分布分?jǐn)?shù)δ的計算

.,(一)幾個概念,酸度：,一、處理水溶液中酸堿平衡的方法,酸的濃度：酸的分析濃度即總酸度。,平衡濃度：,反應(yīng)達(dá)到平衡時，溶液中溶質(zhì)某種型體的實際濃度。以表示,分析濃度：,溶液中某種溶質(zhì)的總濃度。,3-2水溶液中弱酸（堿）各型體的分布,溶液中H+的濃度H+，常用pH表示,.,（二）物料平衡（MBE）平衡狀態(tài)時，與某溶質(zhì)有關(guān)的各種型體平衡濃度之和等于它的分析濃度。其數(shù)學(xué)表達(dá)式為物料平衡方程。,.,(三)電荷平衡（電中性原則CBE）平衡狀態(tài)時，電解質(zhì)溶液中各種陽離子所帶的正電荷總濃度等于所有陰離子所帶的負(fù)電荷總濃度。,.,（四）質(zhì)子平衡(PBE)當(dāng)酸堿反應(yīng)達(dá)到平衡時，酸失去質(zhì)子的總量等于堿接受質(zhì)子的總量。其數(shù)學(xué)關(guān)系式稱為質(zhì)子平衡方程或質(zhì)子條件式。,溶液中大量存在且參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的微粒,.,列出得失質(zhì)子的結(jié)果依據(jù)得失質(zhì)子相等的原則寫出PBE,書寫：選出質(zhì)子參考水準(zhǔn),.,例-寫出NaNH4HPO4溶液PBE,NH4+,HPO42-,H2O,NH3,PO43-,OH-,H2PO4-,H3PO4,H+,H+H2PO4-+2H3PO4=NH3+PO43-+OH-,PBE中不含質(zhì)子參考水準(zhǔn),.,分布分?jǐn)?shù)：,溶質(zhì)某種型體的平衡濃度在總濃度中占的分?jǐn)?shù)（比例），以表示,HAcH+Ac-,二、酸度對弱酸（堿）各型體分布的影響,.,（一）一元弱酸(堿)分布分?jǐn)?shù),c=HA+A-,同理,HAH+A-,.,結(jié)論：,與H+有關(guān)，即是H+的函數(shù),由可計算各型體的平衡濃度,.,一元弱酸的分布分?jǐn)?shù)圖分析,作圖，即分布系數(shù)圖,pKa,0.5,HA,A-,1.0,i,pH,.,一元弱酸的分布分?jǐn)?shù)圖分析,作圖，可得分布分?jǐn)?shù)圖,0.5,HA,A,1.0,i,pH,.,一元弱酸的分布分?jǐn)?shù)圖分析,.,HAc的x-pH圖（pKa=4.76),.,HF的x-pH圖(pKa=3.17),.,HCN的x-pH圖(pKa=9.31),.,一元弱酸的分布分?jǐn)?shù)圖分析,.,一元弱堿同理推導(dǎo),.,例-2計算pH=5.00時，0.10mol/LHAc溶液中各型體的分布分?jǐn)?shù)和平衡濃度,已知：Ka=1.8105，H+=1.0105mol/L,.,.,（二）多元弱酸(堿)分布分?jǐn)?shù),如H2A,.,.,二元酸的分布分?jǐn)?shù)圖,*注意pKa的大小。,i,H2A,HA,A,(6),(7),(3),(4),(5),(1),(2),pKa1,pKa2,.,.,.,.,.,.,.,.,H2CO3的x-pH圖,存在形式：H3PO4；H2PO4-；分布分?jǐn)?shù)：32,(三)三元酸(以H3PO4為例),3=,H+3,H+3+H+2Ka1+H+Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3,2=,H+2Ka1,H+3+H+2Ka1+H+Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3,.,HPO42-；PO43-；10,1=,H+3+H+2Ka1+H+Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3,H+Ka1