上海市復(fù)旦附中2025屆高三下學(xué)期三?？荚嚮瘜W(xué)（原卷版+解析版）

復(fù)旦附中2024-2025學(xué)年高三化學(xué)三模考生注意：選擇類試題中，標(biāo)注“不定項(xiàng)”的試題，每小題有1~2個(gè)正確選項(xiàng)，只有1個(gè)正確選項(xiàng)的，多選不給分，有2個(gè)正確選項(xiàng)的，漏選1個(gè)給一半分，錯(cuò)選不給分；未特別標(biāo)注的試題，每小題只有1個(gè)正確選項(xiàng)。1.Sn(錫)確實(shí)是現(xiàn)代“五金”之一。錫(Sn)是一種多功能金屬元素，屬于元素周期表的第5周期第ⅣA族。錫在人類歷史上扮演著重要角色，早在公元前2000年就被廣泛使用，主要用于武器制造和其他各種應(yīng)用。（1）基態(tài)Sn原子最外層電子的軌道表示式為___________。（2）SnCl2和SnCl4是錫常見氯化物，SnCl2可被氧化得到SnCl4。①SnCl2的價(jià)層電子對(duì)空間結(jié)構(gòu)是___________。②SnCl4的Sn-Cl鍵是由錫的___________軌道與氯的3p軌道重疊形成σ鍵。（3）已知一些物質(zhì)的熔點(diǎn)數(shù)據(jù)如下表：物質(zhì)SiCl4GeCl4SnCl4熔點(diǎn)/℃-68.8-51.5-34.1分析SiCl4、GeCl4、SnCl4熔點(diǎn)變化的原因___________。（4）SnCl4在潮濕的空氣中易發(fā)生水解，生成SnO2·xH2O，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式___________。（5）SnCl4在潮濕的空氣中易發(fā)生水解，生成SnO2·xH2O，對(duì)于反應(yīng)的現(xiàn)象描述，最合理的是_______。A.產(chǎn)生白霧 B.產(chǎn)生白煙 C.產(chǎn)生白色煙霧 D.無(wú)明顯現(xiàn)象（6）白錫和灰錫是單質(zhì)Sn的常見同素異形體。二者晶胞如圖：白錫具有體心四方結(jié)構(gòu)；灰錫具有立方金剛石結(jié)構(gòu)。①灰錫中每個(gè)Sn加原子周圍與它最近且距離相等的Sn原子有_________個(gè)。②若白錫和灰錫的晶胞體積分別為V1ncm-3和V2ncm-3，則白錫和灰錫晶體的密度之比是_________。（7）灰錫結(jié)構(gòu)松散，不能用于制造器皿，而白錫結(jié)構(gòu)堅(jiān)固，可以制造器皿。已知：在0℃、100kPa條件下白錫轉(zhuǎn)化為灰錫反應(yīng)的焓變和熵變分別為ΔH=-2.1809kJ·mol?1，ΔS=6.6J·mol-1·K-1。①現(xiàn)把白錫制成的器皿放在0℃、100kPa的室內(nèi)存放，它變成灰錫而影響使用嗎？試通過(guò)計(jì)算說(shuō)明___________。②單質(zhì)Sn的制備：將SnO2與焦炭充分混合后，于惰性氣氛中加熱至800℃，由于固體之間反應(yīng)慢，未明顯發(fā)生反應(yīng)。若通入空氣在下，SnO2能迅速被還原為單質(zhì)，通入空氣的作用是___________。二、血液中的化學(xué)2.正常體溫下，人體動(dòng)脈血液的pH大約在7.35~7.45.之所以能夠控制在該范圍內(nèi)，主要是因?yàn)榉肿优c共存形成“緩沖溶液”[體溫下，）。若血液pH超出正常范圍，則可能導(dǎo)致酸中毒或堿中毒。（1）若正常體溫下人體動(dòng)脈血pH為7.2，則屬于______中毒（填“酸”或“堿”）。該血液中______（填“>”、“<”或“=”）。（2）理論上，也可通過(guò)血液中的比值判定血液是否發(fā)生酸中毒或堿中毒，下列比值中屬于正常情況的是______。A B. C. D.從心臟出發(fā)的動(dòng)脈血會(huì)被輸送至器官，為有機(jī)物的代謝（如葡萄糖的充分氧化）提供所需氧氣。血液中氧氣被消耗，并產(chǎn)生代謝產(chǎn)物，作為靜脈血流回心臟。部分代謝產(chǎn)物可以在呼吸中排出。（3）葡萄糖充分氧化的產(chǎn)物為______（填物質(zhì)化學(xué)式），該反應(yīng)的______0（填“>”、“<”或“=”）。（4）一般來(lái)說(shuō)，靜脈血的pH值______（填“>”、“<”或“=”）動(dòng)脈血的pH值。（5）可能導(dǎo)致血液比值變小的情況是______（填入下列字母，雙選）。A.糖類物質(zhì)代謝速率變快 B.糖類物質(zhì)代謝速率變慢C呼吸頻率加快 D.