化學分析操作技能要領(化學分析).ppt

2020年5月17日星期日4時25分46秒,1,2020年5月17日星期日4時25分46秒,2,GB/T176-2008,化學分析技能操作要領,2020年5月17日星期日4時25分46秒,3,前言,GB/T1762008水泥化學分析方法將GB/T1761996水泥化學分析方法和GB/T191402003水泥X射線熒光分析通則兩項標準，整合為一個標準，自2009-04-01起代替上述兩個標準。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,4,1適用范圍,本標準適用于通用硅酸鹽水泥和制備上述水泥的熟料、生料及指定采用本標準的其他水泥和材料。本標準規(guī)定了水泥化學分析方法及X射線熒光分析方法。水泥化學分析方法分為基準法和代用法。在有爭議時，以水泥化學分析方法的基準法為準。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,5,2規(guī)范性引用文件,GB/T12573水泥取樣方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T15000標準樣品工作導則系列標準GSB081357/GBW03201硅酸鹽水泥成分分析標準樣品/標準物質,2020年5月17日星期日4時25分46秒,6,2規(guī)范性引用文件,GSB081356/GBW03205普通硅酸鹽水泥成分分析標準樣品/標準物質GSB081355/GBW03204水泥熟料成分分析標準樣品/標準物質JJG1006一級標準物質JC/T1085水泥用X射線熒光分析儀,2020年5月17日星期日4時25分46秒,7,3測定結果的重復性限和再現(xiàn)性限,3.1重復性條件：在同一實驗室，由同一操作員使用相同的設備，按相同的測試方法，在短時間內對同一被測對象相互獨立進行的測試條件。重復性限：一個數(shù)值，在重復性條件(3.1)下，兩個測試結果的絕對差小于或等于此數(shù)的概率為95%。3.2再現(xiàn)性條件：在不同的實驗室，由不同的操作員使用不同設備，按相同的測試方法，對同一被測對象相互獨立進行的測試條件再現(xiàn)性限：一個數(shù)值，在再現(xiàn)性條件(3.2)下，兩個測試結果的絕對差小于或等于此數(shù)的概率為95%。本標準在附表1和2中對各檢測項各實驗方法分別列出,2020年5月17日星期日4時25分46秒,8,3測定結果的重復性限和再現(xiàn)性限,重復性限和再現(xiàn)性限，所列數(shù)值為絕對偏差，以質量分數(shù)(%)表示。3.3要求在重復性條件下(3.1)，采用本標準所列方法分析同一試樣時，兩次分析結果之差應在所列的重復性限內。如超出重復性限，應在短時間內進行第三次測定，測定結果與前兩次或任一次分析結果之差值符合重復性限的規(guī)定時，則取其平均值，否則，應查找原因，重新按上述規(guī)定進行分析。在再現(xiàn)性條件下(3.2)，采用本標準所列方法對同一試樣各自進行分析時，所得分析結果的平均值之差應在所列的再現(xiàn)性限內。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,9,4試驗的基本要求,4.1試驗次數(shù)與要求每一項測定的試驗次數(shù)規(guī)定為兩次，用兩次試驗結果的平均值表示測定結果。例行生產(chǎn)控制分析時，每一項測定的試驗次數(shù)可以為一次。在進行化學分析時，除另有說明外，應同時進行燒失量的測定；其他各項測定應同時進行空白試驗，并對所測定結果加以校正。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,10,4試驗的基本要求,4.2空白試驗使用相同量的試劑，不加入試樣，按照相同的測定步驟進行試驗，對得到的測定結果進行校正。4.3灼燒將濾紙和沉淀放入預先已灼燒并恒量的坩堝中，為避免產(chǎn)生火焰，在氧化性氣氛中緩慢干燥、灰化至無黑色炭顆粒后，放入高溫爐(6.7)中，在規(guī)定的溫度下灼燒。在干燥器中冷卻至室溫，稱量。4.4恒量經(jīng)第一次灼燒、冷卻、稱量后，通過連續(xù)對每次15min的灼燒，然后冷卻、稱量的方法來檢查恒定質量，當連續(xù)兩次稱量之差小于0.0005g時，即達到恒量。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,11,4試驗的基本要求,4.5質量、體積、滴定度和結果的表示用“克(g)”表示質量，精確至0.0001g。滴定管體積用“毫升(mL)”表示，精確至0.05mL。滴定度單位用“毫克每毫升(mg/mL)”表示。硝酸汞標準滴定溶液對氯離子的滴定度經(jīng)修約后保留有效數(shù)字三位，其他標準滴定溶液的滴定度和體積比經(jīng)修約后保留有效數(shù)字四位。除另有說明外，各項分析結果均以質量分數(shù)計。氯離子分析結果以%表示至小數(shù)點后三位，其他各項分析結果以%表示至小數(shù)點后二位。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,12,4試驗的基本要求,4.6檢查氯離子(Cl)(硝酸銀檢驗)按規(guī)定洗滌沉淀數(shù)次后，用數(shù)滴水淋洗漏斗的下端，用數(shù)毫升水洗滌濾紙和沉淀，將濾液收集在試管中，加幾滴硝酸銀溶液(5.35)，觀察試管中溶液是否渾濁。如果渾濁，繼續(xù)洗滌并檢驗，直至用硝酸銀檢驗不再渾濁為止。4.7檢驗方法的驗證本標準所列檢驗方法應依照國家標準樣品/標準物質進行定期與不定期對比檢驗，以驗證方法的精密度與準確度，并以此校正檢測手法，縮小實驗室系統(tǒng)偏差。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,13,5試劑和材料,幾點說明：除另有說明外，所用試劑應不低于分析純。