碩士學(xué)位論文-含重金屬廢渣搭配燒結(jié)制磚的工藝研究.pdf

分類號UDCj735295密級編號十I初大警CENTRALSoUTHUNIVERSITY碩士學(xué)位論文論文題目金重金屬廢渣整酶燒縫制磚煦工藝研究學(xué)科、專業(yè)：一甄境王猩研究生姓名：張金撼導(dǎo)師姓名及專業(yè)技術(shù)職務(wù)彰裊耋蠛原創(chuàng)性聲明本人聲明，所呈交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進行的研究工作及取得的研究成果。盡我所知，除了論文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外，論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果，也不包含為獲得中南大學(xué)或其他單位的學(xué)位或證書而使用過的材料。與我共同工作的同志對本研究所作的貢獻均己在論文中作了明確的說明。作者簽名：耋碰筮日期：趁年厶2日學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書本人了解中南大學(xué)有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定，即：學(xué)校有權(quán)保留學(xué)位論文并根據(jù)國家或湖南省有關(guān)部門規(guī)定送交學(xué)位論文，允許學(xué)位論文被查閱和借閱；學(xué)校可以公布學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容，可以采用復(fù)印、縮印或其它手段保存學(xué)位論文。同時授權(quán)中國科學(xué)技術(shù)信息研究所將本學(xué)位論文收錄到中國學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫，并通過網(wǎng)絡(luò)向社會公眾提供信息服務(wù)。儲繇醯導(dǎo)師簽名型璽眺絲年互月五日中南人學(xué)碩士學(xué)位論文摘要摘要目前，我國每年產(chǎn)生各類固體廢物總量達54億噸，但實際處理的固體廢物只占很少比例，數(shù)以億噸計的固體廢物沒有得到妥善處置。而這些廢物一旦進入大氣、地下水、地表水，就會造成污染，影響我國治理空氣污染和水污染的效果。通過調(diào)研發(fā)現(xiàn)，在湘潭竹埠港地區(qū)的工業(yè)廢渣每年的總產(chǎn)量在17萬噸左右，其中部分廢渣含有Mn、Cu、Cd、Ni等重金屬元素，目前主要是通過堆置或填埋的方式進行處理，不僅占用大量的土地資源，還對當(dāng)?shù)氐沫h(huán)境構(gòu)成嚴(yán)重地威脅。針對當(dāng)?shù)貜U渣成分和性質(zhì)特點，提出燒結(jié)制磚對其進行資源化處理，不僅可以改善當(dāng)?shù)氐沫h(huán)境，還能創(chuàng)造一定的經(jīng)濟效益。本文針對湘潭竹埠港工業(yè)園區(qū)固廢的特點，研究了電解錳渣頁巖一粉煤灰燒結(jié)制磚的可行性，考察了成分配比、燒結(jié)溫度、保溫時間、冷卻方式對燒結(jié)磚性能的影響，并通過SEM、EDS、XRD、TGDTA、FAAS和抗壓強度測試等檢測手段對磚的成分、性能和重金屬元素的固化效果進行了分析和檢測。研究結(jié)果顯示，在電解錳渣、頁巖和粉煤灰的配比為4：5：l，燒結(jié)溫度為1000，保溫2h，冷卻方式為隨爐冷卻的條件下，磚的抗壓強度可達到2264MPa，符合國家普通燒結(jié)磚MU20的要求。錳的溶出毒性浸出(TCLP)檢測結(jié)果為06763mgL，符合國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中的規(guī)定值。同時，通過測定不同配比坯體在不同焙燒溫度的氣孔率，測定了坯體的燒結(jié)溫度范圍，并確定在配比為4：5：1條件下的最適宜燒結(jié)溫度為1000。以上述體系作為固化本體對鎘渣、鐵渣和鈣鎂渣這些含有重金屬元素的廢渣進行了固化處理研究。通過考察三種廢渣的不同摻入量下磚體的性能和重金屬元素的固化效果，確定鎘渣的摻入量不超過1為宜，鐵渣和鈣鎂渣的最佳摻加量分別為10和5，并通過XRD和SEM對磚的物相組成和形貌進行了分析。對添加鐵渣和鈣鎂渣后坯體的燒結(jié)溫度范圍進行了測定，結(jié)果表明在有鐵渣摻加的條件下，坯體的燒結(jié)溫度范圍變小，在摻加量為10時，最適宜燒結(jié)溫度1000；當(dāng)有鈣鎂渣加入時，燒結(jié)溫度明顯的降低、范圍也進一步縮小，在摻加量為5時，最適宜的燒結(jié)溫度范圍950。關(guān)鍵詞重金屬固廢，燒結(jié)磚，抗壓強度，毒性浸出，固化中南人學(xué)碩士學(xué)位論文ABSTRACTABSTRACTV-ariOUStypesofsolidwastesaregeneratedeachyearandthetotalamountreachesto54billiontonsSmallpartsofthesewastesareactuallytreatedSOthathundredsofmillionsoftonshavenotbeenproperlydisposedTheatmosphere，groundwatersurfacewaterwouldbepollutedwithoutthecontrolofthewastesenteringenvironmentLocalinvestigationfoundthatthetotaloutputofindustrialsolidwastewhichcontainedheavymetalssuchasMn，Cu，Cd，NiandpiledorlandfilledintheregionofZhubugang，XiangtanCityreachesto17milliontonsperyearThisdisposalusesalotofsoilandmakesaseriousproblemsonthelocalenvironmentSinteredbricksproducedfromthesesolidwastesiSaneffectiveWaytosolvetheproblemafterdetectedthecompositionandcharacteristicsofthesolidwasteswhichnotonlyimprovesthelocalenvironment，butalsocreatessomeeconomicbenefitsInthispaperthesolidwastesinXiangtanZhubugangIndustrialParkwereusedforsinteredbrickmakingThefeasibilityofsinteredbricksmadefromelectrolyticmanganeseslag-shaleflyashwasproved，andtheeffectsofproportion，sinteringtemperature，holdingtime，coolingdownonthesinteringpropertiesofsinteredbrickswereexaminedtheperanceofbrickandthesolidificationofheavymetalswereanalyzedbyInductivelyCoupledPlasma(ICP)，ScanningElectronMicroscope(SEM)，EnergyDisperseSpectroscopy(EDS)，XrayDiffraction(XRD)，ThermogravimetricDifferentialThermalAnalysis(TG-DTA)，F(xiàn)lameAtomicAbsorptionSpectrometry(FAAS)andcompressivestrengthtestingItwasfoundthattheoptimalconditionis：theratioofmanganeseslag，shaleandflyashof4：5：1，sinteringtemperatureof1000holdingfor2handnatrualcoolingThecompressivestrengthofbricksupto2264MPa，mettheMU20standredoftheNationalnormalsinteredbricktheToxicityCharacteristicLeachingProcedure(TCLP)resultofmanganeseintheleachingwas06763mgLwhichmetChineseNationalStandardAdditionallythesinteringtemperaturewasdeterminedbytestingtheporosityofthebrickll中南大學(xué)碩士學(xué)位論文bodyatdifferentroastingtemperature，itwasfoundthattheoptimumsinteringtemperaturewas1000。Cwhentheratioofelectrolysismanganeseslag，shale，andflyashwas4：5：1Moreover，solidificationofheavymetalscontainedincadmiumslag，ironslagandcalcium-magnesiumslagwerestudiedinthispaperConsideringthepropertiesofthebrickandthesolidificationeffect，theadditionvolumeofcadmiumslagshouldbelessthan1，theoptimaldosageofironslagandcalcium-magnesiumslagwere5and10PhasecompositionandmorphologyofthebrickwereanalyzedbyXRDandSEM，respectivelyThesinteringtemperaturerangewastestedafteraddingironslagandcalciummagnesiumslagtothemixtureItwasindicatedthatthesinteringtemperaturerangewillbecamenarrowaftertheadditionofironslag，andtheoptimumsinteringtemperaturewasI000。CwhenthedosageofironslagwaslO；thesinteringtemperaturewoulddecreasesignificantlyandthesinteringtemperaturerangewasfurtherreducedaftertheadditionofcalciummagnesiumslag，themostsuitablesinteringtemperaturewas950。Cwhenthedosageofcalciummagnesiumslagwas5KEYWORDSHeavymetalscontainedsolidwastes，SinteringbrickCompressivestrength，TCLPSolidificationIII中南人學(xué)碩士學(xué)位論文目錄目錄摘要IABSTRACT一II第一章文獻綜述111引言112重金屬廢物的固化穩(wěn)定化研究現(xiàn)狀1121水泥固化處理重金屬廢物的研究現(xiàn)狀2122藥劑穩(wěn)定化技術(shù)處理重金屬廢物的研究現(xiàn)狀4123高溫固化處理重金屬廢物的研究現(xiàn)狀613工業(yè)固廢燒結(jié)制磚的工藝及其現(xiàn)狀7131粉煤灰燒結(jié)制磚8132礦山廢渣燒結(jié)制磚10133其它固廢燒結(jié)制磚。