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化學(xué)反應(yīng)原理大題講解:1(15分)TiO2在工業(yè)生產(chǎn)和日常生活中有重要用途。I、工業(yè)上用鈦礦石(FeTiO3,含F(xiàn)eO、Al2O3、SiO2等雜質(zhì))經(jīng)過(guò)下述反應(yīng)制得:其中,步驟發(fā)生的反應(yīng)為:2H2SO4+FeTiO3=TiOSO4+FeSO4+2H2O。(1)凈化鈦礦石時(shí),是否需要除去雜質(zhì)FeO?答:_(填“需要”或“不需要”)(2)凈化鈦礦石時(shí),需用濃氫氧化鈉溶液來(lái)處理,寫(xiě)出該過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式。答: 。II、TiO2可通過(guò)下述兩種方法制備金屬鈦:方法一是電解TiO2來(lái)獲得Ti(同時(shí)產(chǎn)生O2):將處理過(guò)的TiO2作陰極,石墨為陽(yáng)極,熔融CaCl2為電解液,用碳?jí)K作電解槽池。(3)陰極反應(yīng)的電極反應(yīng)式為_(kāi)。(4)電解過(guò)程中需定期向電解槽池中加入碳?jí)K的原因是_。方法二是先將TiO2與Cl2、C反應(yīng)得到TiCl4,再用鎂還原得到Ti。因下述反應(yīng)難于發(fā)生:TiO2 (s) +2Cl2 (g) TiCl4(l) + O2 (g) H = +151 kJmol-1所以不能直接由 TiO2 和 Cl2 反應(yīng)(即氯化反應(yīng))來(lái)制取TiCl4。當(dāng)往氯化反應(yīng)體系中加入碳后,碳與上述反應(yīng)發(fā)生耦合,使得反應(yīng)在高溫條件下能順利進(jìn)行。(5)已知:C(s) + O2 (g) = CO2 (g) H = - 394 kJmol-1。請(qǐng)?zhí)羁眨篢iO2 (s) + C (s) +2Cl2 (g) = TiCl4 (l) + CO2 (g) H = _(6)從化學(xué)平衡的角度解釋?zhuān)和然磻?yīng)體系中加入碳時(shí),氯化反應(yīng)能順利進(jìn)行的原因。答:_。2使用石油熱裂解的副產(chǎn)物CH4來(lái)制取CO和H2,其生產(chǎn)流程如下圖:(1)此流程的第I步反應(yīng)為:CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g),一定條件下CH4的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如圖a。則P1_P2。(填“”或“”) 100時(shí),將1 mol CH4和2 mol H2O通入容積為100L的恒容密閉容器中,達(dá)到平衡時(shí)CH4的轉(zhuǎn)化率為0.5。此時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)K_。(2)此流程的第II步反應(yīng)的平衡常數(shù)隨溫度的變化如下表:溫度/400500830平衡常數(shù)K1091從上表可以推斷:該反應(yīng)是 反應(yīng)(填“吸熱”或“放熱”),若在500時(shí)進(jìn)行,設(shè)起始時(shí)CO和H2O的起始濃度均為0.020mol/L,在該條件下,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),CO的轉(zhuǎn)化率為 。下圖表示該反應(yīng)在t1時(shí)刻達(dá)到平衡、在t2時(shí)刻因改變某個(gè)條件引起濃度變化的情況:圖中t2時(shí)刻發(fā)生改變的條件是 (寫(xiě)出一種)。(3)工業(yè)上常利用反應(yīng)產(chǎn)生的CO和H2合成可再生能源甲醇。已知CO(g)、CH3OH(l)的燃燒熱分別為283.0 kJmol-1和726.5 kJmol-1,則CH3OH(l)不完全燃燒生成CO(g)和H2O(l)的熱化學(xué)方程式為 。