《素有機(jī)化合物》PPT課件.ppt

ZhengzhouUniversity有機(jī)化學(xué)教程TutorialforOrganicChemistry教學(xué)部門化學(xué)系任課教師盧會(huì)杰 18元素有機(jī)化合物 18 1有機(jī)鋰化合物 18 1 1有機(jī)鋰化合物的制備 有機(jī)鋰化合物的制備及其應(yīng)用一般都在烷烴或苯等惰性溶劑中進(jìn)行 18 1 2有機(jī)鋰化合物的性質(zhì) 有機(jī)鋰化合物的化學(xué)性質(zhì)很活潑 能發(fā)生很多反應(yīng) 可以與酰氯很快反應(yīng)生成酮 烷基銅鋰與酮 腈 酯的反應(yīng)很慢 18 2有機(jī)鋁化合物 18 2 1有機(jī)鋁化合物的制備 鹵代烴與鋁作用一般只生成烴基二鹵化鋁和二烴基鹵化鋁的混合物 稱為倍半鹵代烴基鋁 常用R3Al2X3來表示 產(chǎn)物經(jīng)活潑金屬鈉還原可以得到三烴基鋁 18 2 2有機(jī)鋁化合物的性質(zhì) 一般為無色液體 以二分子或三分子締合 低級(jí)烴基鋁遇空氣會(huì)自燃 化學(xué)性質(zhì)活潑 有很強(qiáng)的配位能力 用作烯烴聚合的催化劑 可以與鹵化金屬作用生成新的有機(jī)金屬 18 3有機(jī)硅化合物 18 3 1有機(jī)硅化合物的結(jié)構(gòu)與命名 Si具有四面體的結(jié)構(gòu) 當(dāng)四個(gè)基團(tuán)都不相同時(shí) 產(chǎn)生手性 如 Me3SiClMe3SiOHMe2Si OEt 2三甲基氯硅烷三甲基硅醇二甲基二乙氧基硅烷Me3Si O SiMe3Me2Si O六甲基二硅氧烷二甲基硅酮 命名時(shí) 通常把烴基后加硅烷 如 也可以由Grignard試劑或烷基鋰與鹵硅烷反應(yīng)獲得 18 3 2有機(jī)硅化合物的制備 由鹵烴直接與金屬硅反應(yīng)可以獲得鹵硅烷 硅醇和硅氧烷可以由鹵硅烷水解獲得 18 3 3有機(jī)硅化合物的反應(yīng) 1 鹵硅烷的反應(yīng) 鹵硅烷水解得硅醇或二硅氧烷 參考制備方法 鹵硅烷醇解得硅氧烷 用以保護(hù)羥基 如 三甲基氯硅烷是一個(gè)非常有用的硅試劑 它與烯醇鹽作用生成烯醇硅醚 進(jìn)而發(fā)生許多反應(yīng) 烯基硅烷也容易在硅原子處取代 芳基硅烷容易在硅原子處取代 指PH3中的若干氫被R取代的產(chǎn)物 常見的有 18 4有機(jī)磷化合物 錐型結(jié)構(gòu) 烴基不同時(shí)具有手性 常溫下不能發(fā)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn) 翻轉(zhuǎn)能壘111 2Kj mol 高溫可消旋 18 4 1膦化合物 EtPH2Et2PHPh3P n C4H9 4P Cl 乙基膦二乙基膦三苯膦氯化四丁基磷 弱堿性 親核性 有強(qiáng)的配位能力 能與H 或Lewis酸結(jié)合 如 Ph3P 3RhCl Willkinsen催化劑 均相催化加氫 還原性 膦的制備方法 18 4 2膦酸 酯 磷酸酯和亞磷酸酯 Ph PO3H2苯膦酸 Ph PO3Et2苯膦酸二乙酯 O P OEt 3磷酸三乙酯 P OEt 3亞磷酸三乙酯 POCl3 PhOHO P OPh 3磷酸三苯酯 PCl3 PhOHP OPh 3亞磷酸三苯酯 制備方法 阿布佐夫 Arbuzov 麥克利斯 Michaelis 反應(yīng) 這是合成膦酸酯的一個(gè)方法 與羰基化合物的反應(yīng) 18 4 3磷內(nèi)翁鹽 磷內(nèi)翁鹽可用兩種結(jié)構(gòu)表示 一種叫葉立德 另一種葉立因 Ylide 葉立德 Ylene 葉立因 核磁共振表明 磷內(nèi)翁鹽主要為葉立德結(jié)構(gòu) 而X射線衍射證明 碳原子為平面型 即為sp2雜化 C P鍵長(zhǎng)為170pm 比平常的C P 180pm 鍵短 這表明有d p 鍵 磷原子為sp3雜化 因而其結(jié)構(gòu)如下 磷葉立德可由磷鹽和強(qiáng)堿反應(yīng)生成 如 當(dāng)有拉電基時(shí) 可由弱堿實(shí)現(xiàn) 如 磷葉立德也可由下法制備 磷葉立德可與醛 酮反應(yīng)生成烯烴 這是合成烯的重要方法 稱為Wittig反應(yīng) Ph3P CHR又被稱作Wittig試劑 通常 反應(yīng)為 一鍋煮 的三步反應(yīng) 磷葉立德還可與氯代烴或酰氯反應(yīng)生成烷基化或?；a(chǎn)物 只有一半生成?；a(chǎn)物 18 4 4有機(jī)磷農(nóng)藥 1 敵百蟲 2 敵敵畏 在堿存在下生成敵敵畏 18 5有機(jī)鐵化合