1314研究思路及內(nèi)容15第二章重金屬廢渣的來源及物化性能分析1621重金屬廢渣的來源16211電解錳渣產(chǎn)生16212鐵渣和鈣鎂渣的產(chǎn)生18213鎘渣的產(chǎn)生1922實驗材料的成分20221電解錳渣成分20222鐵渣成分21223鈣鎂渣成分。22224鎘渣成分。24225頁巖成分25226粉煤灰成分2623結(jié)論與建議28第三章電解錳渣頁巖粉煤灰混合燒結(jié)制磚的研制3031實驗研究方法30311燒結(jié)磚的制備及性能檢測30312燒結(jié)溫度范圍的測定30313主要實驗儀器31IV中南大學(xué)碩士學(xué)位論文目錄32燒結(jié)工藝條件的研究32321成分配比對磚體性能的影響一32322燒結(jié)溫度對磚體性能的影響33323保溫時間對磚體性能的影響34324冷卻制度對磚體性能的影響3533燒結(jié)樣品性能特征研究36331燒結(jié)樣品燒結(jié)溫度測定36332混合樣品的TGDTA分析37333燒結(jié)樣品的XRD分析38334燒結(jié)樣品的SEM分析3934結(jié)論及建議40第四章鎘渣、鐵渣和鈣鎂渣渣的加入對磚性能的影響4141鎘渣的加入對磚性能的影響4l411鎘渣的加入對抗壓強度和浸出濃度的影響一4l412鎘渣混合樣品的TGDTA分析42413燒結(jié)樣品的XRD分析4342鐵渣的摻入對磚性能的影響43421鐵渣的摻入對抗壓強度和浸出毒性的影響43422鐵渣的摻入對燒結(jié)溫度的影響4543鈣鎂渣的摻入對磚性能的影響47431鈣鎂渣的摻入對抗壓強度和浸出毒性的影響47432鈣鎂渣的摻入對軟化溫度的影響4844綜合燒結(jié)制磚研究49441正交試驗49442綜合燒結(jié)樣品的SEM分析5045結(jié)論及建議5l第五章結(jié)論與建議5251結(jié)j淪5252建議52參考文獻。54致謝59攻讀學(xué)位期間主要的研究成果60V中南大學(xué)碩士學(xué)位論文第一章文獻綜述11引言第一章文獻綜述人類一切活動過程產(chǎn)生且已不再具有使用價值而被廢棄的固態(tài)或半固態(tài)物質(zhì)，通稱為固體廢物。固體廢物的種類很多，通常將固體廢物按其性質(zhì)、形態(tài)、來源劃分其種類。按其性質(zhì)可分為有機物和無機物；按其形態(tài)可分為固體的(塊狀、粒狀、粉狀)和泥狀的；按其來源可分為礦業(yè)的、工業(yè)的、城市生活的、農(nóng)業(yè)的和放射性的。此外，固體廢物還可分為有毒和無毒的兩大類。有毒有害固體廢物是指具有毒性、易燃性、腐蝕性、反應(yīng)性、放射性和傳染性的固體、半固體廢物。固體廢物實際只是針對原所有者而言。在任何生產(chǎn)或生活過程中，所有者對原料、商品或消費品，往往僅利用了其中某些有效成分，而對于原所有者不再具有使用價值的大多數(shù)固體廢物中仍含有其它生產(chǎn)行業(yè)中需要的成分，經(jīng)過一定的技術(shù)環(huán)節(jié)，可以轉(zhuǎn)變?yōu)橛嘘P(guān)部門行業(yè)中的生產(chǎn)原料，甚至可以直接使用?？梢姡腆w廢物的概念隨時、空的變遷而具有相對性。提倡資源的社會再循環(huán)，目的是充分利用資源，增加社會與經(jīng)濟效益，減少廢物處置的數(shù)量，以利社會發(fā)展【l】。據(jù)統(tǒng)計，目前我國每年產(chǎn)生各類固體廢物總量達54億噸，但實際處理的固體廢物只占很少比例，數(shù)以億噸計的固體廢物沒有得到妥善處置。而這些廢物一旦進入大氣、地下水、地表水，就會造成污染，影響我國治理空氣污染和水污染的效果。是我國目前最重要的污染源之一，必須引起廣泛重視。而作為“三廢”之一，固體廢物的受關(guān)注程度似乎不如另兩廢水和大氣。廢水和廢氣難以儲存，必須排放，是顯性污染，容易引起公眾關(guān)注，而固體廢物往往都采用填埋或堆放的處置方式，其危害可能幾十年、幾百年才被發(fā)現(xiàn)，因此它對環(huán)境的污染通常表現(xiàn)為隱性，但同時又是長期、持續(xù)的。2006年，中國工業(yè)固體廢物綜合利用量、貯存量和處置量分別為926、224和429億噸，工業(yè)固體廢物利用率達61。另一方面，工業(yè)固廢每年的貯存量都在2億噸以上，工業(yè)固廢存量壓力仍然巨大，給環(huán)境造成了極大的安全隱患。12重金屬廢物的固化穩(wěn)定化研究現(xiàn)狀在各類危險廢物中，重金屬廢物占有很大的比重。它們以各種各樣的方式危中南大學(xué)碩士學(xué)位論文第一章文獻綜述害人體和其它生物體。特別是在安全填埋處置過程中，-由于重金屬的不可降解性決定了其將長期存在于填埋場中，對填埋場周圍的環(huán)境構(gòu)成極大的潛在威脅。重金屬通常具有急性或慢性毒性，有時會以更復(fù)雜的方式毒害人體，如致癌或非直接地引發(fā)某些疾病。淡水或海洋中的水生生物對水體中的重金屬非常敏感，即使很低的濃度也會對它們構(gòu)成威脅。土壤或灌溉水中的重金屬會對植物生長產(chǎn)生不利影響，并且將在植物的葉、莖或根部富集，以至其影響波及整個食物鏈。關(guān)于重金屬廢物的處理，除了其中一部分可回收利用外，其余大部分都需進行固化穩(wěn)定化處理，以達到無害化的目的。因此，研究高效、經(jīng)濟的重金屬固化穩(wěn)定化技術(shù)對于保護人類健康和維持生態(tài)平衡具有重要意義。固化穩(wěn)定化技術(shù)的根源可追溯到上世紀(jì)50年代放射性廢物的固化處置f2】。