高中化學(xué)選修三_晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì).doc

晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、晶體的常識(shí)1.晶體與非晶體晶體與非晶體的本質(zhì)差異自范性微觀結(jié)構(gòu)晶體有（能自發(fā)呈現(xiàn)多面體外形）原子在三維空間里呈周期性有序排列非晶體無(wú)（不能自發(fā)呈現(xiàn)多面體外形）原子排列相對(duì)無(wú)序晶體呈現(xiàn)自范性的條件：晶體生長(zhǎng)的速率適當(dāng)?shù)玫骄w的途徑：熔融態(tài)物質(zhì)凝固；凝華；溶質(zhì)從溶液中析出特性：自范性；各向異性（強(qiáng)度、導(dǎo)熱性、光學(xué)性質(zhì)等）固定的熔點(diǎn)；能使X-射線產(chǎn)生衍射（區(qū)分晶體和非晶體最可靠的科學(xué)方法）2.晶胞-描述晶體結(jié)構(gòu)的基本單元.即晶體中無(wú)限重復(fù)的部分一個(gè)晶胞平均占有的原子數(shù)=18晶胞頂角上的原子數(shù)+14晶胞棱上的原子+12晶胞面上的粒子數(shù)+1晶胞體心內(nèi)的原子數(shù)思考：下圖依次是金屬鈉(Na)、金屬鋅(Zn)、碘(I2)、金剛石(C)晶胞的示意圖.它們分別平均含幾個(gè)原子？ eg：1.晶體具有各向異性。如藍(lán)晶（Al2O3SiO2）在不同方向上的硬度不同；又如石墨與層垂直方向上的電導(dǎo)率和與層平行方向上的電導(dǎo)率之比為1：1000。晶體的各向異性主要表現(xiàn)在（ ）硬度 導(dǎo)熱性 導(dǎo)電性 光學(xué)性質(zhì)A. B. C. D.2.下列關(guān)于晶體與非晶體的說(shuō)法正確的是（ ）A.晶體一定比非晶體的熔點(diǎn)高 B.晶體一定是無(wú)色透明的固體C.非晶體無(wú)自范性而且排列無(wú)序 D.固體SiO2一定是晶體3.下圖是CO2分子晶體的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖.其中有多少個(gè)原子？二、分子晶體與原子晶體1.分子晶體-分子間以分子間作用力（范德華力、氫鍵）相結(jié)合的晶體注意：a.構(gòu)成分子晶體的粒子是分子b.分子晶體中.分子內(nèi)的原子間以共價(jià)鍵結(jié)合.相鄰分子間以分子間作用力結(jié)合物理性質(zhì)a.較低的熔、沸點(diǎn) b.較小的硬度c.一般都是絕緣體.熔融狀態(tài)也不導(dǎo)電d.“相似相溶原理”：非極性分子一般能溶于非極性溶劑.極性分子一般能溶于極性溶劑典型的分子晶體a.非金屬氫化物：H2O、H2S、NH3、CH4、HX等b.酸：H2SO4 、HNO3、H3PO4等c.部分非金屬單質(zhì):：X2、O2、H2、S8、P4、C60d.部分非金屬氧化物：CO2、SO2、NO2、N2O4、P4O6、P4O10等f(wàn).大多數(shù)有機(jī)物：乙醇.冰醋酸.蔗糖等結(jié)構(gòu)特征a.只有范德華力-分子密堆積（每個(gè)分子周圍有12個(gè)緊鄰的分子） CO2晶體結(jié)構(gòu)圖b.有分子間氫鍵-分子的非密堆積 以冰的結(jié)構(gòu)為例.可說(shuō)明氫鍵具有方向性籠狀化合物-天然氣水合物2.