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文檔簡介
環(huán)境監(jiān)測復習材料 環(huán)境監(jiān)測復習材料由于時間關系,復習材料有些雜亂,大家根據(jù)復習資料結合課本、課件內容,把一些重點和需掌握的知識點看透。 復制課件中的文字內容有些麻煩,在資料中我是以圖片的形式粘貼上的,請大家諒解。 因為課件有一部分內容已丟失,所以我沒將BOD部分內容粘貼到復習資料中,但我將把把pdf版的內容發(fā)給大家。 這部分內容很關鍵。 預祝大家考試成功。 第一章緒論環(huán)境監(jiān)測是環(huán)境科學的一個重要分支學科。 環(huán)境監(jiān)測就是通過對影響環(huán)境質量因素的代表值的測定,確定環(huán)境質量(或污染程度)及其變化趨勢。 環(huán)境監(jiān)測的過程一般為現(xiàn)場調查監(jiān)測計劃設計優(yōu)化布點樣品采集運送保存分析測試數(shù)據(jù)處理綜合評價等。 環(huán)境監(jiān)測的對象包括反映環(huán)境質量變化的各種自然因素;對人類活動與環(huán)境有影響的各種人為因素;對環(huán)境造成污染危害的各種成分。 第一節(jié)環(huán)境監(jiān)測的目的和分類 一、環(huán)境監(jiān)測的目的(重點) 1、根據(jù)環(huán)境質量標準,評價環(huán)境質量。 2、根據(jù)污染特點、分布情況和環(huán)境條件,追蹤尋找污染源、提供污染變化趨勢,為實現(xiàn)監(jiān)督管理、控制污染提供依據(jù)。 3、收集本底數(shù)據(jù),積累長期監(jiān)測資料,為研究環(huán)境容量、實施總量控制、目標管理、預測預報環(huán)境質量提供數(shù)據(jù)。 4、為保護人類健康、保護環(huán)境、合理使用自然資源、制定環(huán)境法規(guī)、標準、規(guī)劃等服務。 二、環(huán)境監(jiān)測的分類(重點)按監(jiān)測目的分類 1、監(jiān)視性監(jiān)測(又稱例行監(jiān)測或常規(guī)監(jiān)測) 2、特定目的監(jiān)測(又稱特例監(jiān)測)污染事故監(jiān)測仲裁監(jiān)測考核驗證監(jiān)測咨詢服務監(jiān)測 3、研究性監(jiān)測(又稱科研監(jiān)測)按監(jiān)測介質對象分類(水質、空氣、固體、生物等)第二節(jié)環(huán)境監(jiān)測特點和監(jiān)測技術概述 一、環(huán)境監(jiān)測的發(fā)展(了解)20世紀50年代污染監(jiān)測階段或被動監(jiān)測階段20世紀70年代主動監(jiān)測或目的監(jiān)測階段20世紀80年代初污染防治監(jiān)測階段或自動監(jiān)測階段 二、環(huán)境污染和環(huán)境監(jiān)測的特點(重點)(一)環(huán)境污染的特點1.時間分布性2.空間分布性3.環(huán)境污染與污染物含量(或污染因素強度)的關系4.污染因素的綜合效應5.環(huán)境污染的社會評價(二)環(huán)境監(jiān)測的特點1.環(huán)境監(jiān)測的綜合性監(jiān)測手段化學、物理、生物、物理化學、生物化學及生物物理等監(jiān)測對象空氣、水體(江、河、湖、海及地下水)、土壤、固體廢物、生物等監(jiān)測數(shù)據(jù)的處理對監(jiān)測數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計處理、綜合分析,涉及該地區(qū)的自然和社會各個方面情況。 2.環(huán)境監(jiān)測的連續(xù)性3.環(huán)境監(jiān)測的追蹤性 三、監(jiān)測技術概述(一)化學、物理技術(重量法、容量分析、儀器分析等)(二)生物技術(三)監(jiān)測技術的發(fā)展 四、環(huán)境優(yōu)先污染物和優(yōu)先監(jiān)測經(jīng)過優(yōu)先選擇的污染物稱為環(huán)境優(yōu)先污染物,簡稱為優(yōu)先污染物(priority pollutants)難降解、在環(huán)境中有一定殘留水平、出現(xiàn)頻率較高、具有生物積累性、“三致”物質(致癌、致畸、致突變)、毒性較大、現(xiàn)代已有檢出方對優(yōu)先污染物進行的監(jiān)測稱為優(yōu)先監(jiān)測環(huán)境監(jiān)測的要求(準確可靠、快速靈敏、選擇性好)第三節(jié)環(huán)境標準標準化和標準的實施是現(xiàn)代社會的重要標志。 所謂標準化,按國際標準化組織(ISO)的定義是“為了所有有關方面的利益,特別是為了促進最佳的全面經(jīng)濟效果,并適當考慮產(chǎn)品使用條件與安全要求,在所有有關方面的協(xié)作下,進行有秩序的特定活動,制定并實施各項規(guī)則的過程。 而標準則是“經(jīng)公認的權威機構批準的一項特定標準化工作成果,它通常以一項文件并規(guī)定一整套必須滿足的條件或基本單位來表示”。 