例如，美國在處理低水平放射性液體廢物時，先用蛭石等礦物進行吸附或者先用普通水泥將其固化，然后再進行填埋處置。在歐洲，放射性廢物基本上是先用水泥固化，再用惰性材料包封，然后進行海洋處型31。進入70年代后，危險廢物污染環(huán)境的問題日益嚴(yán)重，作為危險廢物最終處置的預(yù)處理技術(shù)，固化穩(wěn)定化在一些工業(yè)發(fā)達國家首先得到研究和應(yīng)用。80年代以后，穩(wěn)定化固化技術(shù)得到迅猛發(fā)展。固化穩(wěn)定化技術(shù)已被廣泛的應(yīng)用于處置低放射性廢物，危險廢物，混合廢物以及受污染的土壤。美國環(huán)境保護局認(rèn)為，固化穩(wěn)定化技術(shù)是處理57種危險廢物的最佳示范性實用處理技術(shù)【4l。到目前為止，已經(jīng)得到開發(fā)和應(yīng)用的穩(wěn)定化固化技術(shù)主要包括以下幾種類型：水泥固化、石灰固化、熔融固化、熱塑性固化、自膠結(jié)固化、化學(xué)藥劑穩(wěn)定化等。而在重金屬廢物的處理處置方面應(yīng)用得最多的主要有三種固化穩(wěn)定化方式，即水泥固化、化學(xué)藥劑穩(wěn)定化和熔融固化。121水泥固化處理重金屬廢物的研究現(xiàn)狀廢棄物中重金屬元素主要有鉻、福、鉛、汞、鉆、鎳、銅、鋅掣引。這些重金屬元素對生態(tài)環(huán)境和人類健康都有較大的影響。固化穩(wěn)定化技術(shù)是處理含重金屬廢物的重要方法之一。以水泥為基質(zhì)的固化穩(wěn)定化技術(shù)已廣泛應(yīng)用于有毒廢棄物的處理【61。國內(nèi)外對于水泥固化重金屬廢物進行了大量的研究。CShit7】等討論了用堿性水泥和混凝土對重金屬廢物進行固化過程中漿料的詳細(xì)組成和性質(zhì)。鐘玉鳳【81等采用水泥和細(xì)砂作固化基材處理含Ni、Cr、Cu等重金屬的電鍍污泥，研究表明水泥對該電鍍污泥的固化效果良好，加入適量的螯合劑KS3后，固化效果可以進一步提高。2中南大學(xué)碩士學(xué)位論文第一章文獻綜述賈金平【9】等用425#水泥對電鍍重金屬污泥進行了固化研究。研究發(fā)現(xiàn)混凝土污泥比為40：1或50：l時，強度可以達到275#水泥的標(biāo)準(zhǔn)，且對Cu、Ni、Cr離子的固化效果很好，在固化過程中添加適量的七水硫酸鐵后，固化效果和穩(wěn)定性進一步提高，產(chǎn)物強度可達到325#水泥標(biāo)準(zhǔn)。王繼元【Io】采用水泥固化的方法對電鍍重金屬污泥進行處理研究。對固化塊在不同pH值水溶液中的浸泡試驗表明：在水泥與電鍍重金屬污泥、河沙、活性氧化鋁、硅酸鈉的質(zhì)量比為l：08：O20：008：006時，水泥固化電鍍重金屬污泥效果良好。水泥用量應(yīng)大于電鍍重金屬污泥量。加入適量的活性氧化鋁、硅酸鈉等添加劑，可提高固化效果。吳芳【ll】等針對電鍍廠和皮革廠含重金屬的水處理污泥，用不同比例的水泥、粉煤灰進行固化穩(wěn)定處理。電鍍廠污泥單獨固化時，其浸出液中銅離子濃度由7810mgL下降到115mgL，鎳離子濃度由22415mgL下降到2212mgL，高于危險廢物允許進入填埋區(qū)15mgL的控制限值。電鍍廠污泥與皮革廠污泥混合后固化，浸出液毒性明顯降低。銅離子的浸出濃度降低到1198mgL，鎳離子降低到4110mgL，總鉻降低到140mgL，各項指標(biāo)均低于國家危險廢物允許進入填埋區(qū)的控制限值，可安全填埋。徐根良【屹】等采用水泥基固化法處理電鍍廠廢水用石灰中和過程中產(chǎn)生的含重金屬廢渣。對固化塊在不同pH下水溶液中的浸泡試驗表明：水泥基固化中和廢渣效果良好，水泥用量應(yīng)大于中和廢渣量。加人適量的活性氧化鋁、硅酸鈉等添加劑，可提高固化效果。張亞梅【13】等運用連續(xù)化學(xué)萃取法定量研究了用水泥和粉煤灰固化的含銅污泥的析出性能。研究表明，含銅污泥中的CuO在水泥漿體中能穩(wěn)定存在，直到第三步pH為20的強酸溶液萃取后才從基體中消失。水泥基體中粉煤灰的加入增加了Cu在第二步萃取的量，因而，粉煤灰的應(yīng)用使Cu在酸性溶液中的穩(wěn)定性變差。CharlesMWilk14】等報道固化穩(wěn)定化技術(shù)已被用于治理鉛酸電池廢棄物的污染。采用水泥做粘合劑，固化后的廢棄物可用于建筑公路路基的材料。淋濾液毒性試驗研究表明，處理后廢棄物淋濾出的鉛含量很少，可達標(biāo)。Chemfix公司利用水溶性硅酸鹽和普通水泥處理機械制造，金屬表面處理和冶金等工藝產(chǎn)生的廢物以及高濃度重金屬污泥，可以達到良好的固化效果【l51。蘭明章【1617】等通過模擬德國的水槽試驗法進行測試。測試結(jié)果表明，Pb、Zn、Cd、As、Cr等重金屬離子可以很好地固化在混凝土中，不會對環(huán)境造成二次污染。在水化的初期階段，重金屬離子的浸出量會略有增加。隨著水化的進行，混凝土的結(jié)構(gòu)變得越來越密實，從而阻止了離子的后期溶出，使重金屬離子的浸3中南大學(xué)碩士學(xué)位論文第一章文獻綜述出量逐漸趨于零。同時也說明重金屬離子的浸出量因重金屬的種類而異，與其在試塊中的含量無直接關(guān)系。利用水泥回轉(zhuǎn)窯焚燒廢物生產(chǎn)的水泥，在應(yīng)用于混凝土后99以上的重金屬離子均可以固化在混凝土內(nèi)部，且離子的浸出濃度遠(yuǎn)低于我國飲用水條例規(guī)定的有害物質(zhì)限量，所以即使在最敏感的飲用水應(yīng)用領(lǐng)域，用含重金屬離子的水泥制成的混凝土制品也可使用。陳曉飛I埔J研究了采用水泥和工業(yè)廢渣作固化基材固化處理冶金工業(yè)酸性廢水用石灰混凝所產(chǎn)生的含銅、砷的污泥，分析了影響固化塊抗壓強度的多種因素，并采用固體廢物浸出毒性浸出方法對浸出率進行實驗探討。于竹割19】等研究了普通硅酸鹽水泥對重金屬cr不同化合態(tài)的固化效果，分析了Cr對水泥凝結(jié)時間、膠砂強度等性能的影響。