呼吸頻率減慢亞砷酸可用于治療急性早幼粒細(xì)胞白血病，可通過(guò)注射至血液的方式直接給藥。醫(yī)用的亞砷酸溶液可通過(guò)將溶于過(guò)量NaOH溶液后加稀硫酸配制。一般情況下，亞砷酸溶液中各種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系如圖所示。（6）寫出溶于過(guò)量NaOH溶液的離子方程式：______。（7）將亞砷酸溶液注入一般情況下的血液后，砷元素的主要存在形式為______（填微粒化學(xué)符號(hào)）。（8）*該條件下，的電離平衡常數(shù)與的水解平衡常數(shù)的大小關(guān)系為______（填“>”、“<”或“=”，下同）。對(duì)于溶液而言，______。三、苯并呋喃衍生物的合成（本題共20分）3.化合物H是一種具有生物活性的苯并呋喃衍生物，合成路線如下（部分條件忽略，溶劑未寫出）：（1）化合物A在核磁共振氫譜上有______組吸收峰。（2）化合物D中含氧官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。（3）D中碳原子的雜化方式有______。（不定項(xiàng)）A．spB．sp2C．sp3（4）C→D反應(yīng)不充分時(shí)可生成其他有機(jī)副產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______（任寫一種）。（5）反應(yīng)③和④的順序不能對(duì)換的原因是______。（6）已知酯基中羰基碳原子的正電性越強(qiáng)，水解反應(yīng)越容易發(fā)生。在同一條件下，下列化合物水解反應(yīng)速率由大到小的順序?yàn)開_____（填標(biāo)號(hào)）。①②③（7）化合物G→H的合成過(guò)程中，經(jīng)歷了取代、加成和消去三步反應(yīng)，其中加成反應(yīng)的化學(xué)方程式為______。（8）A的其中一種同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足下列條件，請(qǐng)寫出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______。①遇FeCl3溶液顯紫色②含可使希夫試劑顯紫色③核磁共振氫譜顯示有5組峰，峰面積之比為1:1:2:2:2（9）已知，依據(jù)以上流程信息，結(jié)合所學(xué)知識(shí)，設(shè)計(jì)以和Cl2CHOCH3為原料合成的路線________。（HCN等無(wú)機(jī)試劑任選）4.中國(guó)是世界上最早利用細(xì)菌冶金的國(guó)家。已知金屬硫化物在“細(xì)菌氧化”時(shí)轉(zhuǎn)化為硫酸鹽，某工廠用細(xì)菌冶金技術(shù)處理載金硫化礦粉(其中細(xì)小的Au顆粒被FeS2、FeAsS包裹)，以提高金的浸出率并冶煉金，工藝流程如下：回答下列問(wèn)題：（1）北宋時(shí)期我國(guó)就有多處礦場(chǎng)利用細(xì)菌氧化形成的天然“膽水”冶煉銅，“膽水”的主要溶質(zhì)為_______(填化學(xué)式)。（2）“細(xì)菌氧化”中，F(xiàn)eS2發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為___________。（3）“沉鐵砷”時(shí)需加堿調(diào)節(jié)pH，生成_______(填化學(xué)式)膠體起絮凝作用，促進(jìn)了含As微粒的沉降。（4）“焙燒氧化”也可提高“浸金”效率，相比“焙燒氧化”，“細(xì)菌氧化”的優(yōu)勢(shì)為_________(填標(biāo)號(hào))(不定項(xiàng))。A.無(wú)需控溫 B.可減少有害氣體產(chǎn)生 C.設(shè)備無(wú)需耐高溫 D.不產(chǎn)生廢液廢渣（5）“真金不怕火煉”，表明Au難被O2氧化，“浸金”中NaCN的作用為_________。（6）“沉金”中Zn作用為_______。（7）濾液②經(jīng)H2SO4酸化，[Zn(CN)2]-轉(zhuǎn)化為ZnSO4和HCN的化學(xué)方程式為_________。用堿中和HCN可生成_______(填溶質(zhì)化學(xué)式)溶液，從而實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用。