原子晶體-相鄰原子間以共價(jià)鍵相結(jié)合而形成空間立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體注意：a.構(gòu)成原子晶體的粒子是原子 b.原子間以較強(qiáng)的共價(jià)鍵相結(jié)合物理性質(zhì)a.熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高 b.硬度大c.一般不導(dǎo)電 d.且難溶于一些常見的溶劑常見的原子晶體a.某些非金屬單質(zhì)：金剛石（C）、晶體硅(Si)、晶體硼（B）、晶體鍺(Ge)等b.某些非金屬化合物：碳化硅（SiC）晶體、氮化硼（BN）晶體c.某些氧化物：二氧化硅（ SiO2）晶體、Al2O3 金剛石的晶體結(jié)構(gòu)示意圖 二氧化硅的晶體結(jié)構(gòu)示意圖思考：1.怎樣從原子結(jié)構(gòu)角度理解金剛石、硅和鍺的熔點(diǎn)和硬度依次下降2.“具有共價(jià)鍵的晶體叫做原子晶體”.這種說(shuō)法對(duì)嗎？eg：1.在解釋下列物質(zhì)性質(zhì)的變化規(guī)律與物質(zhì)結(jié)構(gòu)間的因果關(guān)系時(shí).與鍵能無(wú)關(guān)的變化規(guī)律是（ ） A.HF、HCI、HBr、HI的熱穩(wěn)定性依次減弱B.金剛石、硅和鍺的熔點(diǎn)和硬度依次下降C.F2、C12、Br2、I2的熔、沸點(diǎn)逐漸升高 D.N2可用做保護(hù)氣2.氮化硼是一種新合成的無(wú)機(jī)材料.它是一種超硬耐磨、耐高溫、抗腐蝕的物質(zhì)。下列各組物質(zhì)熔化時(shí)所克服的微粒間的作用力與氮化硼熔化所克服的微粒間的作用力類型相同的是（ ）A.氯化鈉和金剛石 B.冰和干冰C.晶體硅和水晶 D.硼和苯3.單質(zhì)硼有無(wú)定形和晶體兩種.參考下表數(shù)據(jù)回答下面問(wèn)題金剛石晶體硅晶體硼熔點(diǎn)/382316832573沸點(diǎn)/510026282823硬度107.09.5（1）晶體硼的晶體類型屬于 晶體.理由是 （2）已知晶體硼結(jié)構(gòu)單元是由硼原子組成的正二十面體.其中有20個(gè)等邊三角形的面和一定數(shù)目的頂點(diǎn).每個(gè)頂點(diǎn)上各有1個(gè)硼原子。通過(guò)分析圖形及推算.此晶體結(jié)構(gòu)單元由_個(gè)硼原子構(gòu)成.其中B-B鍵的鍵角為 .共含有 個(gè)B-B鍵三、金屬晶體1.電子氣理論-金屬原子脫落下來(lái)的價(jià)電子形成遍布整塊晶體的“電子氣”.被所有原子共用.從而把所有的金屬原子維系在一起2.物理性質(zhì)（電子氣理論可進(jìn)行解釋）微粒導(dǎo)電性導(dǎo)熱性延展性金屬原子和自由電子自由電子在外加電場(chǎng)的作用下發(fā)生定向移動(dòng)自由電子與金屬離子碰撞傳遞熱量晶體中各原子層相對(duì)滑動(dòng)仍保持相互作用熔點(diǎn)的變化規(guī)律-金屬鍵的強(qiáng)弱決定金屬陽(yáng)離子半徑越小.所帶電荷越多.自由電子越多.金屬鍵越強(qiáng).熔點(diǎn)就越高.硬度也越大如：KNaMgNaKRbCs3.金屬晶體的原子堆積模型金屬原子在二維空間（平面）上有二種排列方式配位數(shù)=6（密置層）配位數(shù)=4（非密置層）金屬晶體可以看成金屬原子在三維空間中堆積而成.