同時借助XRD測試分析技術(shù)，探討了水泥固化重金屬Cr6+的機理；通過原子吸收光譜及浸出實驗，分析了固化后的水泥體中Cr的溶出情況。浸出實驗表明：Na2Cr04摻量達到1O時，浸出液的六價鉻浸出毒性低于國家標(biāo)準(zhǔn)；但當(dāng)摻量達到2O時，則已經(jīng)超過了國家標(biāo)準(zhǔn)。曾小型20】等研究了水泥、粉煤灰硬化體中Cr(VI)在標(biāo)準(zhǔn)溶出實驗條件、酸性環(huán)境中以及碳化后的溶出行為，探討了硬化體中Cr(VI)的溶出機理。結(jié)果表明：水泥水化產(chǎn)物對Cr(VI)具有很好的固化作用，但樣品在受到碳化影響或在酸性環(huán)境條件下，Cr(VI)溶出量將明顯增多。自水泥、粉煤灰硬化體中溶出的Cr(VI)，除部分來自于孔溶液外，主要來自于硬化體本身各組分的溶出。石太宏【2I】等研究了采用水泥作固化基材固化處理某印刷線路板廠酸性廢水用石灰混凝所產(chǎn)生的含銅、錫、金的污泥，對固化塊在不同pH的水中重金屬Cu2+的浸出實驗結(jié)果表明：水泥固化處理該混凝污泥效果良好，控制合適的條件，可得到混合性能好、初凝時間適當(dāng)、抗壓強度較好的固化塊。Cu2+的浸出率低于允許浸出濃度?；炷^程中加入硫脲硅酸鈉等助劑，可提高固化效果。水泥固化法對含高毒重金屬廢物的處理特別有效，固化工藝和設(shè)備簡單，設(shè)備和運行管理費用低，水泥原料和添加劑便宜易得，對含水量教導(dǎo)的廢物可以直接固化，操作可在常溫下進行，固化產(chǎn)品經(jīng)過瀝青涂覆能有效降低污染的浸出，固化體的強度、耐熱性、耐久性均好，有的產(chǎn)品可作路基或建筑物基礎(chǔ)材料。但是水泥固化也有明顯的缺點：水泥固化體的浸出率高，固化體增容大等。122藥劑穩(wěn)定化技術(shù)處理重金屬廢物的研究現(xiàn)狀藥劑穩(wěn)定化是近年來發(fā)展的一種新型的危險廢物無害化處理技術(shù)，其主要作用是通過在廢物中添加某些化學(xué)藥劑，使之與廢物中的有害成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，從而破壞危險廢物中的有害成分，使之形成化學(xué)特性穩(wěn)定的難溶化合物，達到防4中南大學(xué)碩士學(xué)位論文第一章文獻綜述止有害物質(zhì)浸出的目的。這種方法的主要優(yōu)點是在廢物中添加少量的化學(xué)藥劑，就可以達到相當(dāng)高的穩(wěn)定化效果，從而使處理后的廢物不增容或少增容。近年來國際上提出采用高效的化學(xué)穩(wěn)定化藥劑進行無害化處理的概念，并已成為重金屬廢物無害化處理領(lǐng)域的研究熱點。Hoye22】等人在研究中認(rèn)為，沸石在用于處理污染土壤以吸附金屬方面大有應(yīng)用前景。另外，腐殖酸和灰黃霉酸能和重金屬形成絡(luò)合物，一些低分子量的有機酸也能和重金屬形成絡(luò)合物。韓懷芬【23】等研究了加入還原劑對鉻渣固化浸出毒性的影響。研究結(jié)果表明：硫酸亞鐵預(yù)還原后得到的鉻渣固化體浸出毒性比沒有預(yù)還原處理的固化體的浸出毒性要降低60以上；用硫酸亞鐵的效果與用硫酸亞鐵銨的效果相差不大，且前者價格便宜，使用中不會造成二次污染；硫酸亞鐵的加料方式對處理效果影響很大，適宜的加料方式是硫酸亞鐵先配成水溶液后與鉻渣進行攪拌，可以增大還原反應(yīng)的程度；硫酸亞鐵的加入量為理論計算值的125為宜。汪莉【24】等以株冶集團污酸處理過程中形成的硫化中和渣為原料，在分析其浸出特性的基礎(chǔ)上，對其進行硫固定穩(wěn)定化，探索硫固定的工藝條件。研究表明：硫化中和渣中重金屬鎘和鋅的浸出率較高，其中鎘的浸出毒性嚴(yán)重超標(biāo)；利用單質(zhì)硫能有效地固定渣中的重金屬，隨著加量硫的增大，固化體浸出液中的鎘和鋅濃度降低，固定效果增強；當(dāng)加硫率為55時，鎘濃度低于浸出毒性鑒別標(biāo)準(zhǔn)；硫固定過程能在較短的加熱攪拌時間內(nèi)達到很好的效果，其最優(yōu)反應(yīng)溫度為140，固化體冷卻方式對重金屬固定效果及固化體的表面形貌影響不大，粗細(xì)廢渣顆粒的混合有利于鎘的固定。蔣建國【25】等進行了垃圾焚燒飛灰的新型穩(wěn)定化藥劑重金屬螯合劑的實驗室研究，探討了本螯合劑處理焚燒飛灰的穩(wěn)定化工藝流程及處理效果。結(jié)果表明：本螯合劑對飛灰中重金屬的總捕集效率高達97以上，其效果顯著優(yōu)于無機穩(wěn)定化藥劑Na2S和石灰，且處理后的飛灰能達到重金屬廢物的填埋控制標(biāo)準(zhǔn)。同時，其處理后的飛灰的最大浸出量遠(yuǎn)低于無機穩(wěn)定化藥劑處理后的飛灰，且能在較寬的pH范圍內(nèi)都具有好的穩(wěn)定化效果，減少了穩(wěn)定化產(chǎn)物在環(huán)境條件變化下二次污染的風(fēng)險。彭德姣【26】等研究了硫酸錳廢渣的主要金屬元素組成及浸出毒性，并采用錳渣加石灰混合的方法進行無害化處理，研究結(jié)果表明，硫酸錳廢渣浸出液中Mn、Cd超標(biāo)，錳渣加石灰混合處理的方法能有效降低廢渣的浸出毒性，錳渣與石灰的重量比為25：2最佳。吳少林【27】等采用藥劑穩(wěn)定化、水泥固化二者結(jié)合等方法對鋅渣進行了處理研究。結(jié)果表明重金屬螯合劑的藥劑穩(wěn)定化和水泥固化相結(jié)合的方法處理鋅渣，其5中南大學(xué)碩士學(xué)位論文第一章文獻綜述重金屬含量可以低于固體廢物毒性浸出標(biāo)準(zhǔn)的限值，能有效控制對周圍環(huán)境的污染。所以，采用藥劑穩(wěn)定化和水泥固化結(jié)合的方法處理鋅渣是完全可行的。蔣建引281等合成了多胺類和聚乙烯亞胺類重金屬螯合劑，實驗證明該重金屬螯合劑在處理重金屬廢物時具有捕集重金屬離子的效率高，捕集重金屬離子的種類多，處理重金屬廢物的類型廣泛，并且穩(wěn)定化產(chǎn)物不受廢物pH變化的影響等優(yōu)點。