（8）在強(qiáng)堿性條件下用電解法除去廢水中的CN-，陽(yáng)極和陽(yáng)極區(qū)依次發(fā)生的反應(yīng)有：ⅰ.N-+2OH--2e-=CNO-+H2Oⅱ.Cl--2e-=Cl2↑ⅲ.Cl2+2CNO-+8OH-=N2↑+6Cl-+2CO+4H2O除去1molCN-，外電路中至少要轉(zhuǎn)移___________電子；為了使電解池連續(xù)工作，需要不斷補(bǔ)充及___________。5.亞硫酰氯()和硫酰氯()均是重要的化工原料。以：、、為原料可以制備亞硫酰氯，所涉及的反應(yīng)如下：反應(yīng)I：反應(yīng)II：（1）反應(yīng)正向在_______下能自發(fā)進(jìn)行。A.高溫B.低溫C.任何溫度（2）在密閉反應(yīng)器中充入和發(fā)生反應(yīng)I，測(cè)得體系內(nèi)平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)關(guān)系如下圖所示。正反應(yīng)速率：_______。A.<B.>C.=（3）在、和點(diǎn)中，對(duì)應(yīng)平衡常數(shù)、和由大到小的順序?yàn)開______。點(diǎn)的分壓為_______(分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。（4）在一定溫度和恒壓下，向密閉容器中充入一定量和(不參與反應(yīng))發(fā)生反應(yīng)I的逆反應(yīng)。的平衡轉(zhuǎn)化率隨著通入混合氣體中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大而減小，其原因是_______。（5）℃時(shí)，在恒容密閉容器中，充入、和各，反應(yīng)后達(dá)到平衡，測(cè)得的轉(zhuǎn)化率為20%，此時(shí)氧氣為起始的0.8倍，內(nèi)，用表示的反應(yīng)速率為_______，_______。（6）中國(guó)科學(xué)家將分子引入電解質(zhì)中制作高功率可充電電池，電池正極中，調(diào)整充電和放電反應(yīng)途徑如圖所示。電池正極的電極反應(yīng)式為_______。

復(fù)旦附中2024-2025學(xué)年高三化學(xué)三模考生注意：選擇類試題中，標(biāo)注“不定項(xiàng)”的試題，每小題有1~2個(gè)正確選項(xiàng)，只有1個(gè)正確選項(xiàng)的，多選不給分，有2個(gè)正確選項(xiàng)的，漏選1個(gè)給一半分，錯(cuò)選不給分；未特別標(biāo)注的試題，每小題只有1個(gè)正確選項(xiàng)。1.Sn(錫)確實(shí)是現(xiàn)代“五金”之一。錫(Sn)是一種多功能金屬元素，屬于元素周期表第5周期第ⅣA族。錫在人類歷史上扮演著重要角色，早在公元前2000年就被廣泛使用，主要用于武器制造和其他各種應(yīng)用。（1）基態(tài)Sn原子最外層電子的軌道表示式為___________。（2）SnCl2和SnCl4是錫的常見氯化物，SnCl2可被氧化得到SnCl4。①SnCl2的價(jià)層電子對(duì)空間結(jié)構(gòu)是___________。②SnCl4的Sn-Cl鍵是由錫的___________軌道與氯的3p軌道重疊形成σ鍵。（3）已知一些物質(zhì)的熔點(diǎn)數(shù)據(jù)如下表：物質(zhì)SiCl4GeCl4SnCl4熔點(diǎn)/℃-68.8-51.5-34.1分析SiCl4、GeCl4、SnCl4熔點(diǎn)變化的原因___________。（4）SnCl4在潮濕的空氣中易發(fā)生水解，生成SnO2·xH2O，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式___________。（5）SnCl4在潮濕的空氣中易發(fā)生水解，生成SnO2·xH2O，對(duì)于反應(yīng)的現(xiàn)象描述，最合理的是_______。A.產(chǎn)生白霧 B.產(chǎn)生白煙 C.產(chǎn)生白色煙霧 D.無(wú)明顯現(xiàn)象（6）白錫和灰錫是單質(zhì)Sn的常見同素異形體。二者晶胞如圖：白錫具有體心四方結(jié)構(gòu)；灰錫具有立方金剛石結(jié)構(gòu)。①灰錫中每個(gè)Sn加原子周圍與它最近且距離相等的Sn原子有_________個(gè)。②若白錫和灰錫晶胞體積分別為V1ncm-3和V2ncm-3，則白錫和灰錫晶體的密度之比是_________。（7）灰錫結(jié)構(gòu)松散，不能用于制造器皿，而白錫結(jié)構(gòu)堅(jiān)固，可以制造器皿。