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2025年高考押題預(yù)測(cè)卷高三化學(xué)(考試時(shí)間:90分鐘試卷滿分:100分)注意事項(xiàng):1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)等填寫在答題卡和試卷指定位置上。2.回答選擇題時(shí),選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案標(biāo)號(hào)。回答非選擇題時(shí),將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無效。3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回??赡苡玫降南鄬?duì)原子質(zhì)量:H-1C-12N-14O-16S-32I-127Pb-207第Ⅰ卷(選擇題共42分)一、選擇題:本題共14小題,每小題3分,共42分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。1.中華優(yōu)秀傳統(tǒng)文化中蘊(yùn)含著豐富的化學(xué)知識(shí)。下列說法錯(cuò)誤的是A.《本草綱目》“燒酒”篇:“用濃酒和糟入甑,蒸令氣上……其清如水,味極濃烈,蓋酒露也?!逼渲猩婕暗牟僮饔姓麴sB.《本草經(jīng)集注》記載鑒別硝石和樸硝之法:“以火燒之,紫青煙起,云是真硝石也?!逼渲猩婕傲搜嫔囼?yàn)C.《天工開物》記載井鹽的生產(chǎn)過程:“汲水而上,入于釜中煎煉,頃刻結(jié)鹽,色成至白?!逼渲猩婕暗牟僮饔薪Y(jié)晶D.《開寶本草》記載硝酸鉀的提純方法:“所在山澤,冬月地上有霜,掃取以水淋汁后,乃煎煉而成?!逼渲猩婕暗牟僮饔猩A【答案】D【解析】A.“用濃酒和糟入甑,蒸令氣上……其清如水,味極濃烈,蓋酒露也。”描述的是蒸餾法,通過加熱使酒精汽化再冷凝收集,符合燒酒制作工藝,A正確;B.硝石(KNO3)含鉀,焰色反應(yīng)為紫色,樸硝含鈉,焰色為黃色,燃燒時(shí)觀察顏色可鑒別,涉及焰色試驗(yàn),B正確;C.井鹽通過蒸發(fā)水使NaCl結(jié)晶析出,屬于蒸發(fā)結(jié)晶操作,C正確;D.硝酸鉀的提純過程是溶解(水淋)、過濾(淋汁)、蒸發(fā)結(jié)晶(煎煉),未涉及升華(固體直接變?yōu)闅怏w),升華需要直接加熱固體成氣體再冷凝,D錯(cuò)誤;故選D。2.下列化學(xué)用語或圖示錯(cuò)誤的是A.光氣()的電子式:B.的VSEPR模型:C.順-2-丁烯的分子結(jié)構(gòu)模型:D.鄰羥基苯甲醛分子內(nèi)氫鍵示意圖:【答案】D【解析】A.光氣COCl2是共價(jià)化合物,電子式:,A正確;B.H2O分子中O原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,發(fā)生sp3雜化,故H2O分子的VSEPR模型,B正確;C.順-2-丁烯中碳碳雙鍵兩端的甲基在同一側(cè),分子結(jié)構(gòu)模型為,C正確;D.鄰羥基苯甲醛中的-OH中的H原子與醛基中的O原子之間形成氫鍵,表示為,D錯(cuò)誤;故選D。3.化學(xué)與材料、生活和環(huán)境密切相關(guān)。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是A.腈綸、有機(jī)玻璃均屬于有機(jī)高分子化合物B.一種單體不能通過縮聚反應(yīng)生成高分子化合物C.生活污水進(jìn)行脫氮、脫磷處理可以減少水體富營(yíng)養(yǎng)化D.某些聚合物中含有大鍵,經(jīng)過摻雜處理可作為導(dǎo)電材料【答案】B【解析】A.腈綸(聚丙烯腈)和有機(jī)玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)均為人工合成的有機(jī)高分子化合物,A正確;B.某些單一單體可通過縮聚反應(yīng)生成高分子化合物,例如乳酸(含羥基和羧基)通過縮聚形成聚乳酸(失去水分子),B錯(cuò)誤;C.水體富營(yíng)養(yǎng)化指的是水體中N、P等營(yíng)養(yǎng)鹽含量過多而引起的水質(zhì)污染現(xiàn)象,生活污水脫氮、脫磷可減少水體富營(yíng)養(yǎng)化,C正確;D.某些聚合物,如聚乙炔、聚苯胺具有大π鍵,摻雜后可導(dǎo)電,D正確;故選B。4.利用下列實(shí)驗(yàn)裝置及藥品能達(dá)到相應(yīng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.除去中的B.驗(yàn)證純堿中是否含C.驗(yàn)證溶液是否部分變質(zhì)D.驗(yàn)證電石與水反應(yīng)產(chǎn)生了乙炔【答案】A【解析】A.受熱易分解,而二氧化硅不會(huì),分解生成的氨氣和氯化氫氣體在燒瓶底部能重新化合成氯化銨,故A能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?;B.利用焰色反應(yīng)來檢驗(yàn)純堿中是否含,還需一塊藍(lán)色鈷玻璃片,故B不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康腃.溶液若部分變質(zhì)會(huì)含有,但和遇到氯化鋇溶液都會(huì)反應(yīng)生成白色沉淀,故C不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?;D.電石中含有雜質(zhì),與水反應(yīng)產(chǎn)生的氣體除了乙炔外,還含有硫化氫、磷化氫等氣體,它們也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,則要驗(yàn)證電石與水反應(yīng)是否產(chǎn)生了乙炔,還需在通入酸性高錳酸鉀溶液之前把它們除去,故D不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?。答案A。5.下列有關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)或結(jié)構(gòu)的解釋錯(cuò)誤的是A.氨氣極易溶于水,因?yàn)榘狈肿优c水分子間能形成氫鍵且二者均為極性分子B.甲醛為平面結(jié)構(gòu),因?yàn)榉肿又蠧原子采取的雜化類型為C.三氟乙酸的酸性大于乙酸,因?yàn)榉碾娯?fù)性大于氫D.圓形容器中結(jié)出的冰是圓形的,因?yàn)榫w具有自范性【答案】D【解析】A.氨分子與水分子間能形成氫鍵且二者均為極性分子,所以氨氣極易溶于水,故A正確;B.甲醛分子中C原子采取的雜化類型為,所以甲醛為平面結(jié)構(gòu),故B正確;C.氟的電負(fù)性大于氫,F(xiàn)原子吸引電子能力強(qiáng),使羧基中O-H鍵極性增強(qiáng),所以三氟乙酸的酸性大于乙酸,故C正確;D.晶體的自范性是晶體能自發(fā)地呈現(xiàn)多面體外形的性質(zhì),圓形容器中結(jié)出的冰雖然呈圓形,但不是自發(fā)形成的,所以不能體現(xiàn)晶體的自范性,故D錯(cuò)誤;選D。6.下列過程對(duì)應(yīng)的離子方程式錯(cuò)誤的是A.硫化氫溶液久置變渾濁:B.沉淀中滴入氨水:C.堿性鋅錳電池的正極反應(yīng):D.通入溶液中生成白色沉淀:【答案】A【解析】A.H2S是弱酸,在離子方程式中不能拆,硫化氫溶液久置變渾濁:,故A錯(cuò)誤;B.AgCl沉淀與氨水反應(yīng)生成可溶性絡(luò)合物,離子方程式為:,故B正確;C.堿性鋅錳電池正極反應(yīng)中,MnO2在堿性條件下得電子生成MnO(OH)并伴隨OH-生成,正極反應(yīng):,故C正確;D.通入溶液中,SO2被Cu2+氧化為,Cu2+被還原為Cu+生成CuCl沉淀,離子方程式為:,故D正確;故選A。7.工業(yè)上利用煙道氣中的二氧化硫處理含鉻(Ⅵ)廢水,并回收氫氧化鉻(Ⅲ),工藝流程如圖所示。已知:過程I中反應(yīng)為(黃色)(橙色)。下列說法錯(cuò)誤的是A.過程I中所加酸可以是濃鹽酸B.過程Ⅱ中發(fā)生的離子反應(yīng)為C.煙道氣不宜用含F(xiàn)e2+的溶液代替D.過程Ⅲ中可加入適量石灰乳,中和過量的酸,同時(shí)將Cr3+轉(zhuǎn)化為Cr(OH)3沉淀【答案】A【分析】該還原沉淀法處理含廢水的過程是:先加酸使轉(zhuǎn)化成,該步是含同價(jià)態(tài)Cr的不同離子之間的轉(zhuǎn)化,隨后,用煙道氣將六價(jià)鉻還原為Cr3+,該步發(fā)生的是氧化還原反應(yīng),最后加入氫氧根離子,使Cr3+形成沉淀;【解析】A.已知酸性條件下,能夠氧化Cl-生成有毒氣體Cl2,故過程I中所加酸不可以是濃鹽酸,A錯(cuò)誤;B.