123高溫固化處理重金屬廢物的研究現(xiàn)狀高溫固化處理技術(shù)是指燒結(jié)，熔融以及這些處理程序的組合工藝【29】。高溫固化技術(shù)能同時實現(xiàn)無害化、減量化和資源化，倍受各方關(guān)注f30】。高溫固化技術(shù)在日本和歐美國家的研究和應(yīng)用比較廣泛，而在我國才剛剛起步，很多方面的研究還是空白。潘新潮【3l】等利用熱等離子體發(fā)生器裝置對垃圾焚燒飛灰進行熔融固化處理，研究了飛灰在熔融過程中重金屬的遷移特性，并對熔融得到的產(chǎn)品的重金屬浸出特性進行了實驗研究。結(jié)果表明：熔融固化技術(shù)使熔渣中重金屬的浸出濃度得到非常有效的限制，其中cd和Cr的浸出濃度檢測不到，Ni、Pb、Cu、Zn的浸出濃度分別為00078mgL、00519mgL、00767mgL和02073mgL，遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于國家的規(guī)定值，也低于飛灰水泥固化體的浸出濃度相比于原始飛灰，熔融得到的熔渣具有非常致密的微觀結(jié)構(gòu)，比表面積降低了近95，密度增加了近145。宋海琛【32】等采用高溫快冷一等溫轉(zhuǎn)變對鉻渣進行固化處理，通過調(diào)整配料成分確定最高固化溫度，使鉻渣的處理量最大且軟化溫度最低，以利節(jié)能和實際工業(yè)應(yīng)用。結(jié)果顯示，混合物以含鉻渣35-40、粘土35-45、河沙10、粉煤灰10時，軟化溫度最低為1120-112512，固化產(chǎn)物經(jīng)過標(biāo)準(zhǔn)毒性浸出，所測定的浸出液六價鉻離子濃度低于08mgL。該固化方法具有操作流程較短、鉻渣處理量大等優(yōu)點，可成功固化其中的六價鉻離子。其固化原理是鉻渣中鉻離子在高溫下遷移至相界面，在合理的冷卻過程中穩(wěn)定存在于相界面，而不易被浸出。姜永?！?3】等研究了在飛灰中添加不同比例的Si02對熔融處理的影響，分析了熔融溫度、揮發(fā)率、重金屬固定率的變化規(guī)律。研究表明：Si02添加量為1和10的飛灰熔融溫度相差大約70，揮發(fā)率相差207；處理溫度較高時，大量添加Si02對揮發(fā)量影響很??；飛灰中添加Si02可以增加重金屬Pb的固定率，對Cu和cd的影響不顯著，反而使得zn的固定率降低。結(jié)果表明，在較高的處理溫度下，溫度是影響重金屬固定率的主要因素之一，此時大量添加Si02既不能增強重金屬固化效果，也不能達到減少揮發(fā)率的目的。田書磊【34J等采用柴油爐，對杭州某生活垃圾焚燒廠的焚燒飛灰連續(xù)進行了66中南人學(xué)碩十學(xué)位論文第一章文獻綜述個多月、日處理規(guī)模為500kg的熔融固化中試實驗。探討了在1260-1350熔融過程中，原灰(未經(jīng)處理的飛灰)、水洗灰的減容減重、成分變化、物相組成以及熔渣浸出毒性的變化規(guī)律，同時對煙氣中的二惡英和常規(guī)污染物進行了測試。結(jié)果表明，原灰和水洗灰的減容減重率均隨著溫度的升高而增大，在1350時，減容率分別為837和815，減重率分別為286和219。由于水洗灰中以氯化物形式揮發(fā)的成分減少，使之在相同溫度下的減容減重率均小于原灰隨著溫度的升高。原灰和水洗灰中CaO、A1203和Si02的相對百分含量均增大，其中以Si02最為顯著。張曉萱【35】等研究了中國垃圾焚燒飛灰中主要重金屬在熔融過程的固定化機理，定義了固定率這個參數(shù)來表征此過程。研究結(jié)果表明，固定率能夠較好地表征重金屬在熔融過程不同溫度階段的固定情況，飛灰熔融處理后的熔渣不屬于危險廢物，具備資源化利用的條件。YoungJP【36】等發(fā)現(xiàn)在15004C熔融實驗時垃圾焚燒飛灰中添加Si02不僅有利于降低熔融處理的難度，而且可以有效抑制灰渣中重金屬的浸出。清華大學(xué)的李潤東【37】等認(rèn)為在飛灰中添加CaO后除了Cd外各種重金屬的固化率均下降；飛灰中添加Si02，則大多數(shù)重金屬的固化率都有所增加，金屬Pb、Cd尤為明顯。同時，他認(rèn)為飛灰堿度在10左右時飛灰中多種重金屬綜合固化率最高，固化效果最佳。浙江大學(xué)的嚴(yán)建華【38】等研究了垃圾焚燒飛灰在6001100。C重金屬Pb、Cd、Cu、Zn的蒸發(fā)特性，并研究了添加劑CaCl2對重金屬蒸發(fā)特性的影響。陳秀彬【39】等在自主研制的焚燒飛灰高溫旋流熔融固化爐上對上海浦東御橋垃圾焚燒發(fā)電廠的飛灰進行了熔融固化試驗。結(jié)果證實該熔融技術(shù)可較好地實現(xiàn)垃圾焚燒飛灰的減量化、無害化和資源化，解決了垃圾焚燒發(fā)電廠的二次污染問題。Katsunofit柏】等采用高于1450的高溫熔融工藝處理垃圾焚燒飛灰，結(jié)果表明：超過999的二嗯英在高溫熔融過程中被分解；熔融后的玻璃態(tài)物質(zhì)經(jīng)檢測，重金屬完全符合同本的標(biāo)準(zhǔn)；溶溶物質(zhì)的機械強度達到日本對同類材料的要求。13工業(yè)固廢燒結(jié)制磚的工藝及其現(xiàn)狀建筑業(yè)是我國國民經(jīng)濟的支柱產(chǎn)業(yè)之一，也是提高人民群眾日益增長的物質(zhì)需要的基礎(chǔ)，建材工業(yè)是建筑業(yè)的龍頭。“九五期間，我國新建城鎮(zhèn)住宅及其它建筑總計5212億ln2，建材中墻體材料消耗量最大，以標(biāo)磚計達12288億塊，其中95以上仍為實心磚。建設(shè)部要求我國空心磚產(chǎn)量2000年達到20以上；同時，國家有關(guān)部委明令限期取締用黏土燒磚，以保護耕地。