已知：在0℃、100kPa條件下白錫轉(zhuǎn)化為灰錫反應(yīng)的焓變和熵變分別為ΔH=-2.1809kJ·mol?1，ΔS=6.6J·mol-1·K-1。①現(xiàn)把白錫制成的器皿放在0℃、100kPa的室內(nèi)存放，它變成灰錫而影響使用嗎？試通過(guò)計(jì)算說(shuō)明___________。②單質(zhì)Sn的制備：將SnO2與焦炭充分混合后，于惰性氣氛中加熱至800℃，由于固體之間反應(yīng)慢，未明顯發(fā)生反應(yīng)。若通入空氣在下，SnO2能迅速被還原為單質(zhì)，通入空氣的作用是___________?！敬鸢浮浚?）（2）①.平面三角形②.sp3雜化（3）SiCl4、GeCl4、SnCl4都為分子晶體，組成和結(jié)構(gòu)相似，相對(duì)分子質(zhì)量SiCl4<GeCl4<SnCl4，分子間范德華力SiCl4<GeCl4<SnCl4，范德華力越大，熔點(diǎn)越高，所以熔點(diǎn)逐漸升高（4）SnCl4+(x+2)H2O=SnO2·xH2O↓+4HCl（5）C（6）①.4②.（7）①.會(huì)自發(fā)進(jìn)行生成灰錫，不能繼續(xù)使用②.氧氣與碳反應(yīng)放熱，提高反應(yīng)溫度，加快反應(yīng)速率，同時(shí)生成的CO(氣體)與SnO2接觸面積大，加快SnO2的還原【解析】【小問(wèn)1詳解】Sn50號(hào)元素，位于第五周期第IVA族，基態(tài)Sn原子最外層電子排布式5s25p2，軌道表示式為；【小問(wèn)2詳解】①SnCl2中Sn的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論，當(dāng)價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3時(shí)，價(jià)層電子對(duì)空間結(jié)構(gòu)為平面三角形；②SnCl4中Sn的價(jià)電子對(duì)數(shù)為，無(wú)孤電子對(duì)，中心原子采取sp3雜化后，形成4個(gè)sp3雜化軌道，所以SnCl4的Sn-Cl鍵是由錫的sp3雜化軌道與氯的3p軌道重疊形成σ鍵；【小問(wèn)3詳解】由表中數(shù)據(jù)可知：SiCl4、GeCl4、SnCl4熔點(diǎn)逐漸升高，其原因：SiCl4、GeCl4、SnCl4都為分子晶體，組成和結(jié)構(gòu)相似，相對(duì)分子質(zhì)量SiCl4<GeCl4<SnCl4，分子間范德華力SiCl4<GeCl4<SnCl4，范德華力越大，熔點(diǎn)越高，所以熔點(diǎn)逐漸升高；【小問(wèn)4詳解】SnCl4在潮濕空氣中發(fā)生水解，生成SnO2·xH2O和HCl，反應(yīng)化學(xué)方程式為：SnCl4+(x+2)H2O=SnO2·xH2O↓+4HCl；【小問(wèn)5詳解】SnCl4在潮濕空氣中發(fā)生水解的反應(yīng)可表示為：SnCl4+(x+2)H2O=SnO2·xH2O↓+4HCl，SnO2·xH2O是固體小顆粒，HCl氣體在潮濕空氣中會(huì)與水蒸氣結(jié)合形成鹽酸小液滴，固體小顆粒(形成煙)和鹽酸小液滴(形成霧)，所以會(huì)產(chǎn)生白色煙霧，故選C；【小問(wèn)6詳解】①灰錫具有類似金剛石的晶體結(jié)構(gòu)，但每個(gè)原子并非與四個(gè)異種原子相連，而是與四個(gè)同種原子(即Sn原子)形成正四面體結(jié)構(gòu)，在正四面體結(jié)構(gòu)中，每個(gè)頂點(diǎn)代表一個(gè)原子，對(duì)于中心原子(即我們關(guān)注的Sn原子)，它與四個(gè)位于正四面體頂點(diǎn)且距離相等的Sn原子相連，則灰錫中每個(gè)Sn原子周圍與它最近且距離相等的Sn原子共有4個(gè)；②根據(jù)均攤法，白錫晶胞中含Sn原子數(shù)為，灰錫晶胞中含Sn原子數(shù)為，所以白錫與灰錫的密度之比為；【小問(wèn)7詳解】①由，即白錫能自發(fā)進(jìn)行生成灰錫，灰錫結(jié)構(gòu)松散，不能繼續(xù)使用；②通入空氣后，空氣中的氧氣會(huì)與碳發(fā)生反應(yīng)，化學(xué)方程式為：C+O2CO2，CO2還可能與碳反應(yīng)：C+CO22CO，氧氣與碳反應(yīng)放熱，提高了反應(yīng)體系的溫度，加快了反應(yīng)速率，生成的CO是氣體，與固體SnO2接觸面積更大，相比固體碳與SnO2的反應(yīng)，氣體與固體的反應(yīng)速率更快，從而使SnO2能迅速被還原為單質(zhì)Sn，所以通入空氣的作用是：氧氣與碳反應(yīng)放熱，提高反應(yīng)溫度，加快反應(yīng)速率，同時(shí)生成的CO(氣體)與SnO2接觸面積大，加快SnO2的還原。