一、環(huán)境標準的作用定義環(huán)境標準是標準中一類,它是為了保護人群健康、防治環(huán)境污染、促使生態(tài)良性循環(huán),同時又合理利用資源,促進經(jīng)濟發(fā)展,依據(jù)環(huán)境保護法和有關政策,對有關環(huán)境的各項工作(例如有害成分含量及其排放源規(guī)定的限量閾值和技術規(guī)范)所做的規(guī)定。 作用執(zhí)行環(huán)境保護法規(guī)的基本手段;強化環(huán)境管理的技術基礎;環(huán)境規(guī)劃的定量化依據(jù);推動科技進步的動力; 二、環(huán)境標準的分類和分級(重點) 1、環(huán)境質量標準 2、污染物控制標準 3、環(huán)境基礎標準 4、環(huán)境方法標準 5、環(huán)境標準樣品標準 6、環(huán)保儀器、設備標準補充課件內容第一章-24頁污染物控制標準為實現(xiàn)環(huán)境質量目標,結合經(jīng)濟技術條件和環(huán)境特點,對排入環(huán)境的有害物質或有害因素所作的控制規(guī)定。 分為兩級國家級和地方級地方標準應嚴于國家標準。 如國家頒布的污水綜合排放標準(GB8978-1996)中規(guī)定COD二級排放標準為150mg/L,但許多地方根據(jù)自己的情況又制定了自己的排放標準。 新鄉(xiāng)縣要求排入到孟姜女河的污水中COD為100mg/L。 三、制定環(huán)境標準的原則(重點)(一)要有充分的科學依據(jù)(二)既要技術先進,又要經(jīng)濟合理(三)與有關標準、規(guī)范、制度協(xié)調配套(四)積極采用或等效采用國際標準 四、水質標準(重點)水環(huán)境質量標準地表水環(huán)境質量標準(GB3838xx)海水水質標準(GB30971997)生活飲用水衛(wèi)生標準(GB574985)漁業(yè)水質標準(GB1160789)農田灌溉用水水質標準(GB508485)排放標準污水綜合排放標準(GB89781996)補充課件內容1章-35頁適用于排放污水和廢水的一切企事業(yè)單位 1、標準分級本標準按地面水域使用功能要求和污水排放去向,對地面水水域和城市下水道排放的污水分別執(zhí)行 一、 二、三級標準。 2、標準值排放的污染物按其性質分為二類第一類污染物,不分行業(yè)和受納水體,一律在車間或車間處理設施排放口采樣;第二類污染物,指其長遠影響小于第一類的污染物質,在排污單位排放口采樣,最高允許排放濃度應符合表1-7(第二類污染物最高允許排放濃度)的規(guī)定。 對第二類污染物區(qū)分1997年12月31日及以前和1998年1月1日及以后建設的單位分別執(zhí)行不同的標準值。 掌握課本21頁表1-7的內容。 醫(yī)院污水排放標準(GBJ4883)工業(yè)水污染物排放標準造紙工業(yè)水污染物排放標準(GWPB21999)甘蔗制糖工業(yè)水污染物排放標準(GB354683)石油煉制工業(yè)水污染物排放標準(GB355183)紡織染整工業(yè)水污染物排放標準(GB428792)(一)地表水環(huán)境質量標準(GB3838xx)(了解)依據(jù)地表水水域環(huán)境功能和保護目標、控制功能高低依次劃分為五類類主要適用于源頭水、國家自然保護區(qū)。 類主要適用于集中式生活飲用水地表水源地一級保護區(qū)、珍稀水生生物棲息地、魚蝦類產(chǎn)卵場、仔稚幼魚的索餌場等。 類主要適用于集中式生活飲用水地表水源地二級保護區(qū)、魚蝦類越冬場、洄游通道、水產(chǎn)養(yǎng)殖區(qū)等漁業(yè)水域及游泳區(qū)。 IV類主要適用于一般工業(yè)用水區(qū)及人體非直接接觸的娛樂用水區(qū)。 V類主要適用于農業(yè)用水區(qū)及一般景觀要求水域。 (二)生活飲用水衛(wèi)生標準(GB574985)細菌總數(shù)大腸桿菌群游離性余氯(三)污水綜合排放標準(GB89781996)按地表水域使用功能要求和污水排放去向,分別執(zhí)行 一、 二、三級標準標準將排放的污染物按其性質及控制方式分為二類第一類污染物是指能在環(huán)境或動植物內蓄積,對人體健康產(chǎn)生長遠不良影響者。 第二類污染物指長遠影響小于第一類的污染物質。 (四)回用水標準再生水回用景觀水體的水質標準(CJ/T952000)中華人民共和國生活雜用水水質標準(CJ25.189) 五、大氣標準(一)大氣環(huán)境質量標準(GB30951996)標準分為三級(了解)一級標準為保護自然生態(tài)和人群健康,在長期接觸情況下,不發(fā)生任何危害影響的空氣質量要求。 二級標準為保護人群健康和城市、鄉(xiāng)村的動、植物,在長期和短期的情況下,不發(fā)生傷害的空氣質量要求。 三級標準為保護人群不發(fā)生急、慢性中毒和城市一般動、植物(敏感者除外)能正常生長的空氣質量要求。 根據(jù)地區(qū)的地理、氣候、生態(tài)、政治、經(jīng)濟和大氣污染程度劃分三類地區(qū)一類區(qū)國家規(guī)定的自然保護區(qū)、風景游覽區(qū)、名勝古跡和療養(yǎng)地等。 