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2019/7/1,第二章 定量分析中的誤差與數(shù)據(jù)評價,一、可疑數(shù)據(jù)的取舍 1Q 檢驗法 2 格魯布斯(Grubbs)檢驗法 二、分析方法準(zhǔn)確性的檢驗 1. t 檢驗法 2. 檢驗法,第三節(jié) 定量分析數(shù)據(jù)的評價,2019/7/1,定量分析數(shù)據(jù)的評價,解決兩類問題: (1) 可疑數(shù)據(jù)的取舍 過失誤差的判斷 方法:Q檢驗法; 格魯布斯(Grubbs)檢驗法。 確定某個數(shù)據(jù)是否可用。 (2) 分析方法的準(zhǔn)確性 系統(tǒng)誤差的判斷 顯著性檢驗:利用統(tǒng)計學(xué)的方法,檢驗被處理的問題 是否存在 統(tǒng)計上的顯著性差異。 方法:t 檢驗法和F 檢驗法; 確定某種方法是否可用,判斷實驗室測定結(jié)果準(zhǔn)確性。,2019/7/1,一、可疑數(shù)據(jù)的取舍 過失誤差的判斷,1 Q 檢驗法 步驟: (1) 數(shù)據(jù)排列 X1 X2 Xn (2) 求極差 Xn X1 (3) 求可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)之差 Xn Xn-1 或 X2 X1 (4) 計算:,2019/7/1,(5) 根據(jù)測定次數(shù)和要求的置信度,(如90%)查表:,表1-2 不同置信度下,舍棄可疑數(shù)據(jù)的Q值表 測定次數(shù) Q90 Q95 Q99 3 0.94 0.98 0.99 4 0.76 0.85 0.93 8 0.47 0.54 0.63,(6)將Q與QX (如 Q90 )相比, 若Q QX 舍棄該數(shù)據(jù), (過失誤差造成) 若Q QX 舍棄該數(shù)據(jù), (偶然誤差所致) 當(dāng)數(shù)據(jù)較少時 舍去一個后,應(yīng)補加一個數(shù)據(jù)。,2019/7/1,2 格魯布斯(Grubbs)檢驗法,(4)由測定次數(shù)和要求的置信度,查表得G 表 (5)比較 若G計算 G 表,棄去可疑值,反之保留。 由于格魯布斯(Grubbs)檢驗法引入了標(biāo)準(zhǔn)偏差,故準(zhǔn)確性比Q 檢驗法高。,基本步驟: (1)排序:1, 2, 3, 4 (2)求和標(biāo)準(zhǔn)偏差S (3)計算G值:,2019/7/1,二、分析方法準(zhǔn)確性的檢驗 -系統(tǒng)誤差的判斷,b. 由要求的置信度和測定次數(shù),查表,得: t表 c. 比較 t計 t表, 表示有顯著性差異,存在系統(tǒng)誤差,被檢驗方法需要改進。 t計 t表, 表示無顯著性差異,被檢驗方法可以采用。,1. 平均值與標(biāo)準(zhǔn)值()的比較 t 檢驗法 a. 計算t值,2019/7/1,查表(自由度 f f 1 f 2n1n22),比較: t計 t表,表示有顯著性差異,2.兩組數(shù)據(jù)的平均值比較(同一試樣) (1) t 檢驗法,計算值:,新方法-經(jīng)典方法(標(biāo)準(zhǔn)方法) 兩個分析人員測定的兩組數(shù)據(jù) 兩個實驗室測定的兩組數(shù)據(jù) a求合并的標(biāo)準(zhǔn)偏差:,2019/7/1,() 檢驗法,查表(表),比較,計算值:,2019/7/1,內(nèi)容選擇:,第一節(jié) 定量分析中的誤差 第二節(jié)
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