建筑工程中應(yīng)用空心磚有7中南大學(xué)碩士學(xué)位論文第一章文獻綜述許多優(yōu)點：原料、燃料省，燒成周期短、生產(chǎn)成本低(省土、節(jié)能2050)，砌筑效率高，保溫、隔熱和透氣性能好，減輕自重30-50，可以實現(xiàn)建設(shè)部提出的節(jié)fi皂50的小康住宅標(biāo)準(zhǔn)，這些優(yōu)越性已被國內(nèi)外大量的工程建設(shè)實踐所證實。由于國土保護政策的強化，對于黏土實心磚的限制越來越嚴(yán)格，從而給空心磚帶來了廣闊的市場空間。燒結(jié)磚瓦產(chǎn)品建造的房屋能夠滿足最簡便、最經(jīng)濟、最具環(huán)境和諧性、最具安全性的要求，能用較少的原材料和能源，建成堅固耐用的墻體和具有通風(fēng)功能的傾斜屋面結(jié)構(gòu)。同時，燒結(jié)磚瓦還能夠提供高度舒適的生活環(huán)境，如保溫隔熱、室內(nèi)環(huán)境濕度的調(diào)節(jié)、隔聲、防火等【421。近年來，綠色建材的提法也越來越多。綠色建材是指與生態(tài)環(huán)境和諧共存，有利于人體健康和環(huán)境保護的建筑材料。它具有以下特點：生產(chǎn)所用原料盡可能少用自然資源，大量使用尾礦、廢渣等廢棄物；產(chǎn)品可循環(huán)或回收利用，不產(chǎn)生二次污染物【43】。利用固體廢棄物來生產(chǎn)綠色建材是實現(xiàn)固廢資源化利用的一條重要途徑。131粉煤灰燒結(jié)制磚燒結(jié)粉煤灰磚在我國已有三十多年歷史，都是將粉煤灰部分摻入粘土、煤矸石及頁巖中制磚，最初采用塑性擠出工藝，粉煤灰摻量難以提高，一般約25左右。近年來，一些研究單位用可塑性較高的粘土(塑性指數(shù)18左右)，采用硬塑擠出工藝，使粉煤灰摻量提高至45。為了進一步提高粉煤灰摻量，一些單位開始進行壓制成型高摻量粉煤灰燒結(jié)磚的研究，使粉煤灰的摻量提高至7080，同時對粘土的可塑性要求更高了。由此看來，粉煤灰燒結(jié)磚從最初摻入粘土中部分取代粘土已發(fā)展到以粘土作粘結(jié)劑，使粉煤灰得以成型而燒制成磚。翟冠杰m】利用改性造紙黑液與新型激發(fā)材料活化粉煤灰，生產(chǎn)超大量粉煤灰燒結(jié)磚，實驗室與工廠實驗證明可行。超細(xì)粉體研究表明粉煤灰有納米效應(yīng)(雖其粒徑比粘土粒徑大得多1)，透射電鏡下觀察70為玻璃空心球與實心球，多數(shù)直徑在01501tm，由于燃燒時脫堿作用，表面硅醇結(jié)構(gòu)層通過氫鍵吸附多層吸附水，吸附水的減摩潤滑作用，增加了粉煤灰的可塑性。在堿性黑液的作用下，玻璃微球表面被溶蝕(Si02+2NaOH=Na2Si03+H20，NazSi03易溶于水)，表面變得凹凸不平，同時也產(chǎn)生大量斷鍵，并與黑液中高分子膠團通過氫鍵結(jié)合而增加了中南大學(xué)碩士學(xué)位論文第一章文獻綜述微球間的引力，同時增加了可塑性，而且生成的Na2Si03也可以增強粘性。其預(yù)處理過程中應(yīng)注意五個問題：顆粒度均勻以增加傳熱效果；細(xì)化顆粒以增大接觸面積；增加表面缺陷以利反應(yīng)中心的增多；加入黑液，降低熔點；加入粘土，其作用是礦化劑、粘結(jié)劑和助熔劑。這樣可以增加粉煤灰的摻雜量及優(yōu)化燒結(jié)反應(yīng)的動力學(xué)過程。這種燒結(jié)方法的摻雜量最高可達到70。張澤等【45】探討了用粉煤灰和赤泥代替粘土燒結(jié)磚的工藝，并采用液壓全自動制磚機一次入窯燒結(jié)，減少干燥工序，產(chǎn)品具有用灰量大、容重輕、成本低、燒結(jié)快、產(chǎn)量高等優(yōu)點。粉煤灰的摻雜量可達到70以上，赤泥的量為20左右，整個生產(chǎn)工藝無需添加粘土。其工藝流程如圖11所示：圖1-1粉煤灰、赤泥輕質(zhì)承重?zé)Y(jié)磚工藝示意圖Fig11Processofsinteringlightweightbricksfromflyashandredmud工藝中所采用的激發(fā)材料主要取白化工廠廢渣或礦山尾渣，根據(jù)粉煤灰和赤泥的成分不同而有所差別。該材料在常溫下性質(zhì)不變，在700以上時開始也粉煤灰、赤泥進行化學(xué)反應(yīng)，使制品內(nèi)部產(chǎn)生部分熔融狀態(tài)，促進各在最低共熔點950。C-1100時出現(xiàn)液相，能及早填充因坯體內(nèi)水分、固定碳、揮發(fā)份逸出所留下的孔洞，而粉煤灰、赤泥、高溫激發(fā)材料中的硅、鈣、鋁、鐵等元素反應(yīng)生成鈣黃長石、莫來石等礦物，使燒結(jié)磚內(nèi)部形成陶瓷結(jié)構(gòu)，從而提高磚的強度等力學(xué)性能。郝成偉m】等以紅砂巖和粉煤灰為主要原料制備燒結(jié)磚，研究了紅砂巖的物相組成、生產(chǎn)工藝條件以及燒結(jié)溫度對燒結(jié)磚物理性能的影響。結(jié)果表明：在1080條件下燒結(jié)15h，燒制的磚體物理性能為最佳，表觀密度為1520kgm3，抗壓強度為1725MPa，達到燒結(jié)普通磚的國家標(biāo)準(zhǔn)。9中南火學(xué)碩士學(xué)位論文第一章文獻綜述董風(fēng)芝等【47】討論了用粉煤灰、赤泥生產(chǎn)燒結(jié)磚的可行性，介紹了原料主要性質(zhì)、主要工藝參數(shù)、工藝流程。試驗結(jié)果表明：用粉煤灰與赤泥之比為72：28時，生產(chǎn)的燒結(jié)磚達到了MUIO級磚的標(biāo)準(zhǔn)。葛曷一等【48】研究了以壓制成型的方法生產(chǎn)高摻量粉煤灰實心燒結(jié)磚的工藝過程。通過控制結(jié)升溫速度6070ll，最高燒結(jié)溫度1050-1090，保溫2h，磚的強度可以達到2030MPa。翟冠杰【49】用改性造紙黑液活化粉煤灰，再用其濃縮液作粘合劑，配以微量激發(fā)材料，研制大摻量粉煤灰燒結(jié)磚，達到有效利用兩種廢物資源。