合成甲醇的方程式為:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) H ”、“1 D反應(yīng)中應(yīng)經(jīng)常添加Fe2(SO4)3攪拌反應(yīng)結(jié)束后,將溶液進(jìn)行 、冷卻、過(guò)濾、洗滌即得FeSO47H2O晶體。(2)工業(yè)上用含有少量Cu、Al的廢鐵屑制備Fe2(SO4)3 其反應(yīng)及操作流程如下:加入NaHCO3并攪拌,將混合液pH調(diào)控至 范圍內(nèi),使雜質(zhì)沉淀過(guò)濾除去。沉淀物Fe(OH)3Fe(OH)2Al(OH)3Cu(OH)2開(kāi)始沉淀2.37.53.44.7完全沉淀3.29.74.46.7反應(yīng)中反應(yīng)的離子方程式是: 。生產(chǎn)中,將反應(yīng)產(chǎn)生的NO配比一種氣體X,混合后重新通入反應(yīng)中,該設(shè)計(jì)的目的是 ,氣體X與NO配比的比例是 。(3)用Fe2(SO4)3處理含S2-污水時(shí),有黑色沉淀及淡黃色懸浮物產(chǎn)生,其反應(yīng)的離子方程式是 。9.(16分)工業(yè)上需要利用一批回收的含銅廢料制造膽礬(CuSO45H2O)。該廢料中各種成份含量如下:Cu和CuO約占87%,其它為Mg、Al、Fe、Si及其氧化物,還有少量的難溶物質(zhì)。工藝流程為:將含銅廢料研成粉末加過(guò)量熱堿溶液,過(guò)濾濾渣用水洗至pH=7加稍過(guò)量稀硫酸,加熱條件下通空氣攪拌至固體基本溶解 分離得到膽礬晶體再將濾液用硫酸調(diào)節(jié)pH=23調(diào)節(jié)pH=5.2沉降1小時(shí)之后過(guò)濾再加H2O2于80保溫半小時(shí)部分金屬陽(yáng)離子以氫氧化物形式完全沉淀時(shí)溶液的pH如下表:沉淀物Al(OH)3Fe(OH)3Cu(OH)2Mg(OH)2Fe(OH)2pH5.23.16.79.49.7回答:(1)步驟中為什么要將含銅廢料研磨成粉狀? 。(2)步驟中的離子方程式(寫(xiě)出2個(gè)即可): 、 。步驟中H2O2參加反應(yīng)的離子方程式: 。(3)步驟中調(diào)節(jié)溶液pH時(shí)適宜的物質(zhì)是 (填序號(hào));ANaOH B氨水 CCu2(OH)2CO3 DCu(OH)2 EMgCO3步驟中濾渣成份的化學(xué)式 。(4)步驟中用硫酸調(diào)節(jié)pH23的原因是 。步驟的分離方法是 10(14分)工業(yè)上用硫碘開(kāi)路循環(huán)聯(lián)產(chǎn)氫氣和硫酸的工藝流程如下圖所示:請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)在反應(yīng)器中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。(2)在膜反應(yīng)器中發(fā)生反應(yīng):2HI(g)H2(g)I2(g) H0。若在一定條件密閉容器中加入1 mol HI(g),n(H2)隨時(shí)間(t)的變化關(guān)系如下圖所示: 該溫度下,反應(yīng)平衡常數(shù)K_,若升高溫度,K值將_(填“增大”、“減小”或“不變”)。 用化學(xué)平衡原理解釋使用膜反應(yīng)器及時(shí)分離出H2的目的是_。(3)電滲析裝置如下圖所示: 結(jié)合電極反應(yīng)式解釋陰極區(qū)HIx轉(zhuǎn)化為HI的原理是_。 該裝置中發(fā)生的總反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。(4)上述工藝流程中循環(huán)利用的物質(zhì)是_。11. CoCl26H2O在飼料、醫(yī)藥工業(yè)上有廣泛的用途。下列是以含鈷廢料(含少量Fe、Al等雜質(zhì))為原料制取CoCl26H2O的一種新工藝流程:已知:鈷與鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為:Co2HCl=CoCl2H2CoCl26H2O熔點(diǎn)86,易溶于水;常溫下穩(wěn)定無(wú)毒,加熱至110120時(shí),失去結(jié)晶水變成有毒的無(wú)水氯化鈷。