所用水應符合GB/T6682中規(guī)定的三級水要求。本標準所列市售濃液體試劑的密度指20的密度()，單位為克每立方厘米(g/cm3)。在化學分析中，所用酸或氨水，凡未注濃度者均指市售的濃酸或濃氨水。用體積比表示試劑稀釋程度，例如：鹽酸(12)表示1份體積的濃鹽酸與2份體積的水相混合。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,14,5試劑和材料,標定溶液濃度時的注意事項：（1）標定所用試劑應為基準試劑或優(yōu)級純。標定前要將基準試劑的吸附水烘干除去。如果基準試劑吸附水未被烘干除去，則標定得到的標準滴定溶液的濃度值必將偏高。特別是對EDTA標準滴定溶液而言，其濃度值偏高，必將導致水泥主要成分氧化鈣的測定結果偏高。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,15,5試劑和材料,標定溶液濃度時的注意事項：（2）溶解基準試劑時要特別仔細，于加熱前將一小塊濾紙用玻璃棒壓在杯底，使其成為汽化中心，防止暴沸。（3）配制基準碳酸鈣溶液所用的容量瓶與移液管一定配套使用，并預先進行校正，使其容積之比準確;標定所用滴定管最好為日常檢驗用滴定管。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,16,5試劑和材料,（4）平行標定次數(shù)與結果處理。按GB/T6012002化學試劑標準溶液的制備規(guī)定，標定標準滴定溶液時，每人四平行測定結果極差的相對值和兩人八平行測定結果極差的相對值分別不大于0.15%和0.18%。即，TCaO=0.8400mg/mL每人極差0.84000.15=0.0012mg/mL兩人極差0.84000.18=0.0015mg/mL,2020年5月17日星期日4時25分46秒,17,5試劑和材料,標定溶液濃度時的注意事項：（5）標定好濃度的標準滴定溶液的濃度應選用具有較高含量成分的國家一級或二級標準樣品進行驗證。例如：驗證EDTA標準滴定溶液濃度時應選用水泥、熟料、石灰石等氧化鈣含量較高的標準樣品。驗證氫氧化鈉標準滴定溶液時應選用黏土、水泥熟料等氧化鈣和二氧化硅含量較高的標準樣品。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,18,5試劑和材料,標定溶液濃度時的注意事項：（6）及時復標。標準滴定溶液在常溫(1525)下，保存時間一般不得超過2個月。如超期，需及時進行復標。在標定和使用過程中，如溫度差異較大，應對溶液的濃度進行補正或復標，補正方法見GB/T601（所配制的標準溶液或標準滴定溶液均指20時的濃度）。低于1mg/mL的標準溶液不能長期儲存。玻璃在水和試劑的作用下或多或少地會被侵蝕(特別是堿性溶液)，使溶液中含有鈉、鈣、硅酸鹽等雜質。某些離子被吸附于玻璃表面，這種影響對于低濃度的標準溶液不可忽略。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,19,5試劑和材料,標定溶液濃度時的注意事項：空氣中的二氧化碳、氧氣、氨氣或酸霧侵入使溶液發(fā)生變化，貯液瓶最好用蠟密封如：氨水吸收二氧化碳生成碳酸氫銨，碘化鉀溶液見光易被空氣中的氧氧化生成碘單質而變?yōu)辄S色，二氯化錫、硫酸亞鐵、亞硫酸鈉等還原劑溶液易被氧化。硝酸銀、汞鹽等溶液見光分解，應貯于棕色瓶并放于暗處。鉍鹽、銻鹽等溶液放置時間較長后逐漸水解，硫代硫酸鈉溶液的濃度在微生物的作用下會逐漸降低，應及時復標。鉻黑T、二甲酚橙等配位滴定指示劑溶液，因發(fā)生聚合和氧化反應等，放置時間不易過長，否則不能敏銳指示滴定終點。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,20,5試劑和材料,溶液配制方法的改動：5.69甘油-無水乙醇溶液(1+2)將500mL丙三醇(5.13)與1000mL無水乙醇(5.12)混合，加入0.1g酚酞，混勻。用氫氧化鈉-無水乙醇溶液(5.68)中和至微紅色。貯存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。注：配制甘油-無水乙醇溶液的體積比濃度改為1+2，且不需在160170溫度下加熱除去水分。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,21,5試劑和材料,溶液配制方法的改動：5.70乙二醇-無水乙醇溶液(2+1)將1000mL乙二醇(5.14)與500mL無水乙醇(5.12)混合，加入0.2g酚酞，混勻。用氫氧化鈉-無水乙醇溶液(5.68)中和至微紅色。貯存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,22,5試劑和材料,5.77.1氧化鉀、氧化鈉標準溶液的配制稱取1.5829g已于105110烘過2h的氯化鉀(基準試劑或光譜純)及1.8859g已于105110烘過2h的氯化鈉(基準試劑或光譜純)，置于燒杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。貯存于塑料瓶中。此標準溶液每毫升含1mg氧化鉀及1mg氧化鈉。注：配制氧化鉀、氧化鈉標準溶液改為氧化鉀、氧化鈉混合溶液。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,23,5試劑和材料,溶液配制方法的改動：5.78一氧化錳(MnO)標準溶液5.78.1無水硫酸錳(MnSO4)取一定量硫酸錳(MnSO4，基準試劑或光譜純)或含水硫酸錳(MnSO4xH2O，基準試劑或光譜純)置于稱量瓶中，在(25010)溫度下烘干至恒量，所獲得的產(chǎn)物為無水硫酸錳(MnSO4)。