定量分析中的誤差與數(shù)據(jù)評價.ppt

2019/7/1,第二章 定量分析中的誤差與數(shù)據(jù)評價,一、可疑數(shù)據(jù)的取舍 1Q 檢驗法 2 格魯布斯(Grubbs)檢驗法 二、分析方法準(zhǔn)確性的檢驗 1. t 檢驗法 2. 檢驗法,第三節(jié) 定量分析數(shù)據(jù)的評價,2019/7/1,定量分析數(shù)據(jù)的評價,解決兩類問題: (1) 可疑數(shù)據(jù)的取舍 過失誤差的判斷 方法：Q檢驗法； 格魯布斯（Grubbs）檢驗法。 確定某個數(shù)據(jù)是否可用。 (2) 分析方法的準(zhǔn)確性 系統(tǒng)誤差的判斷 顯著性檢驗：利用統(tǒng)計學(xué)的方法，檢驗被處理的問題 是否存在 統(tǒng)計上的顯著性差異。 方法：t 檢驗法和F 檢驗法； 確定某種方法是否可用，判斷實驗室測定結(jié)果準(zhǔn)確性。,2019/7/1,一、可疑數(shù)據(jù)的取舍 過失誤差的判斷,1 Q 檢驗法 步驟： （1） 數(shù)據(jù)排列 X1 X2 Xn （2） 求極差 Xn X1 （3） 求可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)之差 Xn Xn-1 或 X2 X1 （4） 計算：,2019/7/1,（5） 根據(jù)測定次數(shù)和要求的置信度，（如90%）查表：,表1-2 不同置信度下，舍棄可疑數(shù)據(jù)的Q值表 測定次數(shù) Q90 Q95 Q99 3 0.94 0.98 0.99 4 0.76 0.85 0.93 8 0.47 0.54 0.63,（6）將Q與QX （如 Q90 ）相比， 若Q QX 舍棄該數(shù)據(jù), （過失誤差造成） 若Q QX 舍棄該數(shù)據(jù), （偶然誤差所致） 當(dāng)數(shù)據(jù)較少時 舍去一個后，應(yīng)補加一個數(shù)據(jù)。,2019/7/1,2 格魯布斯(Grubbs)檢驗法,（4）由測定次數(shù)和要求的置信度，查表得G 表 （5）比較 若G計算 G 表，棄去可疑值，反之保留。 由于格魯布斯(Grubbs)檢驗法引入了標(biāo)準(zhǔn)偏差，故準(zhǔn)確性比Q 檢驗法高。,基本步驟： （1）排序：1, 2, 3, 4 （2）求和標(biāo)準(zhǔn)偏差S （3）計算G值：,2019/7/1,二、分析方法準(zhǔn)確性的檢驗 -系統(tǒng)誤差的判斷,b. 由要求的置信度和測定次數(shù),查表,得: t表 c. 比較 t計 t表, 表示有顯著性差異,存在系統(tǒng)誤差,被檢驗方法需要改進。 t計 t表, 表示無顯著性差異，被檢驗方法可以采用。,1. 平均值與標(biāo)準(zhǔn)值()的比較 t 檢驗法 a. 計算t值,2019/7/1,查表（自由度 f f 1 f 2n1n22）,比較： t計 t表,表示有顯著性差異,2.兩組數(shù)據(jù)的平均值比較（同一試樣） (1) t 檢驗法,計算值：,新方法-經(jīng)典方法（標(biāo)準(zhǔn)方法） 兩個分析人員測定的兩組數(shù)據(jù) 兩個實驗室測定的兩組數(shù)據(jù) a求合并的標(biāo)準(zhǔn)偏差：,2019/7/1,（） 檢驗法,查表（表），比較,計算值：,2019/7/1,內(nèi)容選擇：,第一節(jié) 定量分析中的誤差 第二節(jié)