部分陽(yáng)離子以氫氧化物形式沉淀時(shí)溶液的pH見(jiàn)下表:沉淀物Fe(OH)3Fe(OH)2Co(OH)2Al(OH)3開(kāi)始沉淀2.77.57.63.8完全沉淀3.29.79.25.2請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)加入碳酸鈉調(diào)節(jié)pH至a,a的范圍是 。(2)操作包含3個(gè)基本實(shí)驗(yàn)操作,它們是 、 和過(guò)濾。(3)制得的CoCl26H2O需減壓烘干的原因是: 。(4)為測(cè)定產(chǎn)品中CoCl26H2O含量,某同學(xué)將一定量的樣品溶于水,再向其中加入足量的AgNO3溶液,過(guò)濾,并將沉淀烘干后稱(chēng)量其質(zhì)量。通過(guò)計(jì)算發(fā)現(xiàn)產(chǎn)品中CoCl26H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于100,其原因可能是: 。(5)在實(shí)驗(yàn)室中,為了從上述產(chǎn)品中獲得更純凈的CoCl26H2O,方法是: 。(6)在上述新工藝中,用“鹽酸”代替原工藝中“鹽酸與硝酸的混酸”直接溶解含鈷廢料,其主要優(yōu)點(diǎn)為: 。原工藝較新工藝也有優(yōu)點(diǎn),其主要優(yōu)點(diǎn)是 。12(13分)某種碳酸錳礦的主要成分有MnCO3、MnO2、FeCO3、MgO、SiO2、Al2O3等。已知碳酸錳難溶于水。一種運(yùn)用陰離子膜電解法的新技術(shù)可用于從碳酸錳礦中提取金屬錳,流程如下:陰離子膜法電解裝置如右圖所示:(1)寫(xiě)出用稀硫酸溶解碳酸錳反應(yīng)的離子方程式 。(2)已知不同金屬離子生成氫氧化物沉淀所需的pH如下表:離子Fe3+Al3+Fe2+Mn2+Mg2+開(kāi)始沉淀的pH2.73.77.07.89.3沉淀完全的pH3.74.79.69.810.8加氨水調(diào)節(jié)溶液的pH等于6,則濾渣的成分是 ,濾液中含有的陽(yáng)離子有H+和 。(3)在浸出液里錳元素只以Mn2+的形式存在,且濾渣中也無(wú)MnO2,請(qǐng)解釋原因 。(4)電解裝置中箭頭表示溶液中陰離子移動(dòng)的方向,則A電極是直流電源的 極。實(shí)際生產(chǎn)中,陽(yáng)極以稀硫酸為電解液,陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為 。(5)該工藝之所以采用陰離子交換膜,是為了防止Mn2+進(jìn)入陽(yáng)極區(qū)發(fā)生副反應(yīng)生成MnO2造成資源浪費(fèi),寫(xiě)出該副反應(yīng)的電極反應(yīng)式 。14.(14分)一定濃度NaHCO3溶液與CuSO4溶液中反應(yīng)后生成了藍(lán)綠色顆粒狀沉淀。就沉淀成分提出了如下三種假設(shè):假設(shè)一:沉淀是CuCO3;假設(shè)二:沉淀是Cu(OH)2假設(shè)三:沉淀是CuCO3和Cu(OH)2的混合物(1)寫(xiě)出假設(shè)二,沉淀是Cu(OH)2生成的理由 (用離子方程式表示);為了探究沉淀的成分,取出了一部分沉淀,滴加稀鹽酸,有氣體放出。憑此現(xiàn)象,判斷沉淀中含有 ;為了進(jìn)一步探究沉淀的成份,進(jìn)而確定假設(shè)中何種假設(shè)成立,設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn),裝置圖如下:研究沉淀物組成前,須將沉淀從溶液中分離并凈化。具體操作依次為 、洗滌、干燥;裝置E中藥品的名稱(chēng)是 作用為 ;實(shí)驗(yàn)過(guò)程中有以下操作步驟:a打開(kāi)K1、K3,關(guān)閉K2、K4,通入過(guò)量空氣。此步驟的作用是 b關(guān)閉K1、K3,打開(kāi)K2、K4,充分反應(yīng) c再通入過(guò)量空氣時(shí),活塞處于打開(kāi)的 關(guān)閉的 。