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山東省聊城市第四中學(xué)2014-2015學(xué)年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向?qū)W案 教學(xué)目標(biāo) 1.能用焓變和熵變說(shuō)明化學(xué)反應(yīng)的方向。知識(shí)梳理科學(xué)家根據(jù)體系中存在著使體系總能量趨向于 ,也就是h 0的趨勢(shì),也存在使體系由有序向無(wú)序轉(zhuǎn)化(s 0)的自然現(xiàn)象,提出了焓判據(jù)和熵判據(jù)。 一.焓變與自發(fā)反應(yīng)的關(guān)系焓變(h)作為判斷反應(yīng)自發(fā)性的依據(jù):若h0,反應(yīng) 自發(fā)進(jìn)行;若h0,自發(fā)進(jìn)行,而 能自發(fā)進(jìn)行。思考1:與下表對(duì)比,你找出的規(guī)律是否正確? 化學(xué)反應(yīng)反應(yīng)焓變(kj/mol)s4fe(oh)2(s)+2h2o(l)+o2(g)=4fe(oh)3(s)h=-444.3 0nh4hco3(s)+ch3cooh(aq)=co2(g)+ch3coonh4(aq)+h2o(l)h=37. 3 0caco3(s)=cao(s)+co2(g)h=178.2 0二.熵變與自發(fā)反應(yīng)的關(guān)系熵指的是 ,用 表示。作為固液氣三態(tài)的熵值比較大小順序?yàn)?。思考2:為何物質(zhì)的溶解是自發(fā)過(guò)程?(請(qǐng)用熵變來(lái)解釋?zhuān)?思考3:看你找出的規(guī)律是否正確?化學(xué)反應(yīng)s(jmol1k1)2h2o2(aq)=2h2o(l)+o2(g)57.16nh4hco3(s)+ch3cooh(aq)=co2(g)+ch3coonh4(aq)+h2o(l)184caco3(s)=cao(s)+co2(g)169.6c(s, 石墨)+h2o(g)=co2(g)+h2(g)133.82al(s)+fe2o3(s)=al2o3(s)+2fe(s)-39.35結(jié)論: 三.自發(fā)反應(yīng)的判斷依據(jù)焓變(焓判據(jù))只能判斷 ,熵變(熵判據(jù))只能判斷 。思考4:下表列入了反應(yīng)的自發(fā)性的一些情況。反應(yīng)熱熵值所屬反應(yīng)的自發(fā)性反應(yīng)舉例放熱放熱吸熱吸熱增大減小增大減小任何溫度都自發(fā)進(jìn)行較低溫時(shí)自發(fā)進(jìn)行高溫時(shí)自發(fā)進(jìn)行任何溫度都不能自發(fā)進(jìn)行2h2o2(l)=2h2o(l)+o2(g)nh3(g)+hcl(g)=nh4cl(s)caco3(s)=cao(s)+co2(g)結(jié)論:二者的復(fù)合判據(jù)才是自發(fā)反應(yīng)的判斷標(biāo)準(zhǔn)。二者對(duì)反應(yīng)方向的影響存在著關(guān)系:hts0 逆反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。疑難點(diǎn)撥但是,實(shí)踐表明:有些吸熱過(guò)程(h 0)亦能自發(fā)進(jìn)行。例如,水的蒸發(fā),nh4cl溶于水以及ag2o的分解等都是吸熱過(guò)程,但在298k、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下均能自發(fā)進(jìn)行: nh4cl(s) = nh4+(aq) + cl(aq); h (298 k)= 14.7 kjmol-1ag2o(s) = 2ag(s) + 1/2o2(g);h (298 k)= 31.05 kjmol-1 caco3(s) = cao(s) + co2(g); h (298 k)= 178.32 kjmol-1對(duì)于caco3的分解反應(yīng) 在298k、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下反應(yīng)是非自發(fā)的。但當(dāng)溫度升高到約1123k時(shí),caco3的分解反應(yīng)就變成自發(fā)過(guò)程,而此時(shí)反應(yīng)的焓變?nèi)越频扔?78.32kjmol-1,(溫度對(duì)焓變影響甚小)。由此可見(jiàn),把焓變作為反應(yīng)自發(fā)性的普遍判據(jù)是不準(zhǔn)確、不全面的。因?yàn)槌朔磻?yīng)焓變以外,體系混亂度的增加和溫度的改變,也是許多化學(xué)和物理過(guò)程自發(fā)進(jìn)行的影響因素。二、如何利用“h-ts”判斷化學(xué)反應(yīng)的自發(fā)性我們知道反應(yīng)的自發(fā)性不僅與焓變和熵變有關(guān),而且還與溫度條件有關(guān)?;瘜W(xué)反應(yīng)的方向是焓變和熵變共同影響的結(jié)果,判斷依據(jù)為h-ts,即依據(jù)h-ts的值的大小判斷。h-ts又稱(chēng)自由能,符號(hào)g,g=h-ts,在等溫等壓下,自由能變化(g)的正負(fù)決定著化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向和程度。而g又與h、s及t密切相關(guān)。關(guān)系如下:知能訓(xùn)練1. (2004年連云港模擬題)2003年10月15日,我國(guó)“神舟”五號(hào)載人飛船成功發(fā)射。航天飛船是用鋁粉與高氯酸銨的混合物為固體燃料,點(diǎn)燃時(shí)鋁粉氧化放熱引發(fā)高氯酸銨反應(yīng):2nh4clo4 n2+4h2o+cl2+2o2;h0。下列對(duì)該反應(yīng)的敘述不正確的是a.高氯酸銨的水溶液呈酸性 b.該反應(yīng)屬于分解反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)、放熱反應(yīng)c.該反應(yīng)中反應(yīng)物的總能量小于生成物的總能量d.反應(yīng)從能量變化上說(shuō),主要是化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)闊崮芎蛣?dòng)能2.下列反應(yīng)中熵減少的是a食鹽晶體溶于水 b氫氣在氧氣中燃燒生成液態(tài)水c碳酸氫銨分解 d水蒸氣冷凝為水3.閃電時(shí)空氣中的n2和o2會(huì)發(fā)生反應(yīng):n2(g)+o2(g) 2no2(g),已知該反應(yīng)的h 180.50 kjmol1s 247.7jmol1k1 ,若不考慮溫度對(duì)該反應(yīng)焓變的影響,則下列說(shuō)法中正確的是a在1000時(shí),此反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行 b在1000時(shí),此反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行c該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的最低溫度約為730d該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的最高溫度約為730k6(1)如果反應(yīng)物所具有的總能量大于生成物所具有的總能量,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為生成物時(shí) 熱量,h 0; (2) 反之,如果反應(yīng)物所具有的總能量 生成物所具有的總能量,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為生成物時(shí) 熱量,h 0。7.汽車(chē)尾氣中的主要污染物是一氧化氮以及燃燒不完全所產(chǎn)生的一氧化碳,它們是現(xiàn)代化城市的重要大氣污染物。為了減輕大氣污染,人們提出以下反應(yīng)來(lái)治理汽車(chē)尾氣:2no
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