【環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)】160.15鉬及其化合物

C 52 GBZ中華人民共和國國家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) GBZ/T 160.152004 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定鉬及其化合物Methods for determination of molybdenum and its compoundsin the air of workplace2004年5月21日發(fā)布 2004年12月1日實(shí)施 中華人民共和國衛(wèi)生部 發(fā)布GBZ/T 160.152004前 言為貫徹執(zhí)行工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（GBZ 1）和工作場所有害因素職業(yè)接觸限值（GBZ 2），特制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)是為工作場所有害因素職業(yè)接觸限值配套的監(jiān)測方法，用于監(jiān)測工作場所空氣中鉬及其化合物 包括金屬鉬（Molybdenum）和氧化鉬（Molybdenum oxide）等的濃度。本標(biāo)準(zhǔn)是總結(jié)、歸納和改進(jìn)了原有的標(biāo)準(zhǔn)方法后提出。這次修訂將同類化合物的同種監(jiān)測方法和不同種監(jiān)測方法歸并為一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)方法，并增加了長時(shí)間采樣和個(gè)體采樣方法。本標(biāo)準(zhǔn)從2004年12月1日起實(shí)施。同時(shí)代替GB/T 161031995、GB/T 170871997。 本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1995年，本次是第一次修訂。本標(biāo)準(zhǔn)由全國職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)委員會提出。本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國衛(wèi)生部批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：陜西省疾病預(yù)防控制中心、上海市疾病預(yù)防控制中心。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：徐方禮、李玉芬和李國強(qiáng)。GBZ/T 160.152004工作場所空氣有毒物質(zhì)測定鉬及其化合物1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測工作場所空氣中鉬及其化合物濃度的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場所空氣中氣溶膠態(tài)鉬及其化合物濃度的測定。2 規(guī)范性引用文件下列文件中的條款，通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GBZ 159工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范第一法 硫氰酸鹽分光光度法3 原理空氣中氣溶膠態(tài)鉬及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，鉬離子與硫氰酸離子反應(yīng)生成橙紅色絡(luò)合物，在470nm波長下測量吸光度，進(jìn)行定量。4 儀器4.1 微孔濾膜，孔徑0.8m。4.2 采樣夾，濾料直徑為40mm。4.3 小型塑料采樣夾，濾料直徑為25mm。4.4 空氣采樣器，流量 03L/min和010L/min。4.5 燒杯，50ml。4.6 電熱板或電砂浴。4.7 具塞比色管，25ml。4.8 分光光度計(jì)。 5 試劑 實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，用酸為優(yōu)級純。5.1 硫酸，201.84g/ml。5.2 硝酸，201.42g/ml。5.3 消化液：取100ml 硫酸，加入到400ml 硝酸中。5.4 硫酸溶液，100ml 硫酸慢慢加入到900ml 水中。5.5 硫氰酸鉀溶液，250g/L。5.6 硫酸銅溶液，0.4g/L。5.7 抗壞血酸溶液，50g/L。5.8 硝酸溶液，30ml 硝酸加入到50ml 水中。5.9 顯色溶液：各取100ml 硫氰酸鉀溶液、抗壞血酸溶液、硫酸溶液（1+2）和5ml 硫酸銅溶液相混合，當(dāng)天配制。5.10 標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.2522g 鉬酸鈉(Na2MoO42H2O)，用硫酸溶液溶解，并定量轉(zhuǎn)移入100 ml 容量瓶中，定容至刻度。此溶液為1.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用硫酸溶液稀釋成10.0g/ml 鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟艺J(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。6 樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。6.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的采樣夾，以5L/min 流量采集15min 空氣樣品。6.2 長時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min 流量采集28h 空氣樣品。6.3 個(gè)體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在采樣對象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min 流量采集28h 空氣樣品。采樣后，將濾膜的接塵面朝里對折2次，放入清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。在室溫下，樣品可長期保存。7 分析步驟7.1 對照試驗(yàn)：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。7.2 樣品處理：將采過樣的濾膜放入燒杯中，加入5ml消化液，在電熱板上加熱消解，保持溫度在200C左右，待消化液基本揮發(fā)干時(shí)，取下稍冷后；再加入2ml消化液，重復(fù)上述操作。然后用硫酸溶液溶解，并定量轉(zhuǎn)移入50ml容量瓶中，定容至刻度，搖勻，取5.0ml于具塞比色管中，供測定。若樣品液中鉬濃度超過測定范圍，可用硫酸溶液稀釋后測定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。7.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：在6只具塞比色管中，分別加入0.0、0.5、1.0、2.0、3.0、5.0ml 鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加硫酸溶液至5.0ml，配成0.0、5.0、10.0、20.0、30.0、50.0g 鉬標(biāo)準(zhǔn)系列。