并對燒結(jié)的反應(yīng)機理進行了研究。XuLingling等【50】對高摻量粉煤灰取代粘土的燒結(jié)因素和磚的性能進行了研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)隨著粉煤灰粘土混合體系中粉煤灰比例的增加，坯體的塑性指數(shù)有了明顯的降低。添加劑可以用來改善坯體的塑性指數(shù)來滿足大多數(shù)制磚廠的擠壓成型要求。高摻量粉煤灰燒結(jié)磚比普通的粘土磚的燒結(jié)溫度會提高50-100。C，達到1050C左右。高摻量粉煤灰燒結(jié)磚具有高抗壓強度，低吸水率，不開裂，無泛霜和較高的霜凍融化耐受性。郭偉掣51】研究了分別經(jīng)機械和化學(xué)活化后的粉煤灰對高摻量粉煤灰燒結(jié)磚性能和顯微結(jié)構(gòu)的影響。結(jié)果表明：用磨細(xì)粉煤灰代替原灰配料，可以改善燒結(jié)磚的力學(xué)性能，尤其是磚的抗壓強度能顯著提高。當(dāng)用摻量質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60的磨細(xì)灰制磚時，燒結(jié)磚的抗壓強度提高至原灰燒結(jié)磚的2倍，并且有更為致密的微結(jié)構(gòu)。在粉煤灰磚中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2的外加劑進行化學(xué)活化后，可明顯改善干坯強度，并提高燒結(jié)磚的抗壓強度。132礦山廢渣燒結(jié)制磚我國是礦業(yè)大國，大量的礦業(yè)開采剝離了大量的礦業(yè)廢渣，如每采1t礦石剝離3-4t圍巖，煤礦的開采也帶來大量的煤矸石。因此，采礦場要占用大量的土地設(shè)排土場，煤礦伴生出占地多年的矸石山，而且潛在的危害(雨季滑坡、干旱飛塵等)時有發(fā)生。隨著開采強度增加，高額的剝離、運輸費用和排土場建設(shè)、維護費用將成為制約礦業(yè)的生存和可持續(xù)發(fā)展的大問題?？v觀發(fā)展礦業(yè)生產(chǎn)所遇到的嚴(yán)峻挑戰(zhàn)，在礦石日趨貧化、資源日漸枯竭、環(huán)境意識日益增強的今天，解決困擾的根本出路必須依賴于二次資源的開發(fā)利用，礦業(yè)廢渣綜合利用已成為礦業(yè)持續(xù)發(fā)展的必然選擢521。據(jù)資料報道，美國、英國和德國等西方國家煤矸石的總利用率達90以上，美國制定了338條與資源回收相關(guān)的法規(guī)，并取得了顯lO中南人學(xué)碩士學(xué)位論文第一章文獻綜述著效益【53t541，而我國這樣一個以煤炭為主要能源的國家對煤矸石的利用率卻不到30。因此，我們應(yīng)大力開展煤矸石的綜合利用，實現(xiàn)保護環(huán)境，治理污染和自然資源的充分利用。資源化利用礦山剝離廢棄物用以生產(chǎn)燒結(jié)空心磚、裝飾瓦，使之變廢為寶，化害為利，不僅符合國家的墻體材料革新、建筑節(jié)能及利用“三廢”制磚等一系列產(chǎn)業(yè)政策，而且還可以降低礦山剝離、運輸費用及排土場維護費，節(jié)省排土占地。項目的實施對于節(jié)約資源、改善環(huán)境、提高效益、促進經(jīng)濟增長方式的轉(zhuǎn)變和實現(xiàn)礦產(chǎn)資源的優(yōu)化配置，具有十分重要的作用，將成為我國礦業(yè)的可持續(xù)發(fā)展、開辟新的經(jīng)濟增長點的有效途型”】。其生產(chǎn)的工藝流程如下56】：原料_粗錘式破碎機一皮帶輸送機一板式檢驗一出廠給料機_皮帶輸送機_錘式破碎機_皮帶輸送機_高頻振網(wǎng)篩_皮帶輸送機_雙軸攪拌機_皮帶輸送機一可逆配倉皮帶機_陳化庫_多斗挖土機_皮帶輸送機_箱式給料機-皮帶輸送機_雙軸攪拌擠出機_皮帶輸送機一雙級真空擠磚機切條機_切坯機_自動碼坯機_窯車運轉(zhuǎn)系統(tǒng)_隧道式干燥窯_擺渡車一隧道式燒成窯_自動卸坯一成品檢驗一出廠。煤矸石燒結(jié)磚的最高燒成溫度一般為1050。但在較低溫度下，較長時間的保溫也可以完成燒成。最高焙燒溫度適當(dāng)?shù)托?，高溫車位多些，保溫時間長些，使燃燒的熱量能夠得到充分的利用，制品燒成比較均勻，這種焙燒方法叫做“低溫長燒，也叫“小火分散燒法。焙燒溫度較高時，容易發(fā)生磚坯軟化，特別是磚垛下層數(shù)列的制品可能變形和熔結(jié)。磚坯中的細(xì)粉微粒在800以后開始產(chǎn)生液相，隨著溫度的升高，液相增多，出現(xiàn)可塑變形現(xiàn)象，在900以后反映貝tlN烈進行。因此，在高溫階段升溫速度也應(yīng)緩慢，以利于物理化學(xué)反應(yīng)進行的比較均勻完型571。為了使得磚坯中理化反應(yīng)能得到充分的進行，以及保證制品內(nèi)部和外部都獲得一致的燒結(jié)，當(dāng)焙燒到最高溫度或略低于最高溫度時，根據(jù)磚的燒結(jié)性、窯爐溫度的均勻性和高溫階段的升溫速度等，保溫4-8h。王偉【581等對鉛鋅礦尾渣燒結(jié)磚生產(chǎn)進行了研究。其對比了渣與粘土的質(zhì)量之比為65：35和55：45兩種配方下，對燒結(jié)的各項指標(biāo)的影響。研究發(fā)現(xiàn)，隨著渣量的增加，混合料塑性指數(shù)下降，干敏系數(shù)也下降，干燥收縮率降低。在物料的加中南大學(xué)碩士學(xué)位論文第一章文獻綜述工過程中，原料應(yīng)充分碾練，攪拌均勻，保證原料達到要求的顆粒細(xì)度和級配，以有利于物料成型，防止坯體烘干收縮率不均勻，使制品表面光滑，提高半成品質(zhì)量。物料配比、烘干、焙燒試驗表明混合料的燒成溫度較高，焙燒溫度范圍較窄。呂一波等【59】分析了煤矸石化學(xué)成分對煤矸石空心磚的影響，敘述TN煤矸石空心磚的工藝流程，通過試驗說明了其在雞西地區(qū)生產(chǎn)的可行性。利用煤矸石制