二、血液中的化學(xué)2.正常體溫下，人體動(dòng)脈血液的pH大約在7.35~7.45.之所以能夠控制在該范圍內(nèi)，主要是因?yàn)榉肿优c共存形成“緩沖溶液”[體溫下，）。若血液pH超出正常范圍，則可能導(dǎo)致酸中毒或堿中毒。（1）若正常體溫下人體動(dòng)脈血pH為7.2，則屬于______中毒（填“酸”或“堿”）。該血液中______（填“>”、“<”或“=”）。（2）理論上，也可通過(guò)血液中的比值判定血液是否發(fā)生酸中毒或堿中毒，下列比值中屬于正常情況的是______。A. B. C. D.從心臟出發(fā)的動(dòng)脈血會(huì)被輸送至器官，為有機(jī)物的代謝（如葡萄糖的充分氧化）提供所需氧氣。血液中氧氣被消耗，并產(chǎn)生代謝產(chǎn)物，作為靜脈血流回心臟。部分代謝產(chǎn)物可以在呼吸中排出。（3）葡萄糖充分氧化的產(chǎn)物為______（填物質(zhì)化學(xué)式），該反應(yīng)的______0（填“>”、“<”或“=”）。（4）一般來(lái)說(shuō)，靜脈血的pH值______（填“>”、“<”或“=”）動(dòng)脈血的pH值。（5）可能導(dǎo)致血液比值變小的情況是______（填入下列字母，雙選）。A.糖類物質(zhì)代謝速率變快 B.糖類物質(zhì)代謝速率變慢C.呼吸頻率加快 D.呼吸頻率減慢亞砷酸可用于治療急性早幼粒細(xì)胞白血病，可通過(guò)注射至血液的方式直接給藥。醫(yī)用的亞砷酸溶液可通過(guò)將溶于過(guò)量NaOH溶液后加稀硫酸配制。一般情況下，亞砷酸溶液中各種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系如圖所示。（6）寫出溶于過(guò)量NaOH溶液的離子方程式：______。（7）將亞砷酸溶液注入一般情況下血液后，砷元素的主要存在形式為______（填微?；瘜W(xué)符號(hào)）。（8）*該條件下，的電離平衡常數(shù)與的水解平衡常數(shù)的大小關(guān)系為______（填“>”、“<”或“=”，下同）。對(duì)于溶液而言，______?！敬鸢浮浚?）①.酸②.>（2）D（3）①.CO2、H2O②.<（4）<（5）BC（6）As2O3+6OH?=2+3H2O（7）H3AsO3（8）①.<②.>【解析】【小問(wèn)1詳解】正常體溫下，人體動(dòng)脈血液的pH大約在7.35~7.45，人體動(dòng)脈血pH為7.2，低于該范圍，則為酸中毒；pH為7.2時(shí)，則c(H+)=10-7.2mol/L，人體體溫高于常溫，則Kw>10-14，故?！拘?wèn)2詳解】，人體動(dòng)脈血液的pH大約在7.35~7.45，若酸中毒則，代入上式，可知，即c(H2CO3)：c()的比值大于則酸中毒，故答案為D?！拘?wèn)3詳解】葡萄糖充分氧化的產(chǎn)物為二氧化碳、H2O，葡萄糖的氧化反應(yīng)為放熱反應(yīng)，則ΔH<0?！拘?wèn)4詳解】血液中氧氣被消耗，并產(chǎn)生代謝產(chǎn)物進(jìn)入靜脈血中，二氧化碳含量增加，酸性增強(qiáng)，pH減小?！拘?wèn)5詳解】糖類物質(zhì)代謝速率變慢、呼吸頻率加快則導(dǎo)致產(chǎn)生二氧化碳減少，酸性減弱，則減少，故答案為BC。【小問(wèn)6詳解】從圖中可以看出，As2O3溶于過(guò)量NaOH溶液，最終生成Na3AsO3和水，離子方程式：As2O3+6OH?=2+3H2O。【小問(wèn)7詳解】將亞砷酸溶液注入一般情況下的血液后，血液呈微弱的堿性，則砷元素的主要存在形式為H3AsO3。【小問(wèn)8詳解】該條件下，的電離平衡常數(shù)Ka3=，當(dāng)c()=c()時(shí)，pH介于12~14之間，設(shè)為10-a，此時(shí)Ka3=c(H+)=1×10-a；的水解平衡常數(shù)Kh1==10-(14-a)＞1×10-a，所以Ka3＜Kh1。對(duì)于0.1mol/LNa2HAsO3溶液而言，Ka3==1×10-a＜1，所以c()＞c()。三、苯并呋喃衍生物的合成（本題共20分）3.化合物H是一種具有生物活性的苯并呋喃衍生物，合成路線如下（部分條件忽略，溶劑未寫出）：（1）化合物A在核磁共振氫譜上有______組吸收峰。（2）化合物D中含氧官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。