過程Ⅱ中中Cr由+6價(jià)降低到+3價(jià),則SO2中S的化合價(jià)由+4價(jià)升高到+6價(jià),根據(jù)氧化還原反應(yīng)配平可知,該過程發(fā)生的離子反應(yīng)為,B正確;C.已知Fe2+具有還原性,能夠?qū)⑦€原成Cr3+,但Fe3+與Cr3+較難分離,故煙道氣不宜用含F(xiàn)e2+的溶液代替,C正確;D.由于該流程圖中需要回收Cr(OH)3,故過程Ⅲ中可加入適量石灰乳,中和過量的酸,同時(shí)將Cr3+轉(zhuǎn)化為Cr(OH)3沉淀,D正確;故答案為:A。8.將濃氨水分別滴加到下列試劑中,產(chǎn)生的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象、體現(xiàn)出的性質(zhì)以及對(duì)應(yīng)的方程式不正確的是實(shí)驗(yàn)試劑現(xiàn)象性質(zhì)方程式A滴有酚酞的蒸餾水溶液變紅堿性B氯氣產(chǎn)生白煙還原性C燒堿固體產(chǎn)生刺激性氣味的氣體不穩(wěn)定性D溶液溶液最終變?yōu)樯钏{(lán)色可形成配合物【答案】A【解析】A.一水合氨為弱電解質(zhì),,A錯(cuò)誤;B.氯氣自身有強(qiáng)氧化性,可以把氨水中的溶質(zhì)氧化為氮?dú)猓陨肀贿€原為氯化銨,B正確;C.濃氨水滴入到燒堿中,溶解放熱,且堿性較強(qiáng),促進(jìn)氨水分解,生成氨氣,C正確;D.濃氨水滴加硫酸銅,溶液變色,生成了[Cu(NH3)4]SO4,D正確;故答案為:A。9.水體中的可利用丁二酮肟與其形成紅色配合物的方法進(jìn)行檢驗(yàn)。形成的配離子結(jié)構(gòu)如下圖所示,已知其中四個(gè)氮原子和鎳離子處于同一平面,下列說法正確的是A.虛線框中鍵角大于鍵角B.該配離子中原子的雜化類型為雜化C.該配離子中基態(tài)原子第一電離能最大的是OD.該配離子中的化學(xué)鍵類型有極性鍵、非極性鍵、配位鍵、離子鍵【答案】B【解析】A.虛線框中甲基碳原子是sp3雜化,雙鍵碳是sp2雜化,虛線框中鍵角小于鍵角,A錯(cuò)誤;B.該配離子中原子均形成雙鍵,形成3個(gè)鍵,且不含孤電子對(duì),N原子的雜化類型為,B正確;C.N元素2p軌道半充滿更加穩(wěn)定,較難失去外層第一個(gè)電子,則第一電離能:N>O,該配離子中基態(tài)原子第一電離能最大的是N,C錯(cuò)誤;D.該配離子內(nèi)部存在極性鍵(如O–H、C=N等)、非極性鍵(C–C)、配位鍵(N→Ni),但Ni2+與配體整體并非以簡(jiǎn)單“離子鍵”形式存在,通常視作配位鍵形成的共價(jià)型絡(luò)合物,因而不存在典型的“離子鍵”,D錯(cuò)誤;故選B。10.汽車尾氣中CO與NO轉(zhuǎn)化的三段反應(yīng)歷程及各物質(zhì)的相對(duì)能量如圖所示,其中TS代表過渡態(tài),IM表示反應(yīng)過程中的復(fù)雜中間產(chǎn)物,每段歷程的反應(yīng)物相對(duì)總能量定義為0.下列說法不正確的是A.反應(yīng)①?zèng)Q定尾氣轉(zhuǎn)化的快慢B.反應(yīng)①為吸熱反應(yīng),反應(yīng)②、③為放熱反應(yīng)C.由上圖可判斷過渡態(tài)的相對(duì)能量:TS1>TS3>TS2D.采用對(duì)反應(yīng)③選擇性高的催化劑可以避免尾氣中出現(xiàn)【答案】D【解析】A.由圖可知,反應(yīng)①的活化能最高,為298.4-42.6=255.8,反應(yīng)②、③的活化能分別為108.4、226.1,活化能越高反應(yīng)速率越慢,慢反應(yīng)決定整個(gè)反應(yīng)的速率,故反應(yīng)①?zèng)Q定尾氣轉(zhuǎn)化的快慢,A正確;B.由圖可知,反應(yīng)①為吸熱反應(yīng),反應(yīng)②、③為放熱反應(yīng),B正確;C.圖中可知三個(gè)過渡態(tài)的能量分別為298.4、130.0、248.3,故過渡態(tài)的相對(duì)能量:TS1>TS3>TS2,C正確;D.采用對(duì)反應(yīng)③選擇性高的催化劑不代表反應(yīng)②的產(chǎn)物會(huì)完全消耗,無法避免尾氣中不出現(xiàn),D錯(cuò)誤;故選D。11.聚合物A是一種新型可回收材料的主要成分,其結(jié)構(gòu)片段如下圖(圖中表示鏈延長(zhǎng))。該聚合物是由線型高分子P和交聯(lián)劑Q在一定條件下反應(yīng)而成,以氯仿為溶劑,通過調(diào)控溫度即可實(shí)現(xiàn)這種材料的回收和重塑。已知:i.ii.
