guò)濾器去除掉殘存粉末后進(jìn)入壓縮機(jī)。n 工藝流程介紹聚丙烯生產(chǎn)工藝 Novolen氣相法工藝682007年12月11日68本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員

57、或用于其它任何目的。68u粉料從出料罐經(jīng)過(guò)旋轉(zhuǎn)閥后進(jìn)入脫氣倉(cāng)。用氮?dú)獯祾叻哿先コ龤埩魡误w，然后氣體從脫氣倉(cāng)頂端進(jìn)入共用的膜回收單元進(jìn)行單體和氮?dú)獾姆蛛x?；厥盏牡?dú)夥祷孛摎鈧}(cāng)重復(fù)利用，回收的單體冷凝后直接進(jìn)入各線的第一反應(yīng)器。u每條生產(chǎn)線有兩個(gè)粉料料倉(cāng)。PP粉末經(jīng)脫氣倉(cāng)后通過(guò)閉路氮?dú)庀到y(tǒng)送入粉料料倉(cāng)，再?gòu)牧蟼}(cāng)進(jìn)入擠壓機(jī)與添加劑混合，熔融并均化，通過(guò)水下切料機(jī)切成最終顆粒產(chǎn)品。u粒料冷卻后由風(fēng)送系統(tǒng)輸送至顆粒摻混料倉(cāng)，或進(jìn)入脫臭單元。產(chǎn)品粒料冷卻后在脫臭塔中用蒸汽汽提去掉部分殘留有機(jī)物，然后冷卻至環(huán)境溫度進(jìn)入摻混料倉(cāng)。顆粒在摻混料倉(cāng)均化后被送至包裝碼垛單元（界區(qū)外）。u載氣經(jīng)過(guò)壓縮機(jī)后分離，一部分

58、可以直接返回反應(yīng)器。在生產(chǎn)均聚、無(wú)規(guī)共聚物的情況下75%的載氣將返回相應(yīng)的反應(yīng)器，其余送出界區(qū)。部分載氣液化后可作為膜回收單元的致冷劑。生產(chǎn)三元無(wú)規(guī)共聚物和抗沖共聚物時(shí)，所有載氣直接送出界區(qū)進(jìn)行單體回收。n 工藝流程介紹聚丙烯生產(chǎn)工藝 Novolen氣相法工藝692007年12月11日69本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。69氣相本體法 立式氣相流化床DOW的Unipol氣相法技術(shù)聚丙烯生產(chǎn)工藝702007年12月11日70本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何

59、目的。70n 工藝特點(diǎn)u采用Unipol氣相法技術(shù)可以生產(chǎn)全范圍的PP產(chǎn)品，包括均聚物，無(wú)規(guī)共聚物和抗沖共聚物以及其特有的CeforTM(丙烯-丁烯共聚物)產(chǎn)品。產(chǎn)品的等規(guī)度和分子量分布都可控制，產(chǎn)品性能優(yōu)越。u采用氣相流化床反應(yīng)器，Unipol工藝在氣相聚合及流化床的冷凝態(tài)技術(shù)方面居于領(lǐng)先地位u能生產(chǎn)所有PP產(chǎn)品，產(chǎn)品性能范圍很寬(融熔指數(shù)，共聚單體含量等)。u工藝流程簡(jiǎn)單，設(shè)備臺(tái)數(shù)少，裝置投資少，操作費(fèi)用低，操作穩(wěn)定可靠安全。u使用Unipol的SHAC(超高活性催化劑)系列催化劑,不需預(yù)處理或預(yù)聚合。u可以和Unipol的PE裝置建成聯(lián)合裝置，流程、設(shè)備和操作相似，聯(lián)合裝置可進(jìn)一步降低投

60、資。聚丙烯生產(chǎn)工藝 Unipol氣相法工藝712007年12月11日71本資料含有ST的專有技術(shù)內(nèi)容，未經(jīng)ST的書(shū)面認(rèn)可允許，不得復(fù)印、擴(kuò)散給第三方和無(wú)關(guān)人員或用于其它任何目的。71n聚合反應(yīng)系統(tǒng)由第一反應(yīng)器、抗沖共聚反應(yīng)器和反應(yīng)器出料幾部分組成。n第一反應(yīng)器用來(lái)生產(chǎn)均聚物、無(wú)規(guī)共聚物和抗沖共聚物的均聚物部分。反應(yīng)器是一個(gè)返混式流化床反應(yīng)器，頂部有一個(gè)膨脹段，以使聚合物顆粒沉降。反應(yīng)在3.45MPaG、67的條件下進(jìn)行。n催化劑和反應(yīng)單體連續(xù)進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)器內(nèi)生成的聚合物顆粒間歇排放。反應(yīng)器內(nèi)未反應(yīng)的氣體通過(guò)一個(gè)離心式循環(huán)氣壓縮機(jī)升壓，然后在循環(huán)氣冷卻器中冷卻后與新鮮丙烯一起從底部進(jìn)入反應(yīng)器