（3）D中碳原子的雜化方式有______。（不定項(xiàng)）A．spB．sp2C．sp3（4）C→D反應(yīng)不充分時(shí)可生成其他有機(jī)副產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______（任寫一種）。（5）反應(yīng)③和④的順序不能對(duì)換的原因是______。（6）已知酯基中羰基碳原子的正電性越強(qiáng)，水解反應(yīng)越容易發(fā)生。在同一條件下，下列化合物水解反應(yīng)速率由大到小的順序?yàn)開_____（填標(biāo)號(hào)）。①②③（7）化合物G→H的合成過(guò)程中，經(jīng)歷了取代、加成和消去三步反應(yīng)，其中加成反應(yīng)的化學(xué)方程式為______。（8）A的其中一種同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足下列條件，請(qǐng)寫出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______。①遇FeCl3溶液顯紫色②含可使希夫試劑顯紫色③核磁共振氫譜顯示有5組峰，峰面積之比為1:1:2:2:2（9）已知，依據(jù)以上流程信息，結(jié)合所學(xué)知識(shí)，設(shè)計(jì)以和Cl2CHOCH3為原料合成的路線________。（HCN等無(wú)機(jī)試劑任選）【答案】（1）6（2）-CHO、（3）BC（4）或（5）先進(jìn)行反應(yīng)③再進(jìn)行反應(yīng)④，可防止酚羥基被氧化（6）①＞③＞②（7）（8）或（9）【解析】【分析】A在氯化劑作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B在BBr3存在下、0℃發(fā)生反應(yīng)，-OCH3轉(zhuǎn)化為-OH；C與BrCH2CH2Br在K2CO3作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成D；D在氧化劑作用下發(fā)生氧化反應(yīng)生成E，E在10%KOH的作用下發(fā)生水解反應(yīng)、然后酸化生成F；F與Cl2CHOCH3在TiCl4作用下發(fā)生反應(yīng)生成G，G與ClCH2COCH3在K2CO3作用下發(fā)生反應(yīng)生成H。【小問(wèn)1詳解】化合物A為，分子結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，分子中共含有6種氫原子，則在核磁共振氫譜上有6組吸收峰。【小問(wèn)2詳解】化合物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，含氧官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為-CHO、?！拘?wèn)3詳解】D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，苯環(huán)、醛基上的碳原子都無(wú)孤電子對(duì)，且都形成3個(gè)σ鍵，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，發(fā)生sp2雜化，含O六元環(huán)上的另外兩個(gè)碳原子，都無(wú)孤電子對(duì)，且形成4個(gè)σ鍵，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，發(fā)生sp3雜化，則碳原子的雜化方式有BC?！拘?wèn)4詳解】C()→D()反應(yīng)不充分時(shí)，BrCH2CH2Br分子中可能只有1個(gè)-Br發(fā)生取代反應(yīng)，則有機(jī)副產(chǎn)物的可能結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或?！拘?wèn)5詳解】酚羥基也易被氧化劑氧化，若反應(yīng)③和④的順序?qū)Q，酚羥基也會(huì)被氧化，所以③和④的順序不能對(duì)換，原因是：先進(jìn)行反應(yīng)③再進(jìn)行反應(yīng)④，可防止酚羥基被氧化。【小問(wèn)6詳解】電負(fù)性F＞Cl＞H，則吸電子能力F3C-＞Cl3C-＞H-，吸電子能力越強(qiáng)，酯基中羰基碳原子的正電性越強(qiáng)，水解反應(yīng)越容易發(fā)生，所以在同一條件下，三種化合物水解反應(yīng)速率由大到小的順序?yàn)棰伲劲郏劲??！