若沉淀樣品的質(zhì)量為m g,裝置D的質(zhì)量增加了n g;若沉淀樣品為純凈物,m、 n之間的關(guān)系為 若假設(shè)三成立,則Cu(OH)2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 ;若不進(jìn)行步驟C,則會(huì)使測(cè)得結(jié)果 (填“偏高”“無(wú)影響”“偏低”)15海水中主要含有等離子。合理利用海水資源和保護(hù)環(huán)境是我國(guó)可持續(xù)發(fā)展的重要保證。 火力發(fā)電燃煤排放的會(huì)造成一系列環(huán)境和生態(tài)問(wèn)題。利用海水脫硫是一種有效的方法,其工藝流程如下圖所示: (1)天然海水的pH8,呈弱堿性。用離子方程式解釋原因_。 (2)天然海水吸收了含硫煙氣后,要用進(jìn)行氧化處理,其反應(yīng)的化學(xué)方程式是_。氧化后的“海水”需要用大量的天然海水與之混合后才能排放,該操作的主要目的是_。重金屬離子對(duì)河流及海洋造成嚴(yán)重污染。某化工廠廢水(pH=2.0,1gmL-1)中含有等重金屬離子,其濃度各約為0.01molL-1。排放前擬用沉淀法除去這兩種離子,查找有關(guān)數(shù)據(jù)如下:難溶電解質(zhì)8.310-175.610-86.310-507.110-91.210-153.410-28(3)你認(rèn)為往廢水中投入_ (填字母序號(hào)),沉淀效果最好。A B C D (4)如果用生石灰處理上述廢水,使溶液的pH=8.0,處理后的廢水中=_。 (5)如果用食鹽處理其只含的廢水,測(cè)得處理后廢水中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.117。若環(huán)境要求排放標(biāo)準(zhǔn)為低于1.0l0-8molL-1,問(wèn)該工廠處理后的廢水中=_,是否符合排放標(biāo)準(zhǔn)_ (填“是”或“否”)。已知=1.8l0-10。16(16分)鈦合金是航天航空工業(yè)的重要材料。由鈦鐵礦(主要成分是TiO2和Fe的氧化物)制備TiO2等產(chǎn)品的一種工藝流程示意如下:已知:TiO2易水解,只能存在于強(qiáng)酸性溶液中TiCl4的熔點(diǎn)25.0,沸點(diǎn)136.4;SiCl4的熔點(diǎn)68.8,沸點(diǎn)57.6回答下列問(wèn)題:(1)寫(xiě)出鈦鐵礦酸浸時(shí),主要成分TiO2反應(yīng)的離子方程式 加入鐵屑的作用是 。(2)操作包含的具體操作方法有 。(3)向“富含TiO2溶液”中加入Na2CO3粉末得到固體TiO2n H2O,請(qǐng)用恰當(dāng)?shù)脑砗突瘜W(xué)用語(yǔ)解釋其原因 ,廢液中溶質(zhì)的主要成分是 (填化學(xué)式)。焦炭 氯氣沸騰氯化爐900COTiO2四氯化鈦(液)海綿鈦Na550,Ar(4)用金紅石(主要含TiO2)為原料,采用亨特(Hunter)法生產(chǎn)鈦的流程如下:寫(xiě)出沸騰氯化爐中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式 ,制得的TiCl4液體中常含有少量SiCl4雜質(zhì) ,可采用 方法除去。(5)TiO2直接電解法生產(chǎn)金屬鈦是一種較先進(jìn)的方法,電解質(zhì)為某種可以傳導(dǎo)O2-離子的熔融鹽,原理如右圖所示,則其陰極電極反應(yīng)為: ,電解過(guò)程中陽(yáng)極電極上會(huì)有氣體生成,該氣體可能含有 。2.參考答案(1) 2.25104(2)放熱 75% 降低溫度,或增加水蒸汽的量,或減少氫氣的量。(3)CH3OH (l) + O2(g) = CO(g) + 2H2O(l) H=443.5 kJmol-1 Z 投料比越高,對(duì)應(yīng)的反應(yīng)溫度越高 33.3%3(11分)I(1)90%,144,a(1分)(2)cdII(1)CO+H2-4e-+2CO32- =3CO2+H2O(2)0.1mol4.