DB23-T2487-2019-水質(zhì)氰化物的測(cè)定連續(xù)流動(dòng)分析法-黑龍江省

ICS13.060Z16DB23黑龍江省地方標(biāo)準(zhǔn)DB23/T2487—2019水質(zhì)氰化物的測(cè)定連續(xù)流動(dòng)分析法文稿版次選擇黑龍江省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布DB23/XXXXX—XXXX目??次前言.....................................................................................................................................................................Ⅱ1范圍.................................................................................................................................................................12345規(guī)范性引用文件.............................................................................................................................................1方法原理.........................................................................................................................................................1干擾和消除.....................................................................................................................................................1試劑和材料.....................................................................................................................................................16儀器和設(shè)備.....................................................................................................................................................47樣品采集和保存.............................................................................................................................................48分析步驟.........................................................................................................................................................49結(jié)果計(jì)算與表示.............................................................................................................................................510精密度和準(zhǔn)確度...........................................................................................................................................511質(zhì)量保證和質(zhì)量控制...................................................................................................................................612注意事項(xiàng).......................................................................................................................................................6IDB23/XXXXX—XXXX前??言本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)GB/T1.1-2009標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則編寫。本標(biāo)準(zhǔn)由黑龍江省生態(tài)環(huán)境廳提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：哈爾濱市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站。本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：綏化市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站、北京市房山區(qū)水質(zhì)監(jiān)測(cè)中心、北京市水環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本標(biāo)準(zhǔn)起草人:王曉燕、顏焱、常偉、宋揚(yáng)、牟學(xué)軍、劉蕊、王儉、趙曉婧、張佳雨、石野、李春暉、戚嘉卓、王曉丹、李陽、楊成海、陳姝蓉、李錦時(shí)、初麗麗、馬駿、李云晶、于明、金晶。IIDB23/XXXXX—XXXX水質(zhì)氰化物的測(cè)定連續(xù)流動(dòng)分析法1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中氰化物的連續(xù)流動(dòng)分析法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中氰化物的測(cè)定。