拘?wèn)7詳解】化合物G()→H()的合成過(guò)程中，經(jīng)歷了取代、加成和消去三步反應(yīng)，則轉(zhuǎn)化過(guò)程為→，其中加成反應(yīng)的化學(xué)方程式為?！拘?wèn)8詳解】A為，滿足下列條件：“①遇FeCl3溶液顯紫色(含酚羥基)；②含可使希夫試劑顯紫色(含醛基)；③核磁共振氫譜顯示有5組峰，峰面積之比為1:1:2:2:2”的同分異構(gòu)體，此分子中含有苯環(huán)、2個(gè)羥基、1個(gè)醛基，另外還有1個(gè)-CH2-，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為或。【小問(wèn)9詳解】依據(jù)題給信息，將與Cl2CHOCH3在TiCl4的催化作用下發(fā)生類似題中反應(yīng)⑥的反應(yīng)生成，與HCN在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成，在酸性條件下水解生成，再發(fā)生縮聚反應(yīng)合成。合成路線為：?！军c(diǎn)睛】合成有機(jī)物時(shí)，可采用逆推法。4.中國(guó)是世界上最早利用細(xì)菌冶金的國(guó)家。已知金屬硫化物在“細(xì)菌氧化”時(shí)轉(zhuǎn)化為硫酸鹽，某工廠用細(xì)菌冶金技術(shù)處理載金硫化礦粉(其中細(xì)小的Au顆粒被FeS2、FeAsS包裹)，以提高金的浸出率并冶煉金，工藝流程如下：回答下列問(wèn)題：（1）北宋時(shí)期我國(guó)就有多處礦場(chǎng)利用細(xì)菌氧化形成的天然“膽水”冶煉銅，“膽水”的主要溶質(zhì)為_______(填化學(xué)式)。（2）“細(xì)菌氧化”中，F(xiàn)eS2發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為___________。（3）“沉鐵砷”時(shí)需加堿調(diào)節(jié)pH，生成_______(填化學(xué)式)膠體起絮凝作用，促進(jìn)了含As微粒的沉降。（4）“焙燒氧化”也可提高“浸金”效率，相比“焙燒氧化”，“細(xì)菌氧化”的優(yōu)勢(shì)為_________(填標(biāo)號(hào))(不定項(xiàng))。A.無(wú)需控溫 B.可減少有害氣體產(chǎn)生 C.設(shè)備無(wú)需耐高溫 D.不產(chǎn)生廢液廢渣（5）“真金不怕火煉”，表明Au難被O2氧化，“浸金”中NaCN的作用為_________。（6）“沉金”中Zn的作用為_______。（7）濾液②經(jīng)H2SO4酸化，[Zn(CN)2]-轉(zhuǎn)化為ZnSO4和HCN的化學(xué)方程式為_________。用堿中和HCN可生成_______(填溶質(zhì)化學(xué)式)溶液，從而實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用。（8）在強(qiáng)堿性條件下用電解法除去廢水中的CN-，陽(yáng)極和陽(yáng)極區(qū)依次發(fā)生的反應(yīng)有：ⅰ.N-+2OH--2e-=CNO-+H2Oⅱ.Cl--2e-=Cl2↑ⅲ.Cl2+2CNO-+8OH-=N2↑+6Cl-+2CO+4H2O除去1molCN-，外電路中至少要轉(zhuǎn)移___________電子；為了使電解池連續(xù)工作，需要不斷補(bǔ)充及___________。【答案】（1）CuSO4（2）4FeS2+15O2+2H2O4Fe3++8SO+4H+（3）Fe(OH)3（4）BC（5）做絡(luò)合劑，將Au轉(zhuǎn)化為[Au(CN)2]-從而浸出（6）作還原劑，將[Au(CN)2]-還原為Au（7）①.Na2[Zn(CN)2]+2H2SO4=ZnSO4+HCN+Na2SO4②.NaCN（8）①.5②.NaOH【解析】【分析】礦粉中加入足量空氣和H2SO4，在pH=2時(shí)進(jìn)行細(xì)菌氧化，金屬硫化物中的S元素轉(zhuǎn)化為硫酸鹽，過(guò)濾，濾液中主要含有Fe3+、SO42-、As(V)，加堿調(diào)節(jié)pH值，F(xiàn)e3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3膠體，可起到絮凝作用，促進(jìn)含As微粒的沉降，過(guò)濾可得到凈化液；濾渣主要為Au，Au與空氣中的O2和NaCN溶液反應(yīng)，得到含[Au(CN)2]-的浸出液，加入Zn進(jìn)行“沉金”得到Au和含[Zn(CN)2]-的濾液②?！