二類區(qū)城市規(guī)劃中確定的居民區(qū)、商業(yè)交通居民混合區(qū)、文化區(qū)、名勝古跡和廣大農村寨。 三類區(qū)大氣污染程度比較重的城鎮(zhèn)和工業(yè)區(qū)以及城市交通樞紐、干線等。 (二)保護農作物的大氣污染物最高允許濃度標準(GB913788)(三)鍋爐大氣污染物排放標準(GB13271xx) 六、固體廢物控制標準農用污泥中污染物控制標準(GB428484)農用粉煤灰中污染物控制標準(GB817387)農藥安全使用標準(GB428584)城鎮(zhèn)垃圾農用控制標準(GB817287)有色金屬工業(yè)固體廢物控制標準(GB508585)建材工業(yè)廢渣放射性限制標準(GB676386) 七、未列入標準的物質最高允許濃度的估算(一)參考國外標準(二)從公式估算(三)直接做毒理試驗再估算第二章水和廢水監(jiān)測第一節(jié)水質污染與監(jiān)測 一、水質污染分類化學型污染由酸堿、有機和無機污染造成的污染;物理型污染色度、濁度、懸浮固體、熱污染、放射性;生物型污染生活污水、醫(yī)院污水。 二、水體自凈和水體環(huán)境容量污染物進入水體后首先被稀釋,隨后經(jīng)過復雜的物理、化學和生物轉化,使污染物濃度降低、性質發(fā)生變化,水體自然地恢復原樣的過程稱為自凈。 自凈能力決定著水體的環(huán)境容量(潔凈水體所能承載的最大污染物量)。 生活污水(淀粉、蛋白質、脂肪等)-水解酶-好氧菌氨基酸、脂肪酸、甘油、低分子糖-好氧菌-CO 2、H2O、無機鹽 三、污染狀況(xx年中國海域環(huán)境質量狀況)1.水環(huán)境質量2.赤潮3.溢油4.海洋生物質量1.水環(huán)境質量xx年,我國海域未達到清潔海域的面積約17.4萬km2,與xx2,較上年年基本持平其中,較清潔海域和中度污染海域面積約1.1萬km2和1.8萬km分別增加近1.2萬km2和0.2萬km2;輕度污染海域和嚴重污染海域面積約為2.0萬km2,較上年分別減少近0.6萬km2和2.6萬km2和0.7萬km2。 2.赤潮xx年我國海域共發(fā)現(xiàn)赤潮73次,赤潮發(fā)生面積累計超過1萬km2;部分海域及養(yǎng)殖區(qū)多次檢測出亞歷山大藻(Alexandrium)和裸甲藻(Gymnodrium)等有毒赤潮藻類,并在小范圍內監(jiān)測到有毒赤潮,在某些貝類中檢測出赤潮毒素;11月福建連江海域發(fā)生的裸甲藻赤潮對當?shù)氐乃a(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)造成了近千萬元的經(jīng)濟損失。 3.溢油xx年我國無重大海上溢油事件發(fā)生。 19761997年,我國海域共發(fā)生2300起溢油事故;溢油量超過25000噸;年平均溢油事故110起,年重大溢油事故5到7起;每次重大事故直接經(jīng)濟損失4.海洋生物質量監(jiān)測結果表明,與xx年相比,xx年全國近岸部分海域海洋貝類體內的鉛、砷、鎘等重金屬含量較上年有所升高,石油烴含量總體水平無顯著變化,糞大腸菌群含量偏高,個別地點貝類體內檢測出赤潮毒素。 二、水質監(jiān)測的對象和目的水質監(jiān)測的分類環(huán)境水體監(jiān)測水污染源監(jiān)測水質監(jiān)測的對象環(huán)境水體地表水(江、河、湖、庫、海水)地下水水污染源工業(yè)廢水生活污水和醫(yī)院污水水質監(jiān)測的目的(了解) (1)對江、河、水庫、湖泊、海洋等地表水和地下水中的污染因子進行經(jīng)常性的監(jiān)測,以掌握水質現(xiàn)狀及其變化趨勢。 (2)對生產(chǎn)、生活等廢(污)水排放源排放的廢(污)水進行監(jiān)視性監(jiān)測,掌握廢(污)水排放量及其污染物濃度和排放總量,評價是否符合排放標準,為污染源管理提供依據(jù)。 (3)對水環(huán)境污染事故進行應急監(jiān)測,為分析判斷事故原因、危害及制訂對策提供依據(jù)。 (4)為國家政府部門制定水環(huán)境保護標準、法規(guī)和規(guī)劃提供有關數(shù)據(jù)和資料。 (5)為開展水環(huán)境質量評價和預測預報及進行環(huán)境科學研究提供基礎數(shù)據(jù)和技術手段。 三、監(jiān)測項目(了解)監(jiān)測項目受人力、物力、財力的限制,不可能將所有的監(jiān)測項目都加以測定,只能是對那些優(yōu)先監(jiān)測污染物加以監(jiān)測。 優(yōu)先監(jiān)測污染物標準中要求控制、在環(huán)境中難以降解;危害大、毒性大、影響范圍廣;出現(xiàn)頻率高,有可靠檢測方法。 (一)地表水監(jiān)測項目水溫、pH值、溶解氧、高錳酸鹽指數(shù)、化學需氧量、五日生化需氧量、氨氮、總氮(湖、庫)、總磷、銅、鋅、硒、砷、汞、鎘、鉛、鉻(六價)、氟化物、氰化物、硫化物、揮發(fā)酚、石油類、陰離子表面活性劑、糞大腸菌群。 (二)生活飲用水監(jiān)測項目常規(guī)檢驗項目肉眼可見物、色、嗅和味、渾濁度、pH、總硬度、鋁、鐵、錳、銅、鋅、揮發(fā)酚類、陰離子合成洗滌劑、硫酸鹽、氯化物、溶解性總固體、耗氧量、砷、鎘、鉻(六價)、氰化物、氟化物、鉛、汞、硒、硝酸鹽、氯仿、四氯化碳、細菌總數(shù)、總大腸菌群、糞大腸菌群、游離余氯、總放射性、總放射性。 (三)廢(污)水監(jiān)測項目第一類是在車間或車間處理設施排放口采樣測定的污染物,包括總汞、烷基汞、總鎘、總鉻、六價鉻、總砷、總鉛、總鎳、苯并(a)芘、總鈹、總銀、總放射性、總放射性。 (尤其需要掌握)第二類是在排污單位排放口采樣測定的污染物,包括pH、色度、懸浮物、生化需氧量、化學需氧量、石油類、動植物油、揮發(fā)性酚、總氰化物、硫化物、氨氮、氟化物、磷酸鹽、甲醛、苯胺類、硝基苯類、陰離子表面活性劑、總銅、總鋅、總錳。 四、水質監(jiān)測分析方法(了解)1.國家或行業(yè)的標準分析方法其成熟性和準確度好,是評價其他監(jiān)測分析方法的基準方法,也是環(huán)境污染糾紛法定的仲裁方法;水和廢水標準分析方法(第四版)2.統(tǒng)一分析方法是經(jīng)研究和多個單位的實驗驗證表明是成熟的方法。 3.試用方法是在國內少數(shù)單位研究和應用過,或直接從發(fā)達國家引進,供監(jiān)測科研人員試用的方法。 標準分析方法和統(tǒng)一分析方法均可在環(huán)境監(jiān)測與執(zhí)法中使用。 第二節(jié)水質監(jiān)測方案制訂 一、地面水水質監(jiān)測方案的制訂(重點)基礎資料的收集監(jiān)測斷面和采樣點的設置采樣時間和采樣頻率的確定采樣及監(jiān)測技術的選擇結果表達、質量保證及實施計劃(一)基礎資料的收集 (1)水體的水文、氣候、地質和地貌資料。 如水位、水量、流速及流向的變化;降雨量、蒸發(fā)量及歷史上的水情;河流的寬度、深度、河床結構及地質狀況;湖泊沉積物的特性、間溫層分布、等深線等。 (2)水體沿岸城市分布、工業(yè)布局、污染源及其排污情況、城市給排水情況等。 (3)水體沿岸的資源現(xiàn)狀和水資源的用途;飲用水源分布和重點水源保護區(qū);水體流域土地功能及近期使用計劃等。 (4)歷年水質監(jiān)測資料。 (二)監(jiān)測斷面和采樣點的設置(重點)1.監(jiān)測斷面的設置原則(重點)應在水質、水量發(fā)生變化及水體不同用途的功能區(qū)處設置監(jiān)測斷面 (1)大量廢水排入河流的居民區(qū)、工業(yè)區(qū)上下游; (2)湖泊、水庫的主要出入口; (3)飲用水源區(qū)、水資源區(qū)域等功能區(qū); (4)入海河流的河口處、較大支流匯合口上游和匯合后與干流混合處; (5)國際河流出入國際線的出入口處; (6)盡可能與水文測量斷面重合。 2.監(jiān)測斷面和采樣點的設置(重點)為評價完整江河水系的水質,需要設置背景斷面、對照斷面、控制斷面和削減斷面;對于某一河段,只需設置對照、控制和削減(或過境)三種斷面。 (1)背景斷面設在基本上未受人類活動影響的河段,用于評價一完整水系污染程度。 (2)對照斷面為了解流入監(jiān)測河段前的水體水質狀況而設置。 一個河段一般只設一個對照斷面。 (3)控制斷面控制斷面的數(shù)目應根據(jù)城市的工業(yè)布局和排污口分布情況而定,設在排污區(qū)(口)下游,污水與河水基本混勻處。 (4)削減斷面是指河流受納廢水和污水后,經(jīng)稀釋擴散和自凈作用,使污染物濃度顯著降低的斷面,通常設在城市或工業(yè)區(qū)最后一個排污口下游1500m以外的河段上。 3.采樣點位的設置(重點)設置監(jiān)測斷面后,應根據(jù)水面的寬度確定斷面上的采樣垂線,再根據(jù)采樣垂線處水深確定采樣點的數(shù)目和位置。 說明 (1)垂線布設應避開污染帶,要測污染帶應另加垂線。 (2)確能證明該斷面水質均勻時,可僅設中泓垂線。 (3)凡在該斷面要計算污染物通量時,必須按上述設垂線(三)采樣時間和采樣頻率的確定(重點) (1)飲用水源地全年采樣監(jiān)測12次,采樣時間根據(jù)具體情況選定。 (2)對于較大水系干流和中、小河流,全年采樣監(jiān)測次數(shù)不少于6次。 采樣時間為豐水期、枯水期和平水期,每期采樣兩次。 流經(jīng)城市或工業(yè)區(qū),污染較重的河流,游覽水域,全年采樣監(jiān)測不少于12次。 采樣時間為每月一次或視具體情況選定。 底質每年枯水期采樣監(jiān)測一次。 (3)潮汐河流全年在豐、枯、平水期采樣監(jiān)測,每期采樣兩天,分別在大潮期和小潮期進行,每次應采集當天漲、退潮水樣分別測定。 (4)設有專門監(jiān)測站的湖泊、水庫、每月采樣監(jiān)測一次,全年不少于12次。 其他湖、庫全年采樣監(jiān)測兩次,枯、豐水期各1次。 有廢(污)水排入,污染較重的湖、庫應酌情增加采樣次數(shù)。 (5)背景斷面每年采樣監(jiān)測一次,在污染可能較重的季節(jié)進行。 (6)排污渠每年采樣監(jiān)測不少于3次。 (7)海水水質常規(guī)監(jiān)測,每年按豐、平、枯水期或季度采樣監(jiān)測24次。 (四)采樣及監(jiān)測技術的選擇要根據(jù)監(jiān)測對象的性質、含量范圍及測定要求等因素選擇適宜的采樣、監(jiān)測方法和技術,其詳細內容將在本章以下各節(jié)中分別介紹。 (五)結果表達、質量保證及實施計劃1.結果表達水質監(jiān)測所測得的眾多化學、物理以及生物學的監(jiān)測數(shù)據(jù),是描述和評價水環(huán)境質量,進行環(huán)境管理的基本依據(jù),必須進行科學地計算和處理,并按照要求的形式在監(jiān)測報告中表達出來。 2.質量保證質量保證概括了保證水質監(jiān)測數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動和措施。 質量保證貫穿監(jiān)測工作的全過程。 詳細內容參閱第九章。 3.實施計劃實施計劃是實施監(jiān)測方案的具體安排,要切實可行,使各個環(huán)節(jié)工作有序、協(xié)調地進行。 二、地下水質監(jiān)測方案的制訂(一)調查研究和收集資料(了解) (1)收集、匯總監(jiān)測區(qū)域的水文、地質、氣象等方面的有關資料和以往的監(jiān)測資料。 例如,地質圖、剖面圖、測繪圖、水井的成套參數(shù)、含水層、地下水補給、徑流和流向,以及溫度、濕度、降水量等。 (2)調查監(jiān)測區(qū)域內城市發(fā)展、工業(yè)分布、資源開發(fā)和土地利用情況,尤其是地下工程規(guī)模、應用等;了解化肥和農藥的施用面積和施用量;查清污水灌溉、排污、納污和地面水污染現(xiàn)狀。 (3)測量或查知水位、水深,以確定采水器和泵的類型,所需費用和采樣程序。 (4)在完成以上調查的基礎上,確定主要污染源和污染物,并根據(jù)地區(qū)特點與地下水的主要類型把地下水分成若干個水文地質單元。 (二)采樣點的布設(重點)具體見課本p46對照監(jiān)測井控制監(jiān)測井(三)采樣時間和采樣頻率的確定(重點)具體見課本p46采樣時間采樣頻率 三、水污染源監(jiān)測方案制訂(重點)(一)采樣點的設置(掌握)1.工業(yè)廢水 (1)在車間或車間處理設施的廢水排放口設置采樣點監(jiān)測一類污染物;在工廠廢水總排放口布設采樣點,監(jiān)測二類污染物。 (2)已有廢水處理設施的工廠,在處理設施的總排放口布設采樣點。 如需了解廢水處理效果,還要在處理設施進口設采樣點。 2.城市污水 (1)城市污水管網(wǎng)的采樣點設在非居民生活排水支管接入城市污水干管的檢查井;城市污水干管的不同位置;污水進入水體的排放口等。 (2)城市污水處理廠在污水進口和處理后的總排口布設采樣點。 如需監(jiān)測各污水處理單元效率,應在各處理設施單元的進、出口分別設采樣點。 另外,還需設污泥采樣點。 (二)采樣時間和采樣頻率工業(yè)廢水和城市污水的排放量和污染物濃度隨工廠生產(chǎn)及居民生活情況常發(fā)生變化,采樣時間和頻率應根據(jù)實際情況確定。 笫三節(jié)水樣的采集和保存 一、水樣的類型(掌握)(一)瞬時水樣瞬時水樣是指在某一時間和地點從水體中隨機采集的分散水樣。 對于生產(chǎn)工藝連續(xù)、穩(wěn)定的工廠,所排放廢水中的污染組分及濃度變化不大,瞬時水樣具有較好的代表性。 (二)混合水樣混合水樣是指在同一采樣點于不同時間所采集的瞬時水樣的混合水樣,有時稱“時間混合水樣”,以與其他混合水樣相區(qū)別。 (三)綜合水樣把不同采樣點同時采集的各個瞬時水樣混合后所得到的樣品稱綜合水樣。 二、地表水樣的采集 (一)采樣前的準備選擇適宜材質的盛水容器和采樣器,并清洗干凈。 準備好交通工具。 交通工具常使用船只。 (二)采樣方法和采樣器(或采水器)采集表層水時,可用桶、瓶等容器直接采取。 一般將其沉至水面下0.30.5米處采集,而不宜直接取表層水。 采集深層水樣時,則必須采用采水器,主要的采樣器有常用采樣器(簡易采樣器和單層采樣器)、急流采樣器、溶解氧采樣器。 我們通過下面的動畫來了解一下。 三、地下水樣的采集井水、泉水、自來水 四、廢(污)水樣的采集 (一)淺層廢(污)水可從淺埋排水管、溝道中采樣,用采樣容器直接采集,也可用長把塑料勺采集。 (二)深層廢(污)水可用深層采水器或固定在負重架內的采樣容器,沉入檢測井內采樣。 (三)自動采樣采用自動采水器可自動采集瞬時水樣和混合水樣。 五、采集水樣注意事項(了解) (1)測定懸浮物、pH、溶解氧、生化需氧量、油類、硫化物、余氯、放射性、微生物等項目需要單獨采樣;其中,測定溶解氧、生化需氧量和有機污染物等項目的水樣必須充滿容器;pH、電導率、溶解氧等項目宜在現(xiàn)場測定。 另外,采樣時還需同步測量水文參數(shù)和氣象參數(shù)。 (2)采樣時必須認真填寫采樣登記表;每個水樣瓶都應貼上標簽(填寫采樣點編號、采樣日期和時間、測定項目等);要塞緊瓶塞,必要時還要密封。 七、水樣的運輸與保存 (一)水樣的運輸(了解) (1)為避免水樣在運輸過程中震動、碰撞導致?lián)p失或沾污,將其裝箱,并用泡沫塑料或紙條擠緊,在箱頂貼上標記。 (2)需冷藏的樣品,應采取致冷保存措施;冬季應采取保溫措施,以免凍裂樣品瓶。 (二)水樣的保存方法(掌握)1.冷藏或冷凍法冷藏或冷凍的作用是抑制微生物活動,減緩物理揮發(fā)和化學反應速度。 2.加入化學試劑保存法 (1)加入生物抑制劑HgCl可抑制生物的氧化還原作用;用H PO調至pH為4時,234加入適量CuSO,即可抑制苯酚菌的分解活動。 4 (2)調節(jié)pH值測定金屬離子的水樣常用HNO酸化至pH為12,既可防止重金屬3離子水解沉淀,又可避免金屬被器壁吸附;測定氰化物或揮發(fā)性酚的水樣加入NaOH調至pH為12時,使之生成穩(wěn)定的酚鹽等。 (3)加入氧化劑或還原劑測定汞的水樣需加入HNO(至pH1)和3K CrO(0.05%),使汞保持高價態(tài);測定硫化物的水樣,加入抗壞血酸,可以防止被227氧化;測定溶解氧的水樣則需加入少量硫酸錳和碘化鉀固定溶解氧(還原)等。 (三)水樣的過濾或離心分離如欲測定水樣中某組分的含量,采樣后立即加入保存劑,分析測定時充分搖勻后再取樣。 如果測定可濾(溶解)態(tài)組分含量,所采水樣應用0.45m微孔濾膜過濾,除去藻類和細菌,提高水樣的穩(wěn)定性,有利于保存。 如果測定不可過濾的金屬時,應保留過濾水樣用的濾膜備用。 對于泥沙型水樣,可用離心方法處理。 對含有機質多的水樣,可用濾紙或砂芯漏斗過濾。 用自然沉降后取上清液測定可濾態(tài)組分是不恰當?shù)摹?第四節(jié)水樣的預處理為什么要進行預處理環(huán)境水樣所含組分復雜,并且多數(shù)污染組分含量低,存在形態(tài)各異,所以在分析測定之前,往往需要進行預處理,以得到欲測組分適合測定方法要求的形態(tài)、濃度和消除共存組分干擾的試樣體系。 預處理的目的(掌握)破壞有機物溶解懸浮性固體將各種價態(tài)的欲測元素氧化成單一高價態(tài)或轉變成易于分離的無機化合物。 第四節(jié)水樣的預處理 一、水樣的消解方法(掌握)水樣預處理的原則最大限度去除干擾物回收率高操作簡便省時成本低、對人體和環(huán)境無影響(一)濕式消解法1.硝酸消解法對于較清潔的水樣,可用硝酸消解。 2.硝酸-高氯酸消解法兩種酸都是強氧化性酸,聯(lián)合使用可消解含難氧化有機物的水樣。 3.硝酸-硫酸消解法兩種酸都有較強的氧化能力,其中硝酸沸點低,而硫酸沸點高,二者結合使用,可提高消解溫度和消解效果。 常用的硝酸與硫酸的比例為52。 4.硫酸-磷酸消解法兩種酸的沸點都比較高,其中硫酸氧化性較強,磷酸能與一些金屬離子如Fe3+等絡合,故二者結合消解水樣,有利于測定時消除Fe3+等離子的干擾。 5.硫酸-高錳酸鉀消解法該方法常用于消解測定汞的水樣。 高錳酸鉀是強氧化劑,在中性、堿性、酸性條件下都可以氧化有機物,其氧化產(chǎn)物多為草酸根,但在酸性介質中還可繼續(xù)氧化。 6.多元消解法為提高消解效果,在某些情況下需要采用三元以上酸或氧化劑消解體系。 例如,處理測總鉻的水樣時,用硫酸、磷酸和高錳酸鉀消解。 7.堿分解法當用酸體系消解水樣造成易揮發(fā)組分損失時,可改用堿分解法,即在水樣中加入氫氧化鈉和過氧化氫溶液,或者氨水和過氧化氫溶液,加熱煮沸至近干,用水或稀堿溶液溫熱溶解。 (二)干灰化法又稱高溫分解法。 其處理過程是取適量水樣于白瓷或石英蒸發(fā)皿中,置于水浴上或用紅外燈蒸干,移入馬福爐內,于450550灼燒到殘渣呈灰白色,使有機物完全分解除去。 取出蒸發(fā)皿,冷卻,用適量2%HNO3(或HCl)溶解樣品灰分,過濾,濾液定容后供測定。 本方法不適用于處理測定易揮發(fā)組分(如砷、汞、鎘、硒、錫等)的水樣。 二、富集與分離(了解)富集富集是分離的一種,即從大量試樣中搜集欲測定的少量物質至一較小體積中,從而提高其濃度至其測定下限之上。 分離分離是將欲測組分從試樣中單獨析出,或將幾個組分一個一個地分開,或者根據(jù)各組分的共同性質分成若干組。 (一)氣提、頂空和蒸餾法當用酸體系消解水樣造成易揮發(fā)組分損失時,可改用堿解法,即在水樣中加入氫氧化鈉和過氧化鈉,或者氨水和過氧化氫溶液,加熱煮沸至近干,用水或堿溶液溫熱溶解。 堿解法為提高消解效果,在某些情況下需要采用三元以上酸或氧化劑消解體系。 例如,處理測總鉻的水樣時,用硫酸、磷酸和高錳酸鉀消解。 氧化劑三酸或多元消解法該方法常用于測定汞的水樣。 高錳酸鉀是強氧化劑,再中性、堿性、酸性條件下氧化有機物,其氧化產(chǎn)物多位草酸根,但在酸性介質中還可繼續(xù)氧化。 消解要點取適量的水樣,加適量硫酸和5%高錳酸鉀,混勻后加熱煮沸,冷卻,滴加鹽酸羥胺溶液普破壞過量的高錳酸鉀。 硫酸-高錳酸鉀硫酸-高錳酸鉀消解法兩種酸的沸點都比較高,硫酸氧化性較強,磷酸能與一些金屬離子Fe3+如等絡合,故二者結合硫酸-磷酸硫酸-消解法兩種酸都有較強的氧化能力,其中硝酸沸點低,而硫酸沸點高,可提高消解效果。 常用硝酸與硫酸的比例為52。 消解時,現(xiàn)將硝酸加入水樣中,加熱蒸發(fā)至小體積,稍冷,再加硫酸、硝酸,繼續(xù)加熱至冒濃大量白煙,冷卻,加適量水,溫熱溶解可溶鹽,若有沉淀,應過濾。 為提高消解效果,常加入少量過氧化氫。 