下列說法不正確的是A.M為1,4-丁二酸B.交聯(lián)劑Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C.合成高分子化合物P的反應(yīng)屬于縮聚反應(yīng),其中x=n-1D.通過先升溫后降溫可實(shí)現(xiàn)這種材料的回收和重塑【答案】C【解析】A.和1,4-丁?酸發(fā)生縮聚反應(yīng)生成p,故A正確;B.根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,可知交聯(lián)劑Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,故B正確;C.和1,4-丁?酸發(fā)生縮聚反應(yīng)生成p,其中x=2n-1,故C錯(cuò)誤;D.正反應(yīng)放熱,升高溫度,平衡逆向移動(dòng),所以通過先升溫后降溫可實(shí)現(xiàn)這種材料的回收和重塑,故D正確;選C。12.有機(jī)物參加的反應(yīng)在日常生活和科學(xué)研究中扮演著重要的角色,不僅可以用于有機(jī)合成,還可以用于多種材料的改性和功能化設(shè)計(jì)。某科研小組以硝基苯為原料電催化合成的裝置如圖所示,M電極和N電極為覆蓋催化劑的惰性電極,裝置工作時(shí)定時(shí)將N電極室溶液轉(zhuǎn)移至M電極室。下列說法正確的是A.裝置工作時(shí),通過離子交換膜移向N極B.陽極反應(yīng):2-4e-+4OH-+4H2OC.裝置工作時(shí),陰離子交換膜兩側(cè)溶液的保持不變D.轉(zhuǎn)移相同電量,M電極消耗的和N電極產(chǎn)生的和相等【答案】B【分析】由圖可知,在N極發(fā)生還原反應(yīng)生成,N極為陰極,M極為陽極,以此解答。【解析】A.由分析可知,N極為陰極,M極為陽極,則裝置工作時(shí),通過離子交換膜移向M極,A錯(cuò)誤;B.M極為陽極,在陽極失去電子生成,根據(jù)得失電子守恒和電荷守恒配平電極方程式為:2-4e-+4OH-=+4H2O,B正確;C.陽極電極方程式為:2-4e-+4OH-=+4H2O,陰極電極方程式為:+6e-+4H2O=+6OH-,當(dāng)轉(zhuǎn)移4mol電子時(shí),陰離子交換膜右側(cè)有4molOH-進(jìn)入左側(cè),同時(shí)左側(cè)消耗4molOH-,右側(cè)生成4molOH-,兩側(cè)OH-物質(zhì)的量不變,但左側(cè)生成了水,OH-濃度減小,pH減?。挥覀?cè)消耗水,OH-濃度增大,pH增大,C錯(cuò)誤;D.陽極電極方程式為:2-4e-+4OH-=+4H2O,陰極電極方程式為:+6e-+4H2O=+6OH-,每轉(zhuǎn)移相同電子,M電極消耗的大于N電極產(chǎn)生的,D錯(cuò)誤;故選B。13.草酸()是二元弱酸。某小組做如下兩組實(shí)驗(yàn):實(shí)驗(yàn)I:往溶液中滴加溶液。實(shí)驗(yàn)Ⅱ:往溶液中滴加溶液。[已知:的電離常數(shù),溶液混合后體積變化忽略不計(jì)],下列說法正確的是A.實(shí)驗(yàn)I可選用甲基橙作指示劑,指示反應(yīng)終點(diǎn)B.實(shí)驗(yàn)I中時(shí),存在C.實(shí)驗(yàn)Ⅱ中發(fā)生反應(yīng)D.實(shí)驗(yàn)Ⅱ中時(shí),溶液中【答案】D【解析】A.溶液被氫氧化鈉溶液滴定到終點(diǎn)時(shí)生成顯堿性的草酸鈉溶液,為了減小實(shí)驗(yàn)誤差要選用變色范圍在堿性范圍的指示劑,因此,實(shí)驗(yàn)I可選用酚酞作指示劑,指示反應(yīng)終點(diǎn),故A錯(cuò)誤;B.實(shí)驗(yàn)I中時(shí),溶質(zhì)是、且兩者物質(zhì)的量濃度相等,,,則草酸氫根的電離程度大于草酸根的水解程度,因此存在,故B錯(cuò)誤;C.實(shí)驗(yàn)Ⅱ中,由于開始滴加的氯化鈣量較少而過量,因此該反應(yīng)在初始階段發(fā)生的是,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為,因?yàn)槠胶獬?shù)很大,說明反應(yīng)能夠完全進(jìn)行,當(dāng)完全消耗后,再和發(fā)生反應(yīng),故C錯(cuò)誤;D.實(shí)驗(yàn)Ⅱ中時(shí),溶液中的鈣離子濃度為,溶液中,故D正確。綜上所述,答案為D。14.某實(shí)驗(yàn)小組探究過量甲醛與新制氫氧化銅的反應(yīng)。提出猜想:已知:?。