《普通化學(xué)網(wǎng)絡(luò)》PPT課件.ppt

普通化學(xué)網(wǎng)絡(luò)課件,授課教師 ： 張 大 偉 單 位 ： 化學(xué)教研室,第六章 沉淀溶解反應(yīng),Chapter 6 Precipitation-dissolution Reaction,對難溶物來說, 在它的飽和溶液中存在多相離子平衡.,6.1.1 溶度積常數(shù)（solubility product constant ）,沉淀-溶解平衡是當溶解和結(jié)晶速度相等時建立的平衡。是一種動態(tài)平衡。,式中省略了M和B的離子電荷,通式,溶度積常數(shù)具有一般平衡常數(shù)的物理意義，即其大小僅決 定于難溶電解質(zhì)的本質(zhì)和溫度變化，而與該難溶電解質(zhì)的離子 濃度 無關(guān)。 對于具體的沉淀反應(yīng)來說，當溫度一定時，它表示在難 溶電解質(zhì)的飽和溶液中，不論各有關(guān)離子的濃度變化如何，其 乘積應(yīng)為常數(shù)。,一般可用溶解度的大小來衡量物質(zhì)在水中溶解能力的大小.,6.1.2 溶度積和溶解度的關(guān)系,nS,mS,AB型難溶電解質(zhì)： Ksp= (s/c)2 A2B/AB2型難溶電解質(zhì)：Ksp= 4(s/c)3 A3B/AB3 型難溶電解質(zhì)： Ksp (A3B)= 27(s/c) 4,經(jīng)計算可知：,溶度積和溶解度之間有什么關(guān)系？,298K時鉻酸銀Ag2CrO4的溶度積常數(shù)為2.010-12，求該溫度下的溶解度。,Example 1,6.1.3 溶度積規(guī)則,Example 2,6.2 影響沉淀生成和溶解的因素,6.2.1 同離子效應(yīng)對沉淀反應(yīng)的影響,在難溶電解質(zhì)飽和溶液中加入含有共同離子(即一種構(gòu)晶離子)的強電解質(zhì)時, 導(dǎo)致難溶電解質(zhì)溶解度降低的現(xiàn)象叫同離子效應(yīng)(commonion effect)。,試計算298K時BaSO4在0.10 moldm-3 Na2SO4溶液中的溶解度，并與其在純水中的溶解度(1.0310-5 moldm-3)做比較。,Example 3,鹽效應(yīng)(Salt effect),在難溶電解質(zhì)飽和溶液中，加入易溶強電解質(zhì)(可能含有共同離子或不含共同離子)而使難溶電解質(zhì)的溶解度增大的作用。,許多難溶電解質(zhì)的溶解性受溶液酸度的影響, 其中以氫氧化物沉淀和硫化物沉淀最典型。, 溶于酸的 氫氧化物,6.2.2 酸堿反應(yīng)對沉淀溶解平衡移動的影響,在含有0.10 molL-1 Fe3+和 0.10 molL-1 Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，Ni2+仍留在溶液中，應(yīng)控制 pH為多少?,Example 4, 溶于酸也溶于堿的氫氧化物,類似的化合物，只要金屬具兩性，均可得到如此曲線。如 Cu(OH)2、Zn(OH)2、Cr(OH)3等。,在下列物質(zhì)中, 哪一種在酸性溶液中比在堿性溶液中更易溶: (a) Ni(OH)2(s); (b) AgCl(s)?,Example 5,在 0.20 dm-3 的 0.50mol dm-3 MgCl2溶 液中加入等體積的 0.10 mol dm-3的氨 水溶液，問有無Mg (OH)2 沉淀生成？為了不使 Mg (OH)2 沉淀析出，至少應(yīng)加入多少克 NH4Cl (s) ？ (設(shè)加入 NH4Cl (s) 后體積不變),Solution,Example 6,5.6110 -12,（2）難溶金屬硫化物,PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS,常 見 的 金 屬 硫 化 物,多重平衡原理應(yīng)用,金屬硫化物的生成或溶解，與H2S的酸解離平衡有關(guān)，實質(zhì)是多重平衡原理的應(yīng)用。,金屬離子沉淀時的濃度,在Cd 2+和Zn2+的混合溶液中，co(Cd2+) = co(Zn2+) = 0.10 mol dm-3 ，通入飽和 H2S 溶液，使二者分離，應(yīng)控制 pH 為多少?,Solution,Example 7,0.10 moldm-3 ZnCl2溶液中通入H2S氣體使H2S飽和，將酸度控制在什么范圍,才能使ZnS( =2.0 10-22)沉淀？,Solution,(1) ZnS開始沉淀所需最低S2-濃度：,要使ZnS沉淀出來，溶液的c(H3O+)不能高于0.22 moldm-3。,Example 8,定性和定量測定NH3 或 NH4+,6.2.3 配位、氧化還原反應(yīng)對沉淀溶解反應(yīng)的影響,課堂練習(xí)：,在AgCl的飽和溶液中，有AgCl固體存在，當分別向溶液中加入下列物質(zhì)時，將有何種變化？,AgCl(s) Ag+ + Cl-, 生成配離子, 鹽效應(yīng), 同離子效應(yīng), 同離子效應(yīng),AgCl AgI,6.3.1 分步沉淀 (Fractional precipitation),6.3 分步沉淀與沉淀轉(zhuǎn)化,接上題，隨著繼續(xù)滴加AgNO3, AgI沉淀到何種程度, AgCl才開始沉淀？,AgCl和AgI一起沉淀時, c(I-)、c(Cl-)和c(Ag+)同時滿足AgI和AgCl的溶度積常數(shù)表達式，即,將c(Cl-)/moldm-3=0.010代入上式，即可求得AgCl開始沉淀時的c(I-)： c(I-)/moldm-3 = 0.010/1.9 106 = 5.3 10-9 這就是說, AgCl開始沉淀時, 已沉淀完全.,Example 9, 與 , 沉淀類型有關(guān) 沉淀類型相同, 被沉淀離子濃度相同, 小者先沉淀, 大者后沉淀 ; 沉淀類型不同, 要通過計算確定。 如AgCl和Ag2CrO4分步沉淀,分步沉淀的次序, 與被沉淀離子濃度有關(guān),6.3.2 沉淀的轉(zhuǎn)化（Conversion of precipit