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,24,5試劑和材料,5.78.2一氧化錳標準溶液的配制稱取0.1064g無水硫酸錳(5.78.1)，精確至0.0001g，置于300mL燒杯中，加水溶解后，加入約1mL硫酸(1+1)，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此標準溶液每毫升含0.05mg一氧化錳。注：配制一氧化錳(MnO)標準溶液所用基準試劑由硫酸錳(MnSO4H2O)和四氧化三錳(Mn3O4)改為無水硫酸錳(MnSO4)。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,25,5試劑和材料,5.85碳酸鈣標準溶液c(CaCO3)=0.024mol/L稱取0.6g(m1)已于105110烘過2h的碳酸鈣(CaCO3，基準試劑)，精確至0.0001g，置于400mL燒杯中，加入約100mL水，蓋上表面皿，沿杯口慢慢加入5mL10mL鹽酸(1+1)，攪拌至碳酸鈣全部溶解，加熱煮沸并微沸1min2min。冷卻至室溫后，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。注：“滴加鹽酸(1+1)至碳酸鈣全部溶解，加熱煮沸數(shù)分鐘”改為“慢慢加入5mL10mL鹽酸(1+1)，攪拌至碳酸鈣全部溶解，加熱煮沸并微沸1min2min”。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,26,5試劑和材料,5.88.1高錳酸鉀標準滴定溶液的配制提示：由于KMnO4標準溶液不穩(wěn)定，建議至少兩個月重新標定一次。5.88.2高錳酸鉀標準滴定溶液濃度的標定高錳酸鉀標準滴定溶液的濃度按式(11)計算：c(1/5KMnO4)67.00(1/2Na2C2O4)的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,27,5試劑和材料,5.88.3高錳酸鉀標準滴定溶液對氧化鈣的滴定度的計算高錳酸鉀標準滴定溶液對氧化鈣的滴定度按式(12)計算：TCaOc(1/5KMnO4)28.04式中：TCaO高錳酸鉀標準滴定溶液對氧化鈣的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；c(1/5KMnO4)高錳酸鉀標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；28.04(1/2CaO)的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol)。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,28,5試劑和材料,反應：5C2O42-+MnO4-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2OMn+7Mn2+5e1/5KMnO42C+32C+42eCaO28.04(CaO)的摩爾質量,2020年5月17日星期日4時25分46秒,29,5試劑和材料,5.89.2氫氧化鈉標準滴定溶液c(NaOH)=0.15mol/L標定稱取0.8g(m3)苯二甲酸氫鉀(C8H5KO4，基準試劑)，精確至0.0001g，置于300mL燒杯中，加入約200mL預先新煮沸過并冷卻后用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色的冷水，攪拌使其溶解，加入67滴酚酞指示劑溶液(5.99)，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至微紅色。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,30,5試劑和材料,5.92硝酸汞標準滴定溶液c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L5.92.1溶液的配制稱取0.34g硝酸汞Hg(NO3)21/2H2O，溶于10mL硝酸(5.65)中，移入1000mL容量瓶內，用水稀釋至標線，搖勻。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,31,5試劑和材料,注：配制時，把稱量好的固體硝酸汞倒入硝酸溶液中，以防止硝酸汞水解。注：硝酸汞屬劇毒藥品，應妥善保管，配制時操作人員要戴手套。注：固體硝酸汞的吸水性很強，稱量完畢要馬上密封保存。注：稱量前，無須烘干硝酸汞。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,32,5試劑和材料,5.95苯甲酸-無水乙醇標準滴定溶液c(C6H5COOH)=0.1mol/L5.95.1溶液的配制稱取12.2g已在干燥器(6.5)中干燥24h后的苯甲酸(C6H5COOH)溶于1000mL無水乙醇(5.12)中，貯存于帶膠塞(裝有硅膠干燥管)的玻璃瓶內。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,33,5試劑和材料,5.98酸性鉻藍K-萘酚綠B混合指示劑(KB指示劑)稱取1.000g酸性鉻藍K、2.500g萘酚綠B與50g已在105110烘干過的硝酸鉀(KNO3)混合研細，滴定終點顏色可通過調節(jié)酸性鉻藍K與萘酚綠B的比例來調整：如為暗紅色，則二者配比合適；如為鮮紅色，則表明酸性鉻藍K的比例偏高；如顯黃綠色，則表明萘酚綠B的比例偏高。并通過國家標準樣品進行對比確認。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,34,5試劑和材料,5.106二苯偶氮碳酰肼指示劑溶液(10g/L)將1g二苯偶氮碳酰肼溶于100mL乙醇（5.12）中。配制二苯偶氮碳酰肼溶液，保證二苯偶氮碳酰肼全部溶于乙醇中。否則指示劑濃度不夠，測定時影響其靈敏度。