有四種基本模式簡(jiǎn)單立方堆積-Po 配位數(shù)為6.空間占用率52%.每個(gè)晶胞含1個(gè)原子體心立方堆積-K型（Na、K、Fe）配位數(shù)為8.空間占用率68%.每個(gè)晶胞含2個(gè)原子六方最密堆積-Mg型（Mg、Zn、Ti） 每?jī)蓪有纬梢粋€(gè)周期，即ABAB堆積方式配位數(shù)為12空間利用率74%每個(gè)晶胞含2個(gè)原子 面心立方堆積-Cu型（Cu、Ag、Au）每三層形成一個(gè)周期，即ABCABC堆積方式配位數(shù)為12空間利用率74%每個(gè)晶胞含4個(gè)原子 4.混合晶體-石墨晶體 石墨質(zhì)軟：石墨為層狀結(jié)構(gòu).各層之間是范德華力結(jié)合.容易滑動(dòng)石墨的熔沸點(diǎn)很高（熔點(diǎn)高于金剛石）：石墨各層均為平面網(wǎng)狀結(jié)構(gòu).碳原子以sp2雜化與周圍三個(gè)碳原子形成鍵.垂直平面的pz軌道形成大鍵eg：1.在下列有關(guān)晶體的敘述中錯(cuò)誤的是（ ）A.分子晶體中.一定存在極性共價(jià)鍵B.原子晶體中.只存在共價(jià)鍵C.金屬晶體的熔沸點(diǎn)差別很大D.稀有氣體的原子能形成分子晶體2.下列敘述正確的是（ ）A.任何晶體中.若含有陽(yáng)離子也一定含有陰離子的B.原子晶體中只含有共價(jià)鍵C.離子晶體中只含有離子鍵.不含有共價(jià)鍵D.分子晶體中只存在分子間作用力.不含有其他化學(xué)鍵3.金屬晶體中金屬離子與自由電子之間的強(qiáng)烈相互作用叫金屬鍵。金屬鍵越強(qiáng).其金屬的硬度越大.熔沸點(diǎn)越高.且據(jù)研究表明.一般說(shuō)來(lái)金屬原子半徑越小.價(jià)電子數(shù)越多.則金屬鍵越強(qiáng)。由此判斷下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是（ ）A.鎂的硬度小于鋁B.鎂的熔沸點(diǎn)低于鈣C.鎂的硬度大于鉀D.鈣的熔沸點(diǎn)高于鉀四、離子晶體1.離子晶體-由陰、陽(yáng)離子通過(guò)離子鍵結(jié)合而成的晶體物理性質(zhì)：a.硬度較大 b.熔、沸點(diǎn)較高 c.固態(tài)時(shí)不導(dǎo)電.熔化狀態(tài)才導(dǎo)電2.結(jié)構(gòu)模型每個(gè)Cl-周圍與之最接近且距離相等的Na+有6個(gè)，這幾個(gè)Na+構(gòu)成正八面體；Na+同理NaCl型晶體Na+位于頂點(diǎn)和面心Cl-位于棱心和體心在NaCl 晶體的一個(gè)晶胞中含Na+：1+121/4=4 含Cl-：81/8+61/2=4 CsCl型晶體Cs+位于體心Cl-位于頂點(diǎn)在CsCl 晶體的一個(gè)晶胞中含Cs+：1含Cl-：81/8=1 CaF2型晶體Ca2+的配位數(shù)為8，構(gòu)成立方體F-的配位數(shù)為4，構(gòu)成正四面體Ca2+位于頂點(diǎn)和面心F-位于內(nèi)部在CaF2 晶體的一個(gè)晶胞中含Ca2+：81/8+61/2=4含F(xiàn)-：8注意：審題時(shí)注意是“分子結(jié)構(gòu)”還是“晶體結(jié)構(gòu)”.若是分子結(jié)構(gòu).其化學(xué)式由圖中所有實(shí)際存在的原子個(gè)數(shù)決定.且原子個(gè)數(shù)比不約簡(jiǎn)3.晶格能-氣態(tài)離子形成1摩爾離子晶體釋放的能量.