拘?wèn)1詳解】“膽水”冶煉銅，“膽水”的主要成分為CuSO4?！拘?wèn)2詳解】“細(xì)菌氧化”的過(guò)程中，F(xiàn)eS2在酸性環(huán)境下被O2氧化為Fe3+和SO42-，離子方程式為：4FeS2+15O2+2H2O4Fe3++8SO42-+4H+?！拘?wèn)3詳解】“沉鐵砷”時(shí)，加堿調(diào)節(jié)pH值，F(xiàn)e3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3膠體，可起到絮凝作用，促進(jìn)含As微粒的沉降。【小問(wèn)4詳解】A．細(xì)菌的活性與溫度息息相關(guān)，因此細(xì)菌氧化也需要控溫，故A錯(cuò)誤；B．焙燒氧化時(shí)，金屬硫化物中的S元素通常轉(zhuǎn)化為SO2，而細(xì)菌氧化時(shí)，金屬硫化物中的S元素轉(zhuǎn)化為硫酸鹽，可減少有害氣體的產(chǎn)生，故B正確；C．焙燒氧化需要較高的溫度，因此所使用的設(shè)備需要耐高溫，而細(xì)菌氧化不需要較高的溫度就可進(jìn)行，設(shè)備無(wú)需耐高溫，故C正確；D．由流程可知，細(xì)菌氧化也會(huì)產(chǎn)生廢液廢渣，故D錯(cuò)誤；故答案為BC；【小問(wèn)5詳解】“浸金”中，Au作還原劑，O2作氧化劑，NaCN做絡(luò)合劑，氰化鈉能夠與金離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物從而提升金單質(zhì)的還原性，將Au轉(zhuǎn)化為[Au(CN)2]-從而浸出。【小問(wèn)6詳解】“沉金”中Zn作還原劑，將[Au(CN)2]-還原為Au?！拘?wèn)7詳解】濾液②含有[Zn(CN)2]-，經(jīng)過(guò)H2SO4的酸化，[Zn(CN)2]-轉(zhuǎn)化為ZnSO4和HCN，反應(yīng)得化學(xué)方程式為：Na2[Zn(CN)2]+2H2SO4=ZnSO4+HCN+Na2SO4；用堿中和HCN得到的產(chǎn)物，可實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用，即用NaOH中和HCN生成NaCN，NaCN可用于“浸金”步驟，從而循環(huán)利用?！拘?wèn)8詳解】如圖，在強(qiáng)堿性條件下用電解法除去廢水中的CN-，石墨電極為陽(yáng)極，在陽(yáng)極區(qū)發(fā)生的反應(yīng)有CN-+2OH--2e-=CNO-+H2O、2Cl--2e-=Cl2↑，生成的Cl2與CNO-在堿性條件下發(fā)生3Cl2+2CNO-+8OH--=N2↑+6Cl-+2CO32-+4H2O反應(yīng)，將CN-轉(zhuǎn)化為N2和CO32-，鐵電極為陰極，在陰極水得到電子生成氫氣和氫氧根，電極反應(yīng)式為2H2O+2e-=H2↑＋2OH-。從反應(yīng)過(guò)程來(lái)看，除去CN-涉及的反應(yīng)有CN-+2OH--2e-=CNO-+H2O和3Cl2+2CNO-+8OH--=N2↑+6Cl-+2CO32-+4H2O，由反應(yīng)i可知，1molCN-轉(zhuǎn)化為1molCNO-時(shí)轉(zhuǎn)移2mol電子；根據(jù)反應(yīng)iii，2molCN-反應(yīng)需要3molCl2，生成3molCl2的反應(yīng)ii中，2Cl--2e-=Cl2↑，生成3molCl2轉(zhuǎn)移6mol電子，即1molCNO-對(duì)應(yīng)的Cl2生成過(guò)程轉(zhuǎn)移3mol電子。所以除去1molCN-，外電路中至少轉(zhuǎn)移2+3=5mol電子；通電過(guò)程中OH-不斷被消耗，且有部分Cl2逸出，為了使電解池連續(xù)工作，需要不斷補(bǔ)充NaOH和NaCl。5.亞硫酰氯()和硫酰氯()均是重要的化工原料。以：、、為原料可以制備亞硫酰氯，所涉及的反應(yīng)如下：反應(yīng)I：反應(yīng)II：（1）反應(yīng)正向在_______下能自發(fā)進(jìn)行。A.高溫B.低溫C.任何溫度（2）在密閉反應(yīng)器中充入和發(fā)生反應(yīng)I，測(cè)得體系內(nèi)平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)關(guān)系如下圖所示。正反應(yīng)速率：_______。A.<B.>C.=（3）在、和點(diǎn)中，對(duì)應(yīng)平衡常數(shù)、和由大到小的順