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,35,6試樣的制備,按GB/T12573方法取樣，送往實驗室的樣品應是具有代表性的均勻性樣品。采用四分法或縮分器將試樣縮分至約100g，經(jīng)80m方孔篩篩析，用磁鐵吸去篩余物中金屬鐵，將篩余物經(jīng)過研磨后使其全部通過孔徑為80m方孔篩，充分混勻，裝入試樣瓶中，密封保存，供測定用。提示：盡可能快速地進行試樣的制備，以防止吸潮。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,36,6試樣的制備,（1）熟料及原材料試樣在制備過程中，應研細至全部通過80m方孔篩，并充分混勻。熟料細度對游離氧化鈣測定結果影響較大，而且酸溶時也不易溶解，故應嚴格控制熟料細度。（2）水泥樣品，全部通過孔徑為0.9mm方孔篩即可，混勻后，一份試樣用于物理性能品質指標的檢驗，一份試樣用于化學成分品質指標的檢驗。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,37,6試樣的制備,（3）在進行水泥生料化學分析檢驗時，一般取樣混勻后直接檢驗，除了X射線熒光分析對制備樣品有特定的規(guī)定外。（4）煤樣在制備過程中，應研細至全部通過0.2mm方孔篩，并充分混勻。（5）試樣的烘干水泥、熟料和煤試樣分析前不烘樣，水泥、熟料應做燒失量，通過燒失量進行換算；,2020年5月17日星期日4時25分46秒,38,6試樣的制備,粘土、鐵礦石、石灰石等原材料，分析前在105110下烘干2h。黏土類試樣烘干后吸水性很強，冷卻后要迅速稱量；生料，正常生產(chǎn)控制檢測樣，一般不需烘干；石膏一般不烘樣，潮濕狀況下在55下烘2h。一定不要在105110下烘，否則石膏試樣將失去部分結晶水，而導致主要成分（SO3和CaO）的測定結果嚴重偏高。結晶水的測定需在2305烘干。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,39,7試樣中待測組分的定量測定7.1燒失量的測定灼燒差減法(基準法),7.1.1方法提要試樣在(95025)的高溫爐中灼燒，驅除二氧化碳和水分，同時將存在的易氧化的元素氧化,灼燒恒量、稱重。通常礦渣硅酸鹽水泥應對由硫化物的氧化引起的燒失量的誤差進行校正，而其他元素的氧化引起的誤差一般可忽略不計。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,40,7試樣中待測組分的定量測定7.1燒失量的測定灼燒差減法(基準法),7.1.2GB/T1762008與GB/T1761996相比在測定燒失量方面的主要變化：灼燒溫度由“9501000”改為“95025在實際試驗中一般在960下測定燒失量，這樣修改后的燒失量灼燒溫度和實際比較一致。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,41,7試樣中待測組分的定量測定7.1燒失量的測定灼燒差減法(基準法),7.1.3操作要點測定的燒失量用的瓷坩堝，應洗凈后預先在9501000下灼燒至恒量。灼燒溫度，除特殊規(guī)定外，一般均為9501000，加熱時應從低于400低溫升起。加熱應使用電阻絲馬弗爐，不應使用硅碳棒電爐。一些試樣吸水性增強，稱量時必須盡可能迅速。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,42,7試樣中待測組分的定量測定7.1燒失量的測定灼燒差減法(基準法),7.1.3操作要點冷卻時間及冷卻條件要保持一致，并使用裝有干燥能力較強的干燥劑的干燥器。礦渣硅酸鹽水泥和摻入大量礦渣的其他水泥燒失量的校正。在進行化學分析時，除另有說明外，必須同時進行燒失量的測定。熟料、水泥樣品需經(jīng)過燒失量的校正。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,43,7試樣中待測組分的定量測定7.1燒失量的測定灼燒差減法(基準法),7.1.4礦渣硅酸鹽水泥和摻入大量礦渣的其他水泥燒失量的校正稱取兩份試樣，一份用來直接測定其中的三氧化硫含量；另一份則按測定燒失量的條件于(95025)下灼燒15min20min，然后測定灼燒后的試料中的三氧化硫含量。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,44,7試樣中待測組分的定量測定7.1燒失量的測定灼燒差減法(基準法),根據(jù)灼燒前后三氧化硫含量的變化，礦渣硅酸鹽水泥在灼燒過程中由于硫化物氧化引起燒失量的誤差可按下式進行校正：=+0.8(w后w前)0.8S2-氧化為SO42-時增加的氧與SO3的摩爾質量比，即(416)800.8。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,45,7試樣中待測組分的定量測定7.1燒失量的測定灼燒差減法(基準法),7.1.5根據(jù)燒失量變化校正熟料、水泥分析結果例：某一水泥熟料標準樣品證書值：氧化鈣含量為60.00%，燒失量為0.50%。久置后某分析人員重測此水泥標樣品中氧化鈣含量為59.50%，燒失量為1.20%。問此CaO分析結果是否符合要求？（與標準結果相差小于0.25%）,2020年5月17日星期日4時25分46秒,46,7試樣中待測組分的定量測定7.1燒失量的測定灼燒差減法(基準法),解：校正后實測結果為：100L（標準）XCaO（校正）XCaO（實測）100L（實測）1000.50XCaO（校正）59.50%59.92%1001.20與標準結果60.00%相比，校正后的實測結果偏低0.08%，符合要求。如不校正，則嚴重超差。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,47,7試樣中待測組分的定量測定7.2二氧化硅的測定,兩種方法：氯化銨重量法(基準法)氟硅酸鉀容量法（代用法）,7.2.1氯化銨重量法(基準法)7.2.1.1方法提要試樣以無水碳酸鈉燒結，鹽酸溶解，加入固體氯化銨于蒸氣浴上加熱蒸發(fā)，使硅酸凝聚，灼燒后稱量。