該法不適用于處理測定易生成難容硫酸鹽組分(如鉛、鋇、鍶)的水樣。 硝酸-硫酸硝酸-硫酸消解法兩種酸都是強氧化性酸,聯(lián)合使用可消解含難氧化有機物的水樣。 去適量水樣于燒杯中,50-100mL于燒杯中,加入5-10mL硝酸,在電熱板上加熱,消解至大部分有機物被分解。 取下燒杯,稍冷,加入2-5mL高氯酸,繼續(xù)加熱至開始冒白煙,若試液呈深色,在補加硝酸,繼續(xù)加熱至冒濃厚白煙盡(不可蒸至干涸),取下燒杯冷卻,用2%HNO3溶解,若有沉淀,應過濾,濾液冷至室溫后定容備用。 因為高氯酸能與羥基化合物反應生成不穩(wěn)定的高氯酸酯,有爆炸危險,故先加入硝酸,硝酸-高氯酸硝酸-高氯酸對于清潔的水樣,可用硝酸消解法。 取混勻的水樣50-100mL于燒杯中,加入5-10mL濃硝酸,在電熱板上加熱煮沸,蒸發(fā)至小體積,試液應透明,呈淺色或無色,否則,應加硝酸繼續(xù)消解。 蒸至近干,取下燒杯,稍冷后加2%HNO(或HCI)20mL,溫熱溶解可溶鹽。 若有沉淀,應過濾,濾液冷至室溫后20mL容硝酸鉀硝酸方法要點消解酸硫消解法硫磷兩下高物酸1.氣提法該方法基于把惰性氣體通入調制好的水樣中,將欲測組分吹出,直接送入儀器測定,或導入吸收液吸收富集后再測定。 3.蒸餾法蒸餾法是利用水樣中各污染組分具有不同的沸點而使其彼此分離的方法,分為常壓蒸餾、減壓蒸餾、水蒸汽蒸餾、分餾法等。 (二)萃取法1.溶劑萃取法溶劑萃取法是基于物質在互不相溶的兩種溶劑中分配系數(shù)不同,進行組分的分離和富集。 2.固相萃取法(SPE)固相萃取法的萃取劑是固體,其工作原理基于水樣中欲測組分與共存干擾組分在固相萃取劑上作用力強弱不同,使它們彼此分離。 固相萃取劑是含C18或C 8、腈基、氨基等基團的特殊填料。 (三)吸附法吸附法是利用多孔性的固體吸附劑將水樣中一種或數(shù)種組分吸附于表面,再用適宜溶劑、加熱或吹氣等方法將欲測組分解吸,達到分離和富集的目的。 (四)離子交換法該方法是利用離子交換劑與溶液中的離子發(fā)生交換反應進行分離的方法。 離子交換劑分為無機離子交換劑和有機離子交換劑兩大類,廣泛應用的是有機離子交換劑,即離子交換樹脂。 操作程序(五)共沉淀法1.利用吸附作用的共沉淀分離共沉淀法系指溶液中一種難溶化合物在形成沉淀(載體)過程中,將共存的某些痕量組分一起載帶沉淀出來的現(xiàn)象。 共沉淀現(xiàn)象在常量分離和分析中是力圖避免的,但卻是一種分離富集痕量組分的手段。 2.利用生成混晶的共沉淀分離當欲分離微量組分及沉淀劑組分生成沉淀時,如具有相似的晶格,就可能生成混晶共同析出。 3.用有機共沉淀劑進行共沉淀分離有機共沉淀劑的選擇性較無機沉淀劑高,得到的沉淀也較純凈,并且通過灼燒可除去有機共沉淀劑,留下欲測元素。 第五節(jié)物理指標檢驗 一、水溫 (一)水溫計法 (二)顛倒溫度計法補充內容 二、嗅和味 (一)定性描述法 (二)嗅閾值法 四、濁度濁度是反映水中的不溶解物質對光線透過時阻礙程度的指標,通常僅用于天然水和飲用水,而污水和廢水中不溶物質含量高,一般要求測定懸浮物。 測定濁度的方法有目視比濁法、分光光度法、濁度計法等。 水體混濁現(xiàn)象是由水中存在的懸浮物質如泥砂、膠體物(colloid matter)、有機物、浮游生物(plankton organism)、微生物(microorganism)等所造成。 濁度的大小不僅與水體中的顆粒物有關,而且與其顆粒大小、形狀和表面積有關。 測定方法 (一)目視比濁法;1方法原理將水樣與用精制的硅藻土(或白陶土)配制的系列濁度標準溶液進行比較,來確定水樣的濁度。 2測定要點 (1)用通過0.1mm篩孔(150目),并經(jīng)烘干的硅藻土和蒸餾水配制濁度標準貯備液。 (2)視水樣濁度高低,用濁度標準貯備液和具塞比色管或具塞無色玻璃瓶配制系列濁度標準溶液。 (3)取與系列濁度標準溶液等體積的搖勻水樣或稀釋水樣,與系列濁度標準溶液比較,視覺效果相近的標準液,即為水樣的濁度。 如用稀釋水樣,測得濁度應再乘以稀釋倍數(shù)。 (二)分光光度法1方法原理以甲臘聚合物(由硫酸肼和六次甲基四胺反應而成)配制標準濁度溶液,用分光光度計于680nm波長處測其吸光度,與在同樣條件下測定水樣的吸光度比較,得知其濁度。 2測定要點 (1)取濃度為10mgmL的硫酸肼(NH2)2H2SO4溶液和濃度100mgmL的六次甲基四胺溶液各5.00mL于100mL容量瓶中,混勻,于25士3下反應24h,冷卻后用無濁度水稀釋至刻度,制得濁度為400甲臘濁度單位(NTU)的貯備液。 (2)用甲臘標準貯備液配制系列濁度標準溶液(濁度范圍視水樣濁度大小決定)。 (3)用分光光度計于680nm波長處,以無濁度水作參比,測定系列濁度標準溶液的吸光度,繪制標準曲線。 (4)將水樣搖勻,按照測定系列濁度標準溶液方法測其吸光度,并由標準曲線上查得相應濁度。 五、透明度透明度是指水樣的澄清程度。 透明度與濁度相反,水中懸浮物和膠體顆粒越多,其透明度就越低。 (一)鉛字法?該方法用透明度計測定。 ?該方法用透明度計測定。 透明度計是一種長33cm,內徑2.5cm,并具有刻度的無色玻璃圓筒,筒底有一磨光玻璃片和放水側管。 