或拆開1mol離子晶體使之形成氣態(tài)陰離子和氣態(tài)陽(yáng)離子所吸收的能量晶格能越大.離子晶體越穩(wěn)定.熔沸點(diǎn)越高.硬度越大離子晶體中陰、陽(yáng)離子半徑越小.所帶電荷越多.離子鍵越強(qiáng).晶格能越大巖漿晶出規(guī)則與晶格能的關(guān)系-晶格能高的晶體熔點(diǎn)較高.更容易在巖漿冷卻過(guò)程中冷卻下來(lái).從而先結(jié)晶晶體類型分子晶體原子晶體金屬晶體離子晶體構(gòu)成粒子分子原子金屬陽(yáng)離子和自由電子陰、陽(yáng)離子相互作用分子間作用力共價(jià)鍵金屬鍵離子鍵物理性質(zhì)熔沸點(diǎn)很低很高一般較高.部分較低較高硬度很小很大一般較大.部分較小較大導(dǎo)電性差差（Si為半導(dǎo)體）良好固態(tài)不導(dǎo)電熔化狀態(tài)和溶液導(dǎo)電實(shí)例冰、干冰、碘等金剛石、SiO2Na、Fe、Au等NaCl、CsCl等eg：1. 下列說(shuō)法正確的是（ ）A.一種金屬元素和一種非金屬元素一定能形成離子化合物B.離子鍵只存在于離子化合物中C.共價(jià)鍵只存在于共價(jià)化合物中D.離子化合物中必定含有金屬元素2.下列大小關(guān)系正確的是（ ）A.晶格能：NaClCaOC.熔點(diǎn)：NaINaBr D.熔沸點(diǎn)：CO2NaCl3.鈣鈦礦晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示（1）該晶體結(jié)構(gòu)中氧、鈦、鈣的離子個(gè)數(shù)比是 .化學(xué)式可表示為 （2）在該物質(zhì)的晶體結(jié)構(gòu)中.每個(gè)鈦離子周圍與它最接近且距離相等的鈦離子、鈣離子各有 、 個(gè)（3）若鈣、鈦、氧三元素的相對(duì)原子質(zhì)量分別為a.b.c.晶體結(jié)構(gòu)圖中正方體邊長(zhǎng)(鈦原子之間的距離)為dnm（1nm=10-9m）.則該晶體的密度為 g/cm3（阿伏加德羅常數(shù)用NA表示）習(xí)題精選1.晶體與非晶體的本質(zhì)區(qū)別是（ ） A.晶體有規(guī)則的幾何外形.而非晶體沒(méi)有規(guī)則的幾何外形 B.晶體內(nèi)粒子有序排列.而非晶體內(nèi)粒子無(wú)序排列 C.晶體有固定熔、沸點(diǎn).而非晶體沒(méi)有固定熔、沸點(diǎn) D.晶體的硬度大.而非晶體的硬度小2.石墨晶體的層面上每個(gè)正六邊型擁有的共價(jià)鍵數(shù)和碳原子數(shù)分別為（ ）A.6.6 B.2.4 C.2.3 D.3.23.X是核外電子數(shù)最少的元素.Y是地殼中含量最豐富的元素.Z在地殼中的含量?jī)H次于Y.W可以形成自然界中最硬的原子晶體.下列敘述錯(cuò)誤的是（ ）A.WX4是沼氣的主要成分B.固態(tài)X2Y是分子晶體C.ZW是原子晶體D.ZY2的水溶液俗稱“水玻璃”4.下列有關(guān)晶體結(jié)構(gòu)的敘述中.不正確的是（ ）A.冰晶體中.每個(gè)水分子與周圍最近的4個(gè)水分子通過(guò)氫鍵相吸引.并形成四面體B.干冰晶體中.每個(gè)晶胞平均含有8個(gè)氧原子C.金剛石晶體中.碳原子與C-C鍵之比為12D.二氧化硅晶體中.最小環(huán)是由6個(gè)硅原子組成的六元環(huán)5.下列有關(guān)原子晶體的敘述中.不正確的是（ ）A.