用氫氟酸處理后，失去的質量即為純二氧化硅含量，加上從濾液中比色回收的二氧化硅含量即為總二氧化硅含量。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,48,7.2二氧化硅的測定-氯化銨重量法(基準法),7.2.1.2GB/T1762008與GB/T1761996相比在測定二氧化硅方面的主要變化二氧化硅的測定(基準法)，“在沸水浴上蒸發(fā)至干”改為“在蒸汽水浴上蒸發(fā)至干后繼續(xù)蒸發(fā)10min15min。蒸發(fā)期間用平頭玻璃棒仔細攪拌并壓碎大顆?！辈僮鞲用鞔_；取消“在沉淀上加3滴硫酸(1+4)加3滴硫酸(1+4)的目的主要目的是防止鈦的水解而影響測定，使鈦形成硫酸鹽，但試驗證明取消滴加對二氧化鈦測定結果無影響。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,49,7.2二氧化硅的測定-氯化銨重量法(基準法),7.2.1.2GB/T1762008與GB/T1761996相比在測定二氧化硅方面的主要變化分解試樣時無水碳酸鈉的加入量把“0.3g”規(guī)定為“(0.300.01)g以碳酸鈉燒結法分解試樣，碳酸鈉的加入量要相對準確，加入量不足，試料燒結不完全，測定結果不穩(wěn)定；碳酸鈉加入量過多，燒結塊熔融，不易脫堝，所以把“0.3g”規(guī)定為“(0.300.01)g”,2020年5月17日星期日4時25分46秒,50,7.2二氧化硅的測定-氯化銨重量法(基準法),7.2.1.3操作要點：試樣的處理：燒結用碳酸鈉，應預先用瑪瑙研缽研細。碳酸鈉的加入量要相對準確。蒸發(fā)溫度與時間在蒸汽水浴上蒸發(fā)至干后繼續(xù)蒸發(fā)10min15min。蒸發(fā)溫度或時間如果不夠，則可溶性硅酸未能完全轉變成不溶性硅酸，在過濾時會透過濾紙，將使二氧化硅結果偏低，且過濾速度很慢。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,51,7.2二氧化硅的測定-氯化銨重量法(基準法),7.2.1.3操作要點：氯化銨的加入，應在蒸至糊狀后再加氯化銨（產(chǎn)生的銨離子中和硅酸周圍的陰離子，硅酸膠體凝聚塊，同時減少硅酸膠體對其它陽離子的吸附；水解產(chǎn)生的氫氧化銨，受熱揮發(fā)帶走水分，加速硅酸膠體的脫水。沉淀的洗滌以熱稀鹽酸溶液（3+97）洗滌沉淀34次，然后再以熱水充分洗滌沉淀，直到無氯離子為止。主要是防止鐵、鋁、鈦水解產(chǎn)生氫氧化物沉淀及硅酸形成膠體漏失。沉淀的灼燒，灼燒前濾紙一定要緩慢灰化完全。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,52,7.2二氧化硅的測定-氯化銨重量法(基準法),7.2.1.3操作要點：吸附雜質的處理即使嚴格按燒結、脫水、洗滌等步驟進行實驗，在二氧化硅沉淀中吸附的鐵、鋁等雜質的量也能達到0.05%0.2%。用氫氟酸處理后，SiO2以SiF4形式逸出，減輕的質量即為純SiO2的質量。漏失二氧化硅的回收實驗證明，當采用鹽酸-氯化銨法測定二氧化硅時，會有少量硅酸漏失在濾液中，其量一般為為0.1%0.3%。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,53,7.2二氧化硅的測定-氟硅酸鉀容量法(代用法),7.2.2.1方法提要在有過量的氟、鉀離子存在的強酸性溶液中，使硅酸形成氟硅酸鉀(K2SiF6)沉淀。經(jīng)過濾、洗滌及中和殘余酸后，加入沸水使氟硅酸鉀沉淀水解生成等物質的量的氫氟酸。然后以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標準滴定溶液進行滴定。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,54,7.2二氧化硅的測定-氟硅酸鉀容量法(代用法),7.2.2.2操作要點試樣的分解：把不溶性二氧化硅轉變?yōu)榭扇苄缘墓杷帷.氫氧化鈉-銀坩堝b氫氧化鉀-鎳坩堝(GB/T5762)稱取0.2g試樣置于鎳坩堝中，加入3-4g氫氧化鉀，在電爐上熔融20min，其間搖動1-2次，取下，用熱水侵取到300mL塑料燒杯中，控制體積50-60mL，攪拌下加入20mL硝酸，冷卻至30以下，再加入10mL氟化鉀和固體氯化鉀至飽和，。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,55,7.2二氧化硅的測定-氟硅酸鉀容量法(代用法),7.2.2.2操作要點控制溶液的酸度：應保持在3mol/L左右(不易析出硅酸膠體,防止生成Na3AlF6（或K3AlF6）干擾測定)氯化鉀的加入量a.在加入固體氯化鉀時，要不斷地仔細攪拌，將氯化鉀顆粒壓碎，再加入氯化鉀，直至不再溶解為止，再過量約2g。b.市售氯化鉀顆粒如較粗，應研細，以便于溶解。c.氯化鉀的溶解度隨溫度而變化較大。在往溶液中加入濃硝酸后，溶液溫度升高，應先冷卻至30以下，再加入氯化鉀至飽和。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,56,7.2二氧化硅的測定-氟硅酸鉀容量法(代用法),7.2.2.2操作要點氟化鉀的加入量氟化鉀的加入量要適宜。加入每升含150gKF2H2O的溶液10mL即可。量取氟化鉀溶液要用塑料量杯。氯化鉀和氟化鉀的加入次序對測定結果沒影響，后加入氟化鉀也須仔細攪拌至氯化鉀真正飽和。氟硅酸鉀沉淀的陳化：放置時間，從氯化鉀加至飽和算起，沉淀1520min較為適宜。氟硅酸鉀的沉淀反應是放熱反應，所以冷卻有利于沉淀反應完全。在30以下放置15min20min，其間攪拌12次。