(共15分)(1) SO2OHHSO3 H2(g)Cl2(g)2HCl(g) DH-184.6 kJmol-1 NaCl溶液 (2) 2Fe3+SO22H2O2Fe2+SO42-4H+ 丁達(dá)爾效應(yīng) 加入鐵粉時(shí)發(fā)生反應(yīng)2Fe3+Fe3Fe2+,c(Fe3+)減小,使反應(yīng)b逆向移動(dòng) 由于化學(xué)反應(yīng)速率:ba,化學(xué)反應(yīng)限度:ab,所以產(chǎn)生上述現(xiàn)象 5(14分)(1)+2(2)FeOCr2O3(3)粉碎礦石、升高溫度(4) 少量不能除盡Na2CO3等雜質(zhì),過(guò)量會(huì)生成Na2Cr3O10等副產(chǎn)物。 Na2Cr2O7和Na2SO4(5)2H+2e-=H2,Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O 6. (13分)SiO2、Cu(各1分)Fe2+ (2分) 2Fe3+ + Cu = Cu2+ + 2Fe2+(2分)(1) 3.2pH4.0 5.2pH5.4(各1分)(2) Cu2+ +2e = Cu 2Cl- 2e = Cl2(各1分)(3) b (2分)5ClO+ 2Fe2+ + 5H2O = 2Fe(OH)3 + Cl+ 4HClO(1分) (或 2Fe2+ +7ClO+ 2H+ 5H2O = 2Fe(OH)3 + Cl+ 6HClO)7.(14分)(1)凝聚(2) 10 2Fe(NO3)3 + 3NaClO + 10NaOH = 2Na2FeO4 + 3NaCl + 6NaNO3 + 5H2O2K+ + FeO= K2FeO4 (3) K2FeO4的穩(wěn)定性隨溫度的升高而減弱 由4FeO+ 10H2O 4Fe(OH)3(膠體)+ 8OH- + 3O2可知:c(H+)增大使平衡正向移動(dòng),所以平衡時(shí)c(FeO)越小,溶液的pH越小 8(14分)(1) Fe + 2H+ = Fe2+ + H2 B、C - A、C - 過(guò)濾 -(2) 6.77.5 - 3Fe2+ + NO3- + 4H+ = 3Fe3+ + NO+ 2H2O - (2分) 節(jié)約Fe(NO3)3 、防止NO污染 - 3 : 4 -(3)2Fe3+ + 3S2- =2 FeS+ S 9. (16分)(1)增大固體反應(yīng)物的表面積,增大化學(xué)反應(yīng)的速率。(2分)(2) 2Al2OH2H2O2AlO23H2; Si2NaOHH2ONa2SiO32H2;Al2O32OH2AlO2H2O; SiO22NaOHNa2SiO3H2O 。(每寫(xiě)出其中1個(gè)給2分,共4分,沒(méi)氣體符號(hào)扣1分,未配平0分)2Fe2 H2O2 2H 2Fe3 2H2O (2分)(3)C、D (2分) Fe(OH)3 (1分)(4)加熱蒸發(fā)濃縮時(shí)會(huì)導(dǎo)致Cu2發(fā)生水解生成Cu(OH)2,用硫酸調(diào)節(jié)pH23是為了抑制Cu2的水解,也不會(huì)引入雜質(zhì)。 (2分) 蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,過(guò)濾。 (3分)10(14分,每空2分)(1)SO2 + x I2 + 2H2O = H2SO4 + 2HIX(2)1/64 增大 及時(shí)分離出H2,使平衡正向移動(dòng),提高HI的分解率。電解(3)在陰極區(qū)發(fā)生反應(yīng):Ix +(x-1)e = xI,且陽(yáng)極區(qū)的H+通過(guò)交換膜進(jìn)入陰極區(qū),得以生成HI溶液。 2HIx=(x-1)I2 + 2HI1211. 5.27.6 蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶降低烘干溫度,防止產(chǎn)品分解生成有毒的無(wú)水氯化鈷。樣品中含有NaCl雜質(zhì);烘干時(shí)失去了部分結(jié)晶水
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