原子晶體中可能存在非極性共價(jià)鍵B.原子晶體的硬度一般比分子晶體的高C.在SiO2晶體中.1個(gè)硅原子和2個(gè)氧原子以共價(jià)鍵結(jié)合D.金剛砂晶體是直接由硅原子和碳原子通過(guò)共價(jià)鍵所形成的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體6.關(guān)于晶體的下列說(shuō)法正確的是（ ）A.1mol金剛石晶體中含有4mol共價(jià)鍵B.金屬鎂、金剛石和固體氖都是由原子直接構(gòu)成的單質(zhì)晶體C.金屬晶體的熔點(diǎn)可能比分子晶體的低.也可能比原子晶體的高D.銅晶體中.1個(gè)銅離子跟2個(gè)價(jià)電子間有較強(qiáng)的相互作用7.某晶體的部分結(jié)構(gòu)為正三棱柱.這種晶體中A、B、C三種微粒數(shù)目之比為（ ）A.394 B.142 C.294 D.3848.前些年報(bào)道的硼和鎂形成的化合物刷新了金屬化合物超導(dǎo)溫度的最高記錄。如圖所示是該化合物的晶體結(jié)構(gòu)單元：鎂原子間形成正六棱柱.且棱柱的上下底面還各有1個(gè)鎂原子.6個(gè)硼原子位于棱柱內(nèi)。則該化合物的化學(xué)式可表示為（ ）A.MgB B.MgB2 C.Mg2B D.Mg3B29.根據(jù)下列性質(zhì)判斷.屬于離子晶體的是（ ）A.熔點(diǎn)2700.導(dǎo)電性好.延展性強(qiáng)B.無(wú)色晶體.熔點(diǎn)3550.不導(dǎo)電.質(zhì)硬.難溶于水和有機(jī)溶劑C.無(wú)色晶體.能溶于水.質(zhì)硬而脆.熔點(diǎn)800.熔化時(shí)能導(dǎo)電D.熔點(diǎn)-56.6.微溶于水.硬度小.固態(tài)或液態(tài)時(shí)不導(dǎo)電10.下列有關(guān)晶體的敘述中不正確的是（ ）A.金剛石的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中,由共價(jià)鍵形成的碳原子環(huán)中,最小的環(huán)上有6個(gè)碳原子B.NaCl晶體中,每個(gè)Na+周圍距離相等的Na+離子共有6個(gè)C.CsCl晶體中,每個(gè)Cs+周圍緊鄰8個(gè)Cl-D.干冰晶體中,每個(gè)二氧化碳分子周圍緊鄰12個(gè)二氧化碳分子11.下列有關(guān)離子晶體的數(shù)據(jù)大小比較不正確的是（ ）A.熔點(diǎn)：NaFMgF2AlF3B.晶格能：NaFNaClNaBrC.陰離子的配位數(shù)：CsClNaClCaF2D.硬度：MgOCaOBaO12.有關(guān)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和組成如圖所示.下列說(shuō)法中不正確的是（ ）A.在NaCl晶體中.距Na+最近的Cl-形成正八面體B.該氣態(tài)團(tuán)簇分子的分子式為EF或FEC.在CO2 晶體中.一個(gè)CO2 分子周圍有12個(gè)CO2 分子緊鄰D.在碘晶體中.碘分子的排列有兩種不同的方向13.BCl3的熔點(diǎn)為10.7.沸點(diǎn)為12.5。在BCl3分子中.Cl-B-Cl鍵角為120.它可以水解.水解產(chǎn)物之一是HCl。下列對(duì)BCl3的敘述中正確的是（ ）A.BCl3是原子晶體B.熔化時(shí)BCl3能導(dǎo)電C.BCl