檢測(cè)光程為50mm時(shí)，異煙酸-巴比妥酸法測(cè)定水中氰化物檢出限為0.001mg/L，測(cè)定下限為0.004mg/L。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ484水質(zhì)氰化物的測(cè)定容量法和分光光度法HJ823水質(zhì)氰化物的測(cè)定流動(dòng)注射-分光光度法樣品在線蒸餾后，釋放出氫氰酸，通過與氯氨-T反應(yīng)轉(zhuǎn)化成單氯化氰，然后與異煙酸及1,3-二甲基巴比妥酸反應(yīng)形成紅色物質(zhì)。在600nm波長(zhǎng)處測(cè)定其吸光度。4干擾和消除試樣中存在活性氯等氧化性物質(zhì)干擾測(cè)定，可在蒸餾前加亞硫酸鈉（Na2SO3）溶液消除干擾；試樣中存在亞硝酸離子干擾測(cè)定，可在蒸餾前加氨基磺酸（NH2SO3H）消除干擾；試樣中存在硫化物干擾測(cè)定，可在蒸餾前加碳酸鎘（CdCO3）或碳酸鉛（PbCO3）固體粉末消除干擾；試樣中如果碳酸鹽或重碳酸鹽的濃度太高時(shí)必須用氫氧化鈉溶液（5.17）稀釋5～10倍。碳酸鹽/重碳酸鹽在酸性溶液中不穩(wěn)定，容易生成二氧化碳。二氧化碳將干擾蒸餾液的空氣泡對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾，可通過稀釋將排除干擾，濃度高于1000mg/LHCO3對(duì)分析有干擾，必須稀釋。硫氰酸鹽產(chǎn)生小于1％的正干擾。-除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?。?shí)驗(yàn)用水為新鮮制備的去離子水。除標(biāo)準(zhǔn)溶液外，其他溶液和實(shí)驗(yàn)用水均用氮?dú)饣虺暢龤狻?.1氫氧化鈉（NaOH）。5.2鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。5.3氰化鉀（KCN）。1DB23/XXXXX—XXXX5.4氯化鈉（NaCl）：基準(zhǔn)級(jí)。在600℃下干燥1h，干燥器內(nèi)冷卻，待用。5.5鉻酸鉀（K2CrO4）。5.6氯胺-T（C7H7CINNaO2S·3H2O）。5.7檸檬酸[C6H8O7·H2O]。5.8鄰苯二甲酸氫鉀（C8H5KO4）5.91,3-二甲基巴比妥酸（C6H8O3N2)。5.10硫酸鋅（ZnSO4·7H2O)。5.11異煙酸（C6H5NO2)。5.12Brij35(月桂醇聚氧乙烯醚，30%)。5.13硝酸銀（AgNO3）。5.14試銀靈(對(duì)二甲氨基亞芐基羅丹寧)。5.15次氯酸鈉（NaClO）。5.16氫氧化鈉溶液：c=2.5mol/L。稱取100g氫氧化鈉（5.1）溶于適量水中，溶解后移至1000ml容量瓶中，加水至標(biāo)線，混勻。5.17氫氧化鈉溶液：c=0.5mol/L。稱取20g氫氧化鈉（5.1）溶于適量水中，溶解后移至1000ml容量瓶中，加水至標(biāo)線，混勻。4℃以下冷藏保存，保存時(shí)間為7天。稱取4.0g氫氧化鈉（5.1）溶于適量水中，溶解后移1000ml容量瓶中，加水至標(biāo)線，混勻。4℃以下冷藏保存，保存時(shí)間為7天。稱取0.4g氫氧化鈉（5.1）溶于適量水中，溶解后移至1000ml容量瓶中，加水至標(biāo)線，混勻。4℃以下冷藏保存，保存時(shí)間為7天。量取88ml鹽酸（5.2）于1000ml容量瓶中，加水到刻度，混勻。4℃以下冷藏保存，保存時(shí)間為7天。稱取2.3g氫氧化鈉（5.1）溶于500ml的蒸餾水中，加入20.5g鄰苯二甲酸氫鉀（5.8）并加蒸餾水約到975ml，混勻，用鹽酸溶液（5.20）和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值于5.2，加水定容至1000ml，加入1mlBrij35（5.12）試劑，混勻。該溶液于4℃避光保存，可以保存3個(gè)月。2DB23/XXXXX—XXXX5.22氯胺-T溶液：2.0g/L稱取2.0g氯胺-T溶于1000ml水中，混勻。臨用時(shí)現(xiàn)配，并過濾。注1：氯胺-T易氧化，開封后應(yīng)盡量貯存在干燥器中。此試劑開封六個(gè)月后，核查后再用。5.23顯色劑稱取7.0g氫氧化鈉溶于500ml的蒸餾水中，加入16.8g1,3-二甲基巴比妥酸和13.6g異煙酸，再加蒸餾水約到975ml，混勻，用鹽酸溶液和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值于5.2，加水定容至1000ml，在30℃劇烈振蕩或攪拌1小時(shí)，臨用時(shí)現(xiàn)配。5.24蒸餾溶液稱取2.0g檸檬酸（5.7）溶于700ml蒸餾水中，加入120ml氫氧化鈉（5.16），混勻，用鹽酸溶液和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值于3.8，加水定溶到1000ml。4℃以下冷藏保存，保存時(shí)間為7天。5.25硫酸鋅溶液：10.0g/L稱取10.0g硫酸鋅溶于700ml蒸餾水中，加水定溶到1000ml。5.26取樣器沖洗液稱取0.4g氫氧化鈉（5.1）溶于適量水中，溶解后移至1000mL容量瓶中，加水至標(biāo)線。4℃以下冷藏保存，保存時(shí)間為7天。5.27氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c=0.0100mol/L。稱取0.2922g氯化鈉（5.4）溶于適量水中，溶解后移至500mL容量瓶中，加水定容至標(biāo)線，混5.28硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c=0.0100mol/L。稱取0.850g硝酸銀（5.13）溶于水中，溶解后加水定容至500mL。該溶液貯存于棕色瓶中，臨用前用氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.27）標(biāo)定。標(biāo)定方法：量取10.00mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.27）于150mL錐形瓶中，加入50mL水。向錐形瓶中加入3~5滴鉻酸鉀指示液（5.32），在不斷旋搖下，從滴定管加入待標(biāo)定的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.28）直至溶液由黃色變成淺磚紅色為止，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量。同時(shí)，用10.00mL水代替氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液做空白試驗(yàn)。