測定時,將搖勻的水樣倒入筒內,從筒口向下觀察,并緩慢由放水口放水,直至剛好能看清放在底部的標準鉛字印刷符號,則筒中水柱高度(以cm計)即為被測水樣的透明度,讀數(shù)估計至0.5cm。 水位超過30cm時為透明水樣。 (二)塞氏盤法這是一種現(xiàn)場測定透明度的方法。 塞氏盤為直徑200mm的白鐵片圓板,板面從中心平分為四個部分,黑白相間,中心穿一代鉛錘的鉛絲,上面系一用cm標記的細繩。 黑白各半的圓盤,將其沉入水中,以剛好看不到它時的水深(cm)表示透明度。 透明度是用薩氏盤(黑白間隔的盤)測定水深來間接表示光透入水面的深淺程度。 其大小取決于水的渾濁度(指水中混有各種浮游生物和懸浮物所造成的渾濁程度)和色度(懸浮生物和溶解有機物造成的顏色) 六、殘渣水中的殘渣分為總殘渣、可濾殘渣和不可濾殘渣三種。 它們是表征水中溶解性物質、不溶解性物質含量的指標。 第六節(jié)金屬化合物的測定金屬測定中常用儀器分析方法分子吸收(紫外可見)分光光度法原子吸收分光光度法電位分析法極譜分析法(陽極溶出伏安法) 一、鋁 二、汞 三、鎘 四、鉛 五、銅 六、鋅 七、鉻 八、砷 九、其他金屬化合物掌握汞的測定方法雙硫腙比色法(GB7469-87),測定范圍為240g/L,適合于生活污水、工業(yè)廢水和受汞污染的地面水的測定(詳見課本p77頁)水樣于95,在酸性介質中用高錳酸鉀和過硫酸鉀消解,將無機汞和有機汞轉變?yōu)槎r汞;用鹽酸羥胺還原過剩的氧化劑,加入雙硫腙溶液,與汞離子生成橙紅色螯合物,用三氯甲烷或四氯化碳萃取,再用堿溶液洗去過量的雙硫腙,于485nm波長處測定吸光度,以標準曲線法定量。 反應式見課本冷原子吸收分光光度法(GB7468-87)方法原理汞原子蒸氣對253.7nm的紫外光有選擇性吸收。 在一定濃度范圍內,吸光度與汞濃度成正比。 測定要點 (1)水樣預處理在硫酸硝酸介質中,加入高錳酸鉀和過硫酸鉀溶液消解水樣,也可以用溴酸鉀溴化鉀混合試劑在酸性介質中于20以上室溫消解水樣。 過剩的氧化劑在臨測定前用鹽酸羥胺溶液還原。 (2)繪制標準曲線依照水樣介質條件,配制系列汞標準溶液。 分別吸取適量汞標準溶液于還原瓶內,加入氯化亞錫溶液,迅速通入載氣,記錄表頭的最高指示值或記錄儀上的峰值。 以經(jīng)過空白校正的各測量值(吸光度)為縱坐標,相應標準溶液的汞濃度為橫坐標,繪制出標準曲線。 (3)水樣的測定取適量處理好的水樣于還原瓶中,按照標準溶液測定方法測其吸光度,經(jīng)空白校正后,從標準曲線上查得汞濃度,再乘以樣品的稀釋倍數(shù),即得水樣中汞濃度。 冷原子熒光法(HJ/T341-xx),檢測限為0.00601.0g/L。 與冷原子吸收測汞儀相比,不同之處在于是測定吸收池中的汞原子蒸氣吸收特征紫外光后被激發(fā)后所發(fā)射的特征熒光(波長較紫外光長)強度。 該方法是將水樣中的汞離子還原為基態(tài)汞原子蒸氣,吸收253.7nm的紫外光后,被激發(fā)而產(chǎn)生特征共振熒光,在一定的測量條件下和較低的濃度范圍內,熒光強度與汞濃度成正比。 方法最低檢出濃度為0.05mgL,適用于地面水、生活污水和工業(yè)廢水的測定。 總鉻的測定(掌握)測定水樣中的總鉻將三價鉻氧化為六價鉻,再進行Cr6+與二苯碳酰二肼的反應和分光光度法測定。 氧化條件在酸性條件下,用高錳酸鉀將三價鉻氧化為六價鉻,過量的高錳酸鉀用亞硝酸鈉還原,而過量的亞硝酸鈉又被尿素分解。 5Cr(SO)6KMnO6H O=10H CrO6MnSO3K SO6H SO42434224424222HMnO5NaNO2H SO=2MnSO5NaNO3H O42244322NaNOCO(NH)H SO=Na SO2H OCO2N222242422二苯碳酰二肼分光光度法測水中六價鉻的濃度范圍為0.0041.0mg/L,適用于地表水和工業(yè)廢水中六價鉻的測定。 第七節(jié)非金屬天機物的測定 一、酸度和堿度(一)酸度指水中所含能與強堿發(fā)生中和作用的物質的總量。 測定方法酸堿指示劑滴定法電位滴定法(二)堿度指水中所含能與強酸發(fā)生中和作用的物質總量,包括強堿、弱堿、強堿弱酸鹽等。 測定方法酸堿指示劑滴定法電位滴定法圖2.32水中堿度組成示意圖1.M=0(P=T);2.PM(或P0.5T);3.P=M;4.P 二、pH 三、溶解氧(DO)水體與大氣交換或經(jīng)化學、生物化學反應后溶于水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧。 其溶解度隨水溫的升高及水中含鹽量的增加而降低。 清潔地表水溶解氧接近飽和。 當有大量藻類繁殖時,溶解氧可能過飽和;當水體受到有機物質、無機還原物質污染時,會使溶解氧含量降低,甚至趨于零,此時厭氧細菌繁殖活躍,水質惡化。 四、氰化物氰化物是分子結構中含有氰基()的一類物質的總稱,包括無機氰和有機腈。 其中無機氰化物又可分為簡單氰化物和絡合氰化物兩種。 常見的簡單氰化物有K、Na、NH4等,這類氰化物易溶于水,毒性很大,人一次誤服0.1g左右就會死亡。 絡合氰化物如Zn()422、Cd() 4
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