ⅲ畬?shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)裝置及內(nèi)容實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象步驟1如上圖裝置反應(yīng)結(jié)束后,A中生成紅色固體,C無明顯變化步驟2將A中混合物過濾,洗滌所得固體,取少量固體于試管中,加入稀硫酸,振蕩無明顯現(xiàn)象步驟3取步驟2中的濾液于試管中,加入足量稀鹽酸無明顯現(xiàn)象下列說法不正確的是A.配制銀氨溶液時(shí),應(yīng)向稀溶液中加入稀氨水,至產(chǎn)生的沉淀恰好溶解B.步驟3目的是檢驗(yàn)反應(yīng)后溶液中是否存在C.裝置B的主要作用是除去揮發(fā)的甲酸,防止干擾CO的檢驗(yàn)D.該實(shí)驗(yàn)中,過量甲醛與新制氫氧化銅可能發(fā)生的反應(yīng)為:【答案】C【分析】A中硫酸銅和過量氫氧化鈉反應(yīng)得到新制氫氧化銅懸濁液,新制氫氧化銅懸濁液與甲醛反應(yīng),裝置B的主要作用是除去揮發(fā)的甲醛,C裝置檢驗(yàn)是否有CO生成。步驟2檢驗(yàn)固體產(chǎn)物,步驟3檢驗(yàn)是否有碳酸根離子生成?!窘馕觥緼.向稀溶液中加入稀氨水,至產(chǎn)生的沉淀恰好溶解,得到銀氨溶液,A正確;B.與鹽酸反應(yīng)放出二氧化碳,步驟3目的是檢驗(yàn)反應(yīng)后溶液中是否存在,B正確;C.甲醛易揮發(fā),甲醛能與銀氨溶液反應(yīng),裝置B的主要作用是除去揮發(fā)的甲醛,防止干擾CO的檢驗(yàn),C錯(cuò)誤;D.C無明顯變化,說明沒有CO生成;步驟2沒現(xiàn)象,說明反應(yīng)生成銅;步驟3沒現(xiàn)象,說明沒有生成碳酸鈉;該實(shí)驗(yàn)中,過量甲醛與新制氫氧化銅可能發(fā)生的反應(yīng)為,D正確;故選C。第II卷(非選擇題共58分)二、非選擇題,共5題,共58分。15.(12分)碳酸二甲酯()是一種綠色化工原料。用于汽車、醫(yī)療器械等領(lǐng)域。以甲醇為原料生產(chǎn)碳酸二甲酯的反應(yīng)過程如下。i.4CuCl+4CH3OH+O2=4Cu(OCH3)Cl+2H2Oii.2Cu(OCH3)Cl+CO=(CH3O)2CO+2CuCl(1)碳酸二甲酯分子中羰基碳原子的雜化類型是。(2)CuCl中,基態(tài)Cu+的價(jià)電子排布式為,CuCl在生產(chǎn)碳酸二甲酯的反應(yīng)過程中所起的作用是。(3)上述方法中,甲醇單位時(shí)間內(nèi)的轉(zhuǎn)化率較低。為分析原因,查閱如下資料。i.甲醇單位時(shí)間內(nèi)的轉(zhuǎn)化率主要受Cu(Ⅰ)(+1價(jià)銅元素)濃度的影響。ii.CuCl在甲醇中溶解度較小,且其中的Cu+易被氧化為難溶的CuO。ⅲ.加入4-甲基咪唑()可與Cu+形成配合物,可提高甲醇的轉(zhuǎn)化率。4-甲基咪唑中,1號(hào)N原子的孤電子對(duì)因參與形成大π鍵,電子云密度降低。請(qǐng)結(jié)合信息回答以下問題。①4-甲基咪唑中,1~4號(hào)N原子(填“在”或“不在”)同一平面上,(填“1”或“3”)號(hào)N原子更容易與Cu+形成配位鍵。②加入4-甲基咪唑后,甲醇轉(zhuǎn)化率提高,可能的原因是(填序號(hào))。a.Cu(Ⅰ)配合物中的-NH結(jié)構(gòu)可增大其在甲醇中的溶解度b.形成的Cu(Ⅰ)配合物能增大反應(yīng)的限度(4)配位原子提供孤電子對(duì)的能力是影響配體與Cu+之間配位鍵強(qiáng)度的一個(gè)重要因素。若用某結(jié)構(gòu)相似的含O配體與Cu+配位,所得配合物的穩(wěn)定性比含N配體低,可能的原因是。(5)CaTiO3的晶胞如圖(a)所示,金屬離子與氧離子間的作用力為,Ca2+的配位數(shù)是。一種立方鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的金屬鹵化物光電材料的組成為Pb2+、I-和有機(jī)堿離子,其晶胞如圖(b)所示。其中Pb2+與圖(a)中的空間位置相同,有機(jī)堿CH3NH中,N原子的雜化軌道類型是;若晶胞參數(shù)為anm,則晶體密度為g·cm-3(列出計(jì)算式)?!敬鸢浮浚?)sp2(2)3d10催化劑(3)在3a(4)電負(fù)性:O>N,O對(duì)孤電子對(duì)吸引力強(qiáng),使得O作配體時(shí)配位能力弱(5)離子鍵12Ti4+sp3【解析】(1)碳酸二甲酯分子中羰基碳原子形成碳氧雙鍵,雜化類型是sp2。(2)基態(tài)Cu的價(jià)電子排布式為3d104s1,失去4s能級(jí)上的一個(gè)電子形成Cu+,故Cu+價(jià)電子排布式為3d10;CuCl在反應(yīng)中先消耗再生成,屬于催化劑。