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,57,7.2二氧化硅的測定氟硅酸鉀容量法(代用法),7.2.2.2操作要點氟硅酸鉀的過濾和洗滌為加速過濾速度，宜使用帶槽的長頸塑料漏斗，并在漏斗頸中形成水柱。洗滌液的溫度不宜超過30。否則，需用流水或冰箱將洗滌溫度降至30以下。中和殘余酸氯化鉀-乙醇溶液(50g/L)的加入量不易過多；中和時操作要快速、準確，以防氟硅酸鉀提前水解。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,58,7.2.2二氧化硅的測定氟硅酸鉀容量法(代用法),7.2.2.2操作要點水解反應氟硅酸鉀沉淀的水解反應為吸熱反應，水解時水的溫度越高、體積越大，越有利于水解反應的進行。故實際操作中應用沸水，并使總體積在200mL以上?？瞻自囼灧杷徕浫萘糠y定二氧化硅應進行空白試驗，一般不應超過0.10mL0.15mol/L氫氧化鈉溶液，并將此值從滴定所消耗的氫氧化鈉溶液體積中扣除。如果超過0.1mL，應檢查其來源，設法減小或消除。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,59,7.2.2二氧化硅的測定氟硅酸鉀容量法(代用法),7.2.2.2操作要點造成較大空白值的原因，可能有下述幾種：僅用陽離子交換樹脂處理過的去離子水，SiO32-離子的含量可能較高。最好再用陰離子交換樹脂處理一次。攪拌用的塑料棒最好用無色透明的有機玻璃棒或塑料棒。量取氟化鉀溶液要用塑料量杯，不要使用玻璃量筒。使用有許多劃痕的舊燒杯脫堝。另外，使用嚴重變形的銀坩堝熔融試樣，因熔體不易脫堝，使堿熔液與玻璃燒杯接觸時間長，從而腐蝕玻璃，使二氧化硅偏高。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,60,7試樣中待測組分的定量測定7.3三氧化二鐵的測定,三種方法：EDTA直接滴定法EDTA-鉍鹽返滴定法鄰菲羅啉比色法,7.3.1EDTA直接滴定法(基準法)7.3.1.1方法提要在pH1.82.0、溫度為6070的溶液中，以磺基水楊酸鈉為指示劑，用EDTA標準滴定溶液滴定。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,61,7.3.1三氧化二鐵的測定-EDTA直接滴定法(基準法),7.3.1.2GB/T176-2008與GB/T176-1996相比在測定三氧化二鐵方面的主要變化三氧化二鐵的測定(基準法)，由只采用氯化銨重量法的溶液改為氯化銨重量法的溶液或者氫氧化鈉熔樣的溶液。這樣可避免用基準法測定代用法制備的試樣溶液。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,62,7.3.1三氧化二鐵的測定-EDTA直接滴定法(基準法),7.3.1.3操作要點：（1）氫氧化鈉熔樣溶液制備如果是粘土類吸水性強的試樣，要迅速稱樣。對用作熔劑的氫氧化鈉要注意保存，勿使其長時間暴露在空氣中，以免吸水過多，熔融時產(chǎn)生飛濺。不使用氫氧化鉀作溶劑銀坩堝蓋不要蓋嚴，應留有一定縫隙。為此，可將坩堝蓋彎成一定弧度后蓋上。熔融時要從低溫（400以下）升起。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,63,7.3.1三氧化二鐵的測定-EDTA直接滴定法(基準法),以氫氧化鈉作熔劑，主要操作要點：銀坩堝位于爐膛中部，不要與爐膛內壁接觸或過分靠近，以免熔融溫度過高而濺失，另外應在高溫爐爐膛的底部墊一塊耐火板，以免試樣濺失污染爐膛。熔樣過程中，應取出坩堝搖動12次，以提高熔融效果，容易脫堝。熔融結束，取出、冷卻，放入盛有100mL沸水的300mL燒杯中，蓋上表面皿加熱，使熔塊完全浸出。注意盡量避免使用變形嚴重的銀坩堝熔融試樣，以免熔體脫出時間偏長，對玻璃燒杯產(chǎn)生嚴重侵蝕，使氟硅酸鉀容量法測定二氧化硅時結果偏高。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,64,7.3.1三氧化二鐵的測定-EDTA直接滴定法(基準法),以氫氧化鈉作熔劑，主要操作要點：酸化：脫堝時溶液的體積為100mL左右（溶液體積太小，鹽酸酸化時可能會析出硅酸膠體）。為防止堿性溶液對玻璃燒杯的侵蝕，要盡快酸化，不要久置。在攪拌下一次加入強酸，并充分攪拌溶液，加熱至沸騰，得到澄清溶液。注意加入1mL濃硝酸，目的是將二價鐵離子氧化為三價鐵離子，以保證測定結果的準確性。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,65,7.3.1三氧化二鐵的測定-EDTA直接滴定法(基準法),2020年5月17日星期日4時25分46秒,66,7.3.1三氧化二鐵的測定-EDTA直接滴定法(基準法),注：如為黑生料，應預先在700左右將試料預燒2030min，以將單質碳完全氧化?；鹕交摇㈨搸r、粉煤灰、煤矸石、窯灰等可按粘土試樣熔融。石膏試樣可按石灰石試樣熔融。硫鐵礦、鈦鐵礦、硫酸渣，按鐵礦石試樣融樣，應預先在700750預燒20min，以使亞鐵和硫化物充分氧化。爐渣、鋼渣、電石渣、堿渣等按礦渣試樣熔融。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,67,7.3.1三氧化二鐵的測定-EDTA直接滴定法(基準法),7.3.1.3操作要點（2）正確控制溶液的pH值，溶液的最佳pH范圍為1.82.0。用精密pH試紙或酸度計。（3）正確控制溶液的溫度,60-70（4）試驗溶液的體積一般80-100mL為宜。（5）滴定近終點時，要加強攪拌，緩慢滴定(半滴半滴滴加)。（6）保證試驗溶液中鐵全部以Fe3+存在，而不能有部分鐵以Fe2+形式存在，溶液中加硝酸氧化。