向各標(biāo)準(zhǔn)管中加入6ml 顯色溶液，搖勻，放置10min，于470nm 波長下測量吸光度，每個(gè)濃度重復(fù)測定3 次，以吸光度均值對鉬含量（g）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。7.4 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品溶液和空白對照溶液。測得的樣品吸光度值減去空白對照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得鉬的含量(g)。8 計(jì)算8.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積： 293 P Vo = V （1）273 + t 101.3 式中 ：Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；V 采樣體積，L；t 采樣點(diǎn)的溫度，；P 采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。8.2 按式（2）計(jì)算空氣中鉬的濃度：10 mC = （2） Vo式中：C空氣中鉬的濃度，mg/m3；m 測得樣品溶液中鉬的含量，g；Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L。 8.3 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。9 說明9.1 本法的檢出限為0.2g/ml；最低檢出濃度為0.13mg/m3(以采集75L空氣樣品計(jì))。測定范圍為0.210g/ml，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.72.8。9.2 本法的平均采樣效率為96.8，平均回收率為95.7。9.3 本法條件下，1000g鎢、硅、鉛，100g鐵、鉻、釩、鈷不干擾測定。9.4 本法可采用微波消解法。第二法 等離子體發(fā)射光譜法10 原理空氣中氣溶膠態(tài)鉬及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，用等離子體發(fā)射光譜儀在202.03nm 波長下進(jìn)行定量測定。11 儀器 11.1 微孔濾膜，孔徑0.8m。11.2 采樣夾，濾料直徑為40mm。11.3 小型塑料采樣夾，濾料直徑為25mm。 11.4 空氣采樣器，流量 03L/min和010L/min。11.5 燒杯，50ml。11.6 電熱板或電砂浴。 11.7 具塞比色管，25ml。 11.8 電感偶合等離子體發(fā)射光譜儀。儀器操作條件發(fā) 射 波 長：202.03 nm；入 射 功 率：1150W；霧化氣流量：0.6L/min；輔助氣流量：1.0L/min；冷卻氣流量：1.1 L/min。12 試劑 實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，用酸為優(yōu)級純。12.1 硝酸，201.42g/ml。12.2 高氯酸，201.67g/ml。12.3 鹽酸，201.18g/ml。12.4 消化液：100ml 高氯酸加入400ml 硝酸中。12.5 稀消化液：取50ml 消化液用水稀釋至1L。12.6 標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取1.5000g 三氧化鉬，用少量50g/L氫氧化鈉溶液溶解，用鹽酸中和，再加20ml鹽酸；用水定量轉(zhuǎn)移入500ml 容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液為2.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用水稀釋成1.0mg/ml 鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟艺J(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。13 樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場采樣按照GBZ 159執(zhí)行。13.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的采樣夾，以5L/min 流量采集15min 空氣樣品。13.2 長時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾，以1L/min 流量采集28h 空氣樣品。13.3 個(gè)體采樣：將裝好微孔濾膜的小型塑料采樣夾佩戴在監(jiān)測對象的前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以1L/min 流量采集28h 空氣樣品。采樣后，將濾膜的接塵面朝里對折2 次，放入清潔的容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。在室溫下，樣品可長期保存。14 分析步驟14.1 對照試驗(yàn)：將裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。14.2 樣品處理：將采過樣的濾膜放入燒杯中，加入5ml消化液和1ml鹽酸，蓋上表面皿，在室溫下放置30min后，置電熱板上緩緩加熱消解，保持溫度在120oC左右。至溶液殘留0.5ml左右時(shí)取下稍冷，再加入2ml消化液，重復(fù)上述操作。然后，加10ml水，加熱揮發(fā)至0.5ml左右。若還有不溶物，可加入1ml鹽酸，再加熱1min。用稀消化液定量轉(zhuǎn)移入具塞比色管中，并加至25ml刻度，搖勻，供測定。若樣品液中鉬濃度超過測定范圍，可用稀消化液稀釋后測定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。 14.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取5只具塞比色管，分別加入0.00、0.25、0.50、1.00、1.50ml鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液，各加稀消化液至25.0ml，配成0.0、250、500、1000、1500g鉬標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器操作條件，將電感偶合等離子體發(fā)射光譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，在202.03nm波長下分別測定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個(gè)濃度重復(fù)測定3次，以發(fā)射光強(qiáng)度均值對鉬含量(g)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。14.4 樣品測定：用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品溶液和空白對照溶液；測得的樣品發(fā)射光強(qiáng)度值減去空白對照發(fā)射光強(qiáng)度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得鉬含量(g)。15 計(jì)算15.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。15.2 按式（3）計(jì)算空氣中鉬的濃度： m C = （3） Vo式中：C 空氣