(3)①4-甲基咪唑中環(huán)上形成大π鍵,屬于平面結(jié)構(gòu),1~4號(hào)N原子在同一平面上;1號(hào)N原子的孤電子對(duì)參與形成大π鍵,故3號(hào)N原子更容易與Cu形成配位鍵;②a.Cu(I)配合物中的結(jié)構(gòu)可與甲醇形成分子間氫鍵,增大其在甲醇中的溶解度;b.形成的Cu(I)配合物在反應(yīng)中作催化劑,催化劑不影響平衡移動(dòng),故b錯(cuò)誤;選a。(4)若用某結(jié)構(gòu)相似的含O配體與Cu+配位,所得配合物的穩(wěn)定性比含N配體低,可能的原因是:電負(fù)性:O>N,O對(duì)孤電子對(duì)吸引力強(qiáng),使得O作配體時(shí)配位能力弱。(5)金屬陽離子和氧負(fù)離子之間以離子鍵結(jié)合,金屬離子與氧離子間的作用力為離子鍵,晶體晶胞中某微粒的配位數(shù)是指與之距離最近且相等的帶相反電性的離子,故Ca2+的配位數(shù)必須是與之距離最近且相等的氧離子的數(shù)目,從圖(a)可知,該數(shù)目為三個(gè)相互垂直的三個(gè)面上,每一個(gè)面上有4個(gè),故Ca2+的配位數(shù)是12;距離Pb2+最近的是處于面心的I-,Pb2+的配位數(shù)為6,圖(a)中Ti4+的配位數(shù)也為6,與圖(b)中Pb2+的空間位置相同;有機(jī)堿CH3H中N原子上無孤電子對(duì),周圍形成了4個(gè)σ鍵,故N原子采用sp3雜化;從圖(b)可知,一個(gè)晶胞中含有Pb2+的數(shù)目為1個(gè),CH3NH的數(shù)目為8=1個(gè),I-的數(shù)目為6=3個(gè),故晶胞的密度為ρ=。16.(10分)的捕集與利用有助于“碳中和”。(1)的捕集。①常溫下,可用過量的氨水捕集,該反應(yīng)的離子方程式為。②乙醇胺也能捕集。乙醇胺的沸點(diǎn)高于氨的原因是。(2)催化加氫制甲醇。經(jīng)過“吸附→反應(yīng)→脫附”等過程,主要反應(yīng)為:反應(yīng)I:
反應(yīng)II:
反應(yīng)III:
3.0MPa時(shí),將的原料氣勻速通過裝有催化劑的反應(yīng)管,測(cè)得產(chǎn)率隨溫度的變化如圖所示:①240℃時(shí),若,反應(yīng)管出口處檢測(cè)到,則的選擇性=。[的選擇性]②溫度高于260℃,產(chǎn)率下降的可能原因是。③研究發(fā)現(xiàn),可由(吸附在催化劑表面的物種用*標(biāo)注)轉(zhuǎn)化生成,與或作用生成的相對(duì)能量變化如圖所示,在催化劑表面修飾羥基的優(yōu)點(diǎn)是。(3)制環(huán)狀碳酸酯。與環(huán)氧乙烷()轉(zhuǎn)化為環(huán)狀碳酸酯的一種可能機(jī)理如圖所示,圖中表示催化劑。①中間體X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。②若用代替環(huán)氧乙烷,相同條件下,生成的產(chǎn)率遠(yuǎn)大于,其原因是?!敬鸢浮浚?)2NH3·H2O+CO2=2NH+CO+H2O乙醇胺形成的分子間氫鍵更強(qiáng),且相對(duì)分子質(zhì)量大于氨分子,范德華力更強(qiáng)(2)93.75%CO2和H2的吸附量下降或積碳覆蓋催化劑活性點(diǎn)位或生成一氧化碳等其他含碳化合物降低生成HCOO*的活化能,加快反應(yīng)速率(3)甲基的體積大于氫原子,空間位阻大,Nu—主要與不連甲基的碳原子作用【解析】(1)①常溫下,可用過量的氨水捕集二氧化碳的反應(yīng)為過濾的氨水與二氧化碳反應(yīng)生成碳酸銨和水,反應(yīng)的離子方程式為2NH3·H2O+CO2=2NH+CO+H2O,故答案為:2NH3·H2O+CO2=2NH+CO+H2O;②乙醇胺和氨分子都能形成分子間氫鍵,乙醇胺的沸點(diǎn)高于氨分子說明乙醇胺形成的分子間氫鍵更強(qiáng),且相對(duì)分子質(zhì)量大于氨分子,范德華力更強(qiáng)所致,故答案為:乙醇胺形成的分子間氫鍵更強(qiáng),且相對(duì)分子質(zhì)量大于氨分子,范德華力更強(qiáng);(2)①由圖可知,240℃時(shí),甲醇的產(chǎn)率為30%,由起始二氧化碳的物質(zhì)的量為1mol,反應(yīng)管出口處檢測(cè)到二氧化碳的物質(zhì)的量為0.68mol可知,甲醇的選擇性為=93.75%,故答案為:93.75%;②溫度高于260℃,甲醇產(chǎn)率下降可能是二氧化碳和氫氣的吸附量下降、積碳覆蓋催化劑活性點(diǎn)位導(dǎo)致