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,68,7.3.2三氧化二鐵的測定鉍鹽返滴定法,對于高鐵試樣(如鐵礦石)或高鋁試樣(如鋁礬土)中鐵的測定，通常采用鉍鹽返滴定法7.8.2.1直接滴定法的局限性（1）在較強的酸性溶液中，高濃度的Fe3+離子會對一般有機指示劑產(chǎn)生氧化破壞作用；(2)滴定中生成的高濃度Fe3+-EDTA配合物具有較深的黃色，遮蔽了近終點時殘余的Fe3+與磺基水楊酸鈉生成配合物的微紅色，導致終點提前，可產(chǎn)生的-0.5%誤差；(3)pH值1.82.0的酸度下，高濃度Fe3+有一定的水解效應。（4）直接滴定法測定高鋁試樣中Fe2O3時，大量鋁將會導致結果偏高。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,69,7.3.2三氧化二鐵的測定鉍鹽返滴定法,7.3.2.1方法提要室溫下于pH值11.5，加入稍過量的EDTA標準滴定溶液，放置1min，使Fe3+與EDTA充分配位，然后以半二甲酚橙為指示劑，以硝酸鉍標準滴定溶液返滴定剩余的EDTA。7.3.2.2操作步驟（略）7.3.2.3操作要點（1）控制pH值在11.5(鋁礬土試樣為pH值1.31.5)，降低Fe3+離子的水解效應及鋁離子的干擾；（2）室溫(20)下進行，溫度的降低，可減弱Fe3+離子的水解效應(高鐵試樣)或鋁離子的干擾(高鋁試樣)；,2020年5月17日星期日4時25分46秒,70,7.3.2三氧化二鐵的測定鉍鹽返滴定法,7.3.2.3操作要點（3）控制剩余EDTA的量在3mL以內(0.015mol/LEDTA)，以消除鋁離子的干擾。（4）試樣熔融并用水浸取改用濃硝酸將溶液酸化，不能用濃鹽酸，因為鉍離子將同濃鹽酸中大量的氯離子反應生成難溶于水的氯氧鉍（BiOCl）沉淀，導致鐵的測定結果偏低。當試驗溶液體積為200mL時，允許有1mL濃鹽酸存在，因此，洗滌銀坩堝時，可使用稀鹽酸，以消除氫氧化鈉作熔劑用銀坩堝熔樣時，少量銀離子的影響，但量要盡可能的少。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,71,7.3.2三氧化二鐵的測定鄰菲羅啉比色法(代用法),7.3.2.1方法提要在酸性溶液中，加入抗壞血酸溶液，使三價鐵離子還原為二價鐵離子，與鄰菲羅啉生成紅色配合物，于波長510nm處測定溶液的吸光度。7.3.2.2操作要點:在510nm處，測定吸光度?？箟难崛芤杭班彿屏_啉溶液要現(xiàn)用現(xiàn)配。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,72,7.3.3三氧化二鐵的測定鄰菲羅啉比色法(代用法),溶液的pH值對顯色反應速度影響較大當pH值較高時，F(xiàn)e2+易發(fā)生水解，影響顯色反應；當pH值較低時，顯色反應速度慢。所以加入乙酸銨溶液，乙酸銨屬弱酸弱堿鹽，對溶液pH值具有緩沖作用。注意:溶液酸度的影響。當試樣中三氧化鐵含量較低時，分取試樣溶液體積量大，帶入的酸量較大，在規(guī)定的時間內顯色反應不完全，易造成三氧化二鐵含量偏低。在這種情況下，可增加乙酸銨溶液的加入量。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,73,7試樣中待測組分的定量測定7.4三氧化二鋁的測定,四種方法：7.4.1EDTA直接滴定法（w(MnO)0.5%的試樣）7.4.2EDTA-銅鹽返滴定法（w(MnO)0.5%的試樣）7.4.3氟化銨置換-鉛鹽返滴定法（w(MnO)0.5%的試樣）7.4.4EDTA-鉛（鋅）鹽返滴定法（鋁礬土，鋁酸鹽水泥）,2020年5月17日星期日4時25分46秒,74,7.4.1三氧化二鋁的測定EDTA直接滴定法(基準法),7.4.1.1方法提要將滴定鐵后的溶液的pH值調節(jié)至3.0，在煮沸下以EDTA銅和PAN為指示劑，用EDTA標準滴定溶液滴定。如果已知試樣中錳量高時，應采用直接滴定法。7.4.1.2操作要點（1）用EDTA直接滴定鋁，不受TiO2+和Mn2+的干擾。所得結果為純鋁含量。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,75,7.4.1三氧化二鋁的測定EDTA直接滴定法(基準法),7.4.1.2操作要點（2）用EDTA直接滴定A13+的最適宜的pH為3，PH值調整方法為：以溴酚藍作指示劑，當用氨水調節(jié)溶液出現(xiàn)藍紫色時（pH約4.6），再用鹽酸調至剛剛呈現(xiàn)黃色（pH值約3.0）。充分利用溴酚藍指示劑變色范圍為pH值3.04.6，顏色由黃色變藍紫色的變色特點。含鋁和鈦高的試樣不應采用直接滴定法。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,76,7.4.1三氧化二鋁的測定EDTA直接滴定法(基準法),7.4.1.2操作要點（3）少量TiO2+在pH3煮沸的條件下能水解生成TiO(OH)2沉淀。為使TiO2+充分水解，在調整溶液pH3之后，應煮沸12min。但TiO2+含量高時，TiO2+的水解將促進A13+的水解，導致鋁的測定結果偏低。（4）PAN指示劑的用量，一般以在200mL溶液中加入23滴為宜，否則近終點時溶液底色為綠色，不利于終點的觀察,2020年5月17日星期日4時25分46秒,77,7.4.1三氧化二鋁的測定EDTA直接滴定法(基準法),7.4.1.2操作要點（5）EDTA-Cu溶液應根據(jù)0.015mol/L的EDTA與CuSO4標準滴定溶液的體積比，配制等物質量的溶液。加入量以10滴(約0.5mL)左右為宜。加入量太少，終點顏色變化不敏銳；加入量太多，溶液TiO2+、Mn2+含量高時，會與Cu-EDTA發(fā)生置換反應，釋放出Cu2+，與PAN生成紅色配合物，終點時多消耗EDTA使Cu-PAN配合物釋放出黃色的PAN，使鋁的測定結果產(chǎn)生正誤差。（6）直接滴定法測定鋁，應進行空白試驗。