5.29氰化物標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：ρ=100mg/L（以CN計(jì)）。-稱取0.4g氫氧化鈉（5.1）溶于800mL左右水中，再加入0.25g氰化鉀（5.3），完全溶解后加水定容至1000mL，混勻。該溶液保存在棕色瓶中，需每周進(jìn)行標(biāo)定?；蛸?gòu)買有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。配置的氰化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液標(biāo)定方法：量取10.00mL氰化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液于錐形瓶中，加入50ml水和1ml氫氧化鈉溶液（5.17），加入0.2ml試銀靈指示液（5.31），用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.28）滴定，溶液由黃色剛好變?yōu)槌燃t色為止，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量。同時(shí)，用10ml水代替氰化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液作空白試驗(yàn)，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量。量取10.00ml的氰化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液，用氫氧化鈉溶液0.01mol/L（5.19）稀釋定容到100ml。4℃以下冷藏保存，保存時(shí)間為7天。3DB23/XXXXX—XXXX5.31試銀靈指示液稱取0.02g試銀靈（5.14）溶于100ml丙酮中。該溶液貯存于棕色瓶中，暗處保存，可保存1個(gè)月。5.32鉻酸鉀指示液稱取10.0g鉻酸鉀（5.15）溶于少量水中，滴加硝酸銀溶液（5.28）至產(chǎn)生橙紅色沉淀為止，放置過夜后，過濾，用水稀釋至100ml。5.33氮?dú)猓杭兌取?9.9%。6儀器和設(shè)備6.1連續(xù)流動(dòng)分析儀：包括自動(dòng)進(jìn)樣器、化學(xué)反應(yīng)模塊（預(yù)處理通道、注入泵、反應(yīng)通道及流動(dòng)檢測(cè)池，光程一般為50mm）、蠕動(dòng)泵、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。6.2分析天平：感量0.0001g。6.3超聲波儀：頻率20~40kHz。6.4采樣瓶：聚乙烯瓶。7樣品采集和保存按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行水樣的采集。每升樣品加入2ml10mol/L氫氧化鈉溶液，使樣品的pH≥12，然后避光4℃保存。采集的樣品盡可能在24h內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。當(dāng)沒有硫化物時(shí)，最長(zhǎng)保存時(shí)間是14天。儀器規(guī)定的順序開機(jī)后，以純水代替所有試劑，檢查整個(gè)分析流路的密閉性及液體流動(dòng)的順暢性。于一組100ml容量瓶中分別移取0ml、0.20ml、0.40ml、0.60ml、0.80ml和1.00ml的氰化物標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.30），用氫氧化鈉溶液（5.19）稀釋至標(biāo)線并混勻，制備6個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列，氰化物質(zhì)量濃度（以CN計(jì)）分別為：0mg/L、0.020mg/L、0.040mg/L、0.060mg/L、0.080mg/L、0.100mg/L。-量取適量標(biāo)準(zhǔn)系列溶液（8.2.1）分別置于樣品杯中，從低濃度到高濃度依次取樣分析，得到不同濃度氰化物的信號(hào)值（峰高或峰面積）。以信號(hào)值（峰高或峰面積）為縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的氰化物質(zhì)量濃度（以-計(jì)，mg/L）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。4DB23/XXXXX—XXXX按照與繪制校準(zhǔn)曲線(8.2.1)相同的測(cè)定條件，取適量待測(cè)樣品進(jìn)行測(cè)定，記錄信號(hào)值。8.4空白實(shí)驗(yàn)用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與樣品分析相同步驟進(jìn)行測(cè)定。9結(jié)果計(jì)算與表示9.1結(jié)果計(jì)算樣品中的氰化物濃度（以CN-計(jì)，mg/L），按式（3）計(jì)算。yaf................................................................................(1)b式中：ρ——樣品中氰化物的質(zhì)量濃度，mg/L；y——測(cè)定信號(hào)值（峰高或峰面積）；a——校準(zhǔn)曲線的截距；b——校準(zhǔn)曲線的斜率；f——稀釋倍數(shù)。9.2結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)位數(shù)與檢出限保持一致，最多保留三位有效數(shù)字。3家方法驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)室對(duì)氰化物質(zhì)量濃度分別為0.010mg/L、0.060mg/L和0.100mg/L的空白加標(biāo)樣品進(jìn)行精密度測(cè)定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：3.2%～11.2%、2.1%～9.2%和4.1%～6.7%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為6.0%、8.4%和3.7%；重復(fù)性限分別為：0.003mg/L、0.011mg/L和0.015mg/L；再現(xiàn)性限分別為：0.003mg/L、0.018mg/L和0.017mg/L。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)加標(biāo)回收率分別為：88.3%～95.0%、87.0%～110%和84.1%～102%。實(shí)驗(yàn)室間加標(biāo)回收率最終值分別為：91.6%±8%、97.4%±24%和93.5