催化劑活性降低、生成一氧化碳等其他含碳化合物所致,故答案為:CO2和H2的吸附量下降或積碳覆蓋催化劑活性點(diǎn)位或生成一氧化碳等其他含碳化合物;③由圖可知,在催化劑表面修飾羥基可以降低生成HCOO*的活化能,加快反應(yīng)速率,故答案為:降低生成HCOO*的活化能,加快反應(yīng)速率;(3)①由反應(yīng)機(jī)理可知,中間體X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,答案為:;②由反應(yīng)機(jī)理可知,若用代替環(huán)氧乙烷,相同條件下,生成的產(chǎn)率遠(yuǎn)大于是因?yàn)榧谆捏w積大于氫原子,空間位阻大,Nu—主要與不連甲基的碳原子作用所致,故答案為:甲基的體積大于氫原子,空間位阻大,Nu—主要與不連甲基的碳原子作用。17.(12分)不對(duì)稱分子梳M是一種性能優(yōu)良的表面防污涂層材料,其合成路線如下圖所示。ⅰ.
ⅱ.
(1)A中不含環(huán)狀結(jié)構(gòu),A分子中含有的官能團(tuán)有。(2)E→F的反應(yīng)類型是。(3)下列說法中正確的是(填字母)。a.化合物D的同分異構(gòu)體共有5種b.化合物A、B、E均能使酸性褪色c.化合物E的沸點(diǎn)低于化合物Fd.化合物G、I中均含手性碳原子(4)F+G→I的化學(xué)方程式是。(5)化合物J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6)聚合物L(fēng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(7)分子梳M的抗污性能與梳齒中的基團(tuán)有關(guān),為了測(cè)定分子梳中梳齒的“密度”(分子梳主鏈上接入的梳齒數(shù)與主鏈鏈節(jié)數(shù)之比),測(cè)得某M樣品的核磁共振氫譜中,主鏈上所有a處H原子與梳齒中b處H原子的兩組信號(hào)峰面積比,則梳齒2的密度為?!敬鸢浮浚?)碳碳雙鍵、醛基(2)加成反應(yīng)(3)bcd(4)
(5)
(6)
(7)0.92【分析】A中不含環(huán)狀結(jié)構(gòu),A分子式為C3H4O,其不飽和度為2,而生成的B為C3H4O2,說明A生成B為氧化反應(yīng),因此A物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CH-CHO,B物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CH-COOH,根據(jù)E的結(jié)構(gòu)可知,B與D的反應(yīng)是酯化反應(yīng),因此物質(zhì)D為
,F(xiàn)與G反應(yīng)生成I,其反應(yīng)為
,因此G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為BrCH(CH3)COOH,J的分子式為C7H9BrO4,不飽和度為3,與I相比沒有變,但I(xiàn)中有11個(gè)C原子,因此J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
,K的分子式為C10H11BrO4,不飽和度為5,與J相對(duì)多了2個(gè)不飽和度且多了3個(gè)碳原子,說明丙炔基接在了J上,結(jié)合M可得知K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
,聚合物L(fēng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
,據(jù)此作答。【解析】(1)根據(jù)以上可知A物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CH-CHO,含有的官能團(tuán)為碳碳雙鍵和醛基,故答案為:碳碳雙鍵、醛基;(2)觀察E→F的反應(yīng),是E加成到F即甲醛的碳氧雙鍵上,因此反應(yīng)類型是加成反應(yīng),故答案為:加成反應(yīng);(3)a.化合物D為
,其同分異構(gòu)體屬于醇的有CH3CH2CH2CH2OH、CH3CHOHCH2CH3、(CH3)2CHCH2OH,屬于醚的有CH3OCH2CH2CH3、CH3CH2OCH2CH3、(CH3)2CHOCH3共有6種,故a錯(cuò)誤;b.A中含有碳碳雙鍵和醛基能使酸性褪色,B中含有碳碳雙鍵能使酸性褪色,E中含有碳碳雙鍵能使酸性褪色,化合物A、B、E均能使酸性褪色,故b正確;c.化合物F中含有羥基,能形成氫鍵,因此其的沸點(diǎn)高于化合物E,故c正確;d.手性碳原子是指與四個(gè)各不相同原子或基團(tuán)相連的碳原子,可知化合物G為
