物理化學(xué)自定試卷答案.pdf

一 填空題 1 理想氣體是 質(zhì)點 模型 臨界溫度 氣體能夠液化的最高溫度 廣延量與強度量的區(qū)別 廣延量與系統(tǒng)的物質(zhì)的量有關(guān) 而強度量與系統(tǒng)的物質(zhì)的量無關(guān) 2 狀態(tài)函數(shù) 狀態(tài)與函數(shù)值一一對應(yīng) 簡單體系 組成固定的體系 熱力學(xué)基本定律 PdVTdSdU VdPTdSdH PdVSdTdA VdPSdTdG 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài) 標(biāo)準(zhǔn)壓力下的純物質(zhì) 氣體為理想氣體 Z f T P 組成 偏摩爾量 ij nPT i n Z 化學(xué)勢 ij nPT i i n G u 所有的物質(zhì)遷移過程都是沿化學(xué)勢從高到低的方向進行的 3 拉烏爾定律 AAA XPP 理想氣體混合物中任一種氣體的化學(xué)勢 A A AA P P RTuuln 4 化學(xué)反應(yīng)速率 定義式 r 計算式 dt Bd r B 1 基元反應(yīng) 一步能完成的反應(yīng) 質(zhì)量作用定律 基元反應(yīng)的速率與反應(yīng)物的濃度 含指數(shù) 成正比 指數(shù)為計量系數(shù) 反應(yīng)分子數(shù) 基元反應(yīng)完成一次反應(yīng)所需的最少反應(yīng)分子數(shù) 反應(yīng)總級數(shù) 反應(yīng) fFeEbBaA 如果 r f c FEBA FEBA CCCkC 反應(yīng)總級數(shù) n FEBA 5 一級反應(yīng)的速率方程積分式 kt xa a ln 二級反應(yīng)的速率方程積分式 a b kt axa 11 6 初始濃度法的優(yōu)點 可避免反應(yīng)產(chǎn)物的干擾 Arrhenius 公式 RT E Ak a exp 對于基元反應(yīng) 活化能的物理意義 反應(yīng)分子能發(fā)生有效碰撞的能量要求 7 表面自由能的定義 B nPT s A G 溫度與表面張力的關(guān)系式 3 2 TTkV cm Young Laplace 公式 11 21 RR ps 由附加壓力引起的現(xiàn)象有 毛細管現(xiàn)象 過冷 過熱 過飽和現(xiàn)象 Gibbs 吸附公式 2 2 2 da d RT a 活度 有效濃度 楊氏潤式方程 接觸角 cos glslgs 8 表面活性劑的效率 使水的表面張力下降到一定值所需要的表面活性劑濃度 表面活性劑的能力 該表面活性劑能夠把水的表面張力可能降低的程度 混合氣體的 Langmuir 吸附等溫式 B BB BB B pa pa 1 解離吸附的 Langmuir 吸附等溫式 2 12 1 2 12 1 1pa pa 9 化學(xué)吸附與物理吸附的區(qū)別 物理吸附化學(xué)吸附 吸附力范德華力化學(xué)鍵力 吸附熱較小較大 選擇性無有 吸附穩(wěn)定性不穩(wěn)定 易解吸比較穩(wěn)定 不易解吸 分子層單分子層或多分子層單分子層 吸附速率較快 不受溫度 影響 不需要活化能 較慢 溫度升高則 速度加快 需活化能 氣 固相多相催化的雙分子反應(yīng)有兩種可能的歷程 反應(yīng)的參與者 L H 歷程 在表面鄰近的位置上 兩種被吸附的粒子之間的反應(yīng) Rideal 歷程 吸附在表面上的粒子和氣態(tài)分子間進行的反應(yīng) 二 計算題 1 已知 2 22 gHClgClgH 的反應(yīng)歷程為 1 MClMCl k 2 1 2 2 HHClHCl k2 2 3 ClHClHCl k3 2 4 MClMCl k 2 4 2 用穩(wěn)態(tài)近似法證明生成 HCl 的速率為 2 1 2 2 1 HClk dt HCld 2 證明 自發(fā)變