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,78,7.4.2三氧化二鋁的測定銅鹽返滴定法(代用法),7.4.2.1方法提要在滴定鐵后的溶液中，加入對鋁、鈦過量的EDTA標準滴定溶液，控制溶液pH3.84.0，以PAN為指示劑，用硫酸銅標準滴定溶液返滴過量的EDTA。本法只適用于一氧化錳含量在0.5以下的試樣。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,79,7.4.2三氧化二鋁的測定銅鹽返滴定法(代用法),7.4.2.2操作要點（1）先加過量EDTA，再加熱，最后調整pH值主要目的：是防止鋁、鈦氧基離子發(fā)生水解，特別是鋁含量高時更應如此。加入過量EDTA溶液后，溶液pH值仍為滴定鐵時的數(shù)值(1.82.0)，鋁離子不能與EDTA定量配位。但加熱至7080，可以促進鋁離子與EDTA配位，然后再調節(jié)溶液pH值至3.84.0，鋁離子及鈦氧基離子不會再發(fā)生水解。在pH值4.3下再煮沸1min2min，可保證鋁離子與EDTA完全定量配位。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,80,7.4.2三氧化二鋁的測定銅鹽返滴定法(代用法),7.4.2.2操作要點(2)EDTA的加入量一般控制在與Al和Ti配位后，剩余10mL15mL（0.015mol/L的溶液）。EDTA的加入量是否過量10mL15mL（對Al、Ti合量而言），通過返滴定CuSO4標準滴定溶液的消耗量來判斷。如果返滴定CuSO4標準滴定溶液（0.015mol/L的溶液）的體積為10mL15mL之間，則EDTA的加入量可滿足實驗要求?？刂艵DTA過剩量的目的：,2020年5月17日星期日4時25分46秒,81,7.4.2三氧化二鋁的測定銅鹽返滴定法(代用法),7.4.2.2操作要點控制EDTA過剩量的目的：a.可使Al、Ti與EDTA配位反應完全，過剩量太少，反應不完全，結果偏低。b.得到相同顏色的終點因為返滴定時生成的CuY2-配合物是藍綠色，終點時生成的Cu-PAN配合物為紅色，二者的濃度比符合規(guī)定的條件時，終點為亮紫紅色。如果EDTA剩余太多，則生成的CuY2-配合物濃度高，終點為藍紫色或藍色；如果EDTA剩余太少，則終點時生成的Cu-PAN配合物的紅色占優(yōu)勢，終點可能為紅色。終點顏色不一致，往往導致滴定終點難以掌握。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,82,7.4.2三氧化二鋁的測定銅鹽返滴定法(代用法),7.4.2.2操作要點如何控制EDTA過剩量：為了控制EDTA的剩余量，應該根據(jù)試樣中三氧化二鋁的大致含量估算EDTA溶液的加入量。其計算公式為：V(m1/p)w（Al2O3）/T（Al2O3）(1015)式中：w(Al2O3）試樣中Al2O3的質量分數(shù)；V需加入EDTA標準滴定溶液的體積，mL；m試料的質量，mg；p全部試驗溶液與所分取試驗溶液的體積比；T（Al2O3）EDTA標準滴定溶液對Al2O3的滴定濃度，mg/mL。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,83,7.4.2三氧化二鋁的測定銅鹽返滴定法(代用法),7.4.2.2操作要點如何控制EDTA過剩量：如果試樣中二氧化鈦的含量也較高，亦需參照上式的前半部分，估算被測溶液中二氧化鈦應消耗EDTA溶液的體積，將其加和到上式中。如果是成分不明的試樣，可先測定其余主要成分的質量分數(shù)，用差減法估算試樣中三氧化二鋁的大致含量。特別是高鋁試樣，例如礬土試樣，需粗略估算EDTA溶液的加入量，使EDTA與鋁配位后，溶液中EDTA仍能過量10mL15mL。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,84,7.4.2三氧化二鋁的測定銅鹽返滴定法(代用法),7.4.2.2操作要點（3）煮沸后，取下稍冷(90)，趁熱用硫酸銅標準滴定溶液返滴定，這是因為PAN指示劑及終點時生成的Cu-PAN配合物在熱水中溶解度高，終點顏色變化敏銳。（4）干擾元素及其消除方法鈦的干擾。在銅鹽返滴定法中，溶液中的TiO2+可完全與EDTA配位，所測定的結果為Al、Ti合量。方法一，在返滴定完鋁+鈦之后，加入苦杏仁酸置換。方法二，用另外的方法測得試樣中鈦的含量后，從鋁鈦合量中扣除?？鄢臄?shù)值為0.64TiO2。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,85,7.4.2三氧化二鋁的測定銅鹽返滴定法(代用法),7.4.2.2操作要點錳的干擾。一般地，對于MnO含量高于0.5%的試樣，采用直接滴定法或氟化銨置換-EDTA配位滴定法。氟的干擾。氟離子能與鋁離子形成穩(wěn)定的配合物，而干擾鋁與EDTA的配位。如溶液中氟離子的含量高于2mg，鋁的測定結果將明顯偏低，且終點變化不敏銳。一般地，對于氟含量高于0.5的試樣，應消除氟的干擾：a適當減少稱樣量以降低試驗溶液中氟的濃度；b將試樣預先在高溫下進行灼燒，促使氟化物分解；C往試驗溶液中加入適量硼酸，使其與氟離子生成BF63-配離子，不再干擾鋁的配位。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,86,7.4.3三氧化二鋁的測定鉛(或鋅)鹽返滴定法,7.4.3.1方法提要在連續(xù)滴定完鐵、鈦之后，于同一份溶液中加入過量的EDTA。調溶液pH值3.5左右，將溶液放置10min(或煮沸1min2min，再冷卻至室溫)。然后于室溫下將溶液調節(jié)至pH值5.56，用半二甲酚橙為指示劑，以鉛(或鋅)鹽溶液返滴定剩余的EDTA，終點時由黃色變?yōu)榧t色。常用于鋁釩土或鋁酸鹽水泥等試樣的分析。,2020年5月17日星期日4時25分46秒,87,7.4.3三氧化二鋁的測定鉛(或鋅)鹽返滴定法,7.4.3.2操作要點（