、I為
中均含手性碳原子,故d正確;故答案選bcd;(4)F+G→I的化學(xué)方程式是
;(5)根據(jù)分析可知化合物J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
;(6)根據(jù)分析可知聚合物L(fēng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
;(7)分子梳中梳齒的“密度”為分子梳主鏈上接入的梳齒數(shù)與主鏈鏈節(jié)數(shù)之比,主鏈上所有a處H原子,可看單體為2個(gè)H原子,與梳齒中b處,為1個(gè)H原子,即分子梳主鏈上接入的梳齒數(shù),兩者H原子的兩組信號(hào)峰面積比1∶0.46,根據(jù)“密度”的概念可知,則梳齒2的密度為0.92,故答案為:0.92。18.(11分)從礦石中提取金(Au)是獲取貴金屬的主要來源。(1)俗話說“真金不怕火煉”,從化學(xué)性質(zhì)角度解釋其原因是。(2)用硫代硫酸鹽在弱堿性條件下浸金是提取金的一種方法。①補(bǔ)全反應(yīng)的離子方程式。口Au+口+O2+口_______=口[Au(S2O3)2]3-+口_______②簡(jiǎn)述在金被氧化過程中的作用:。(3)工業(yè)上常用CuSO4溶液、氨水和Na2S2O3溶液為原料配制浸金液,其一種可能的浸金原理示意圖如下。①上述原理可知,[Cu(NH3)4]2+在浸金過程中起作用。②為了驗(yàn)證上述原理中O2的作用,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:反應(yīng)一段時(shí)間后,溫度無明顯變化,U形管內(nèi)液柱左高右低,錐形瓶中溶液藍(lán)色變淺,打開瓶塞后……a.打開瓶塞后,(填實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象),證實(shí)了上述原理。b.a中現(xiàn)象對(duì)應(yīng)反應(yīng)的離子方程式是。③下圖表示相同時(shí)間內(nèi),配制浸金液的原料中c(CuSO4)對(duì)浸金過程中消耗率和浸金量的影響(其他條件不變)。已知:2Cu2++6?2[Cu(S2O3)2]3-+結(jié)合圖1,解釋圖2中浸金量先上升后下降的原因:。【答案】(1)Au在高溫條件下不與O2反應(yīng)(2)與Au+形成配合物,提高Au的還原性(3)催化錐形瓶中溶液藍(lán)色復(fù)原當(dāng)c(CuSO4)<0.03mol/L時(shí),隨著c(CuSO4)的增大,的濃度增大,浸金速率增大;當(dāng)c(CuSO4)>0.03mol/L時(shí),游離的Cu2+消耗,使?jié)舛葴p小,浸金速率減小【解析】(1)真金不怕火煉從化學(xué)性質(zhì)角度解釋其原因是:Au在高溫條件下不與O2反應(yīng);(2)該反應(yīng)為氧化還原反應(yīng),根據(jù)得得失電子守恒可配平,離子反應(yīng)方程式為:;從方程式中可以看出,與Au+形成配合物,提高Au的還原性;(3)該機(jī)理圖機(jī)理為:Au失電子形成Au+,與Au+反應(yīng)得到,與反應(yīng)得到和Au,與氧氣、氨水反應(yīng)又重新生成,故在整個(gè)過程中起到了催化的作用;反應(yīng)一段時(shí)間后,溫度無明顯變化,U形管內(nèi)液柱左高右低,錐形瓶中溶液藍(lán)色變淺,說明生成了,打開瓶塞后錐形瓶中溶液藍(lán)色復(fù)原,說明氧氣將又氧化為;a中為在氧氣和氨水的作用下生成了,方程式為:;當(dāng)c(CuSO4)<0.03mol/L時(shí),隨著c(CuSO4)的增大,配制的浸金液中的濃度增大,浸金速率增大;當(dāng)c(CuSO4)>0.03mol/L時(shí),根據(jù)題中所給已知方程式,游離的Cu2+消耗,使?jié)舛葴p小,浸金速率減小。故答案為:當(dāng)c(CuSO4)<0.03mol/L時(shí),隨著c(CuSO4)的增大,的濃度增大,浸金速率增大;當(dāng)c(CuSO4)>0.03mol/L時(shí),游離的Cu2+消耗,使?jié)舛葴p小,浸金速率減小。19.(12分)某實(shí)驗(yàn)小組制取少量溶液并探究其性質(zhì)。Ⅰ.制備(裝置如圖所示)。(1)甲中發(fā)生反應(yīng)的方程式是。(2)證明丙中NaOH已完全轉(zhuǎn)化為的操作和現(xiàn)象是。II.將所得溶液稀釋到
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