2019土壤和沉積物 11種三嗪類農(nóng)藥的測(cè)定 高效液相色譜法

土壤和沉積物11種三嗪類農(nóng)藥的測(cè)定高效液相色譜法目 次前言 ii適范圍 1規(guī)性用件 1方原理 1干和除 1試和料 2儀和備 2樣品 3分步驟 4結(jié)計(jì)與示 6密和確度 7量證質(zhì)控制 7物理 8附錄A（規(guī)性錄法的出和定限 9附錄B（資性錄法的密和確度 10i土壤和沉積物11種三嗪類農(nóng)藥的測(cè)定高效液相色譜法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤和沉積物中11種三嗪類農(nóng)藥的高效液相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中西瑪津、莠去通、西草凈、阿特拉津、仲丁通、撲滅通、莠滅凈、撲滅津、特丁津、撲草凈和去草凈11種三嗪類農(nóng)藥的測(cè)定。101.010μl時(shí)，110.02~0.08mg/kg0.08~0.32mg/kg。詳見附錄A。GB17378.3 3GB17378.5 5HJ494 水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)HJ495 水質(zhì)采樣方案設(shè)計(jì)技術(shù)規(guī)定HJ613 土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法HJ783 HJ/T91 HJ/T166 以丙酮-1丙酮（C3H6O）（CH2Cl2）（C6H14）1+1。用丙酮（5.1）和二氯甲烷（5.2）按1:1體積比混合。丙酮1+9。用丙酮（5.1）和正己烷（5.3）按1:9體積比混合。ρ=1000mg/L。ρ=10.0~100mg/L。5（5.710.~00gL4℃以下避光、冷藏，保存時(shí)間為60d。（Na2SO4）使用前置于馬弗爐中450℃烘烤4h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。5.10150~250μm（100~60）。使用前置于馬弗爐中450℃烘烤4h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。5.11150~250μm（100~60）。使用前置于馬弗爐中450℃烘烤4h，冷卻后裝入磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。市售硅酸鎂、硅膠、氨基或其他等效固相萃取柱，1000mg/6ml或更大容量規(guī)格。使用前用丙酮-二氯甲烷混合溶劑（5.5）浸洗，待溶劑揮發(fā)干后，置于磨口玻璃瓶中密封保存。45℃烘烤4（5.5）5.1599.99%。252504.6mm的色250。樣品按照HJ/T166GB17378.3GB17378.5、HJ494HJ495和HJ/T91樣品應(yīng)于潔凈的棕色玻璃瓶（6.7）中保存，運(yùn)輸過程中應(yīng)避光、密封、冷藏。如暫不45d（5d8d（7.4.1）將樣品置于不銹鋼盤或聚四氟乙烯盤中，除去枝棒、葉片、石子等異物，混勻，并按照HJ/T166的要求進(jìn)行樣品縮分，可采用冷凍干燥或干燥劑兩種方式脫水。冷凍干燥法：取適量混勻后樣品，放入冷凍干燥儀（6.6）中干燥脫水。干燥后的樣品需研磨、混勻。稱取10g（精確到0.01g）樣品進(jìn)行提取。0（0.01（5.9、（5.1在稱取提取樣品時(shí)，另稱取一份樣品進(jìn)行水分的測(cè)定。土壤干物質(zhì)含量的測(cè)定按照HJ613的要求進(jìn)行，沉積物含水率的測(cè)定按照GB17378.5的要求進(jìn)行。提取以丙酮（5.5）200ml丙酮243~4次/h3HJ783（7.2）30.8P101.04107P（500p熱平衡5min、靜態(tài)萃取5min、溶劑淋洗60%池體積、氮?dú)獯祾?0s。注：若經(jīng)過驗(yàn)證也可使用其他等效提取方法。（5.1592~3ml丙酮濃縮（7.4.2）0.5ml5ml正己烷（5.3）1ml，將溶凈化5ml10ml5.1l7.4.）3ml（5.3）310ml丙酮（5.6）（7..053l5.0.5，（5.4）1.0ml待測(cè)。用石英砂（5.11）代替實(shí)際樣品，按照與試樣的制備（7.4）相同步驟進(jìn)行空白試樣制備。AB（5.4.0/n10222nm231nm。表1梯度洗脫參考程序時(shí)間（min）流動(dòng)相A（%）流動(dòng)相B（%）075252075253065354050504續(xù)表時(shí)間（min）流動(dòng)相A（%）流動(dòng)相B（%）505050510100570100607525（.（551.00mg/L10.0mg/L25.0mg/L50.0mg/L100mg/L，貯存于棕色進(jìn)樣瓶中，待測(cè)。按照儀器參考條件（.1圖1為11種三嗪類農(nóng)藥參考色譜圖。1—西瑪津；2—莠去通；3—西草凈；4—阿特拉津；5—仲丁通；6—撲滅通；7—莠滅凈；8—撲滅津；9—特丁津；10—撲草凈；11—去草凈111（ρ=5.00mg/L）（8.2）（7.4）7.4.2~7.4.55按照與試樣測(cè)定（8.4）相同的條件進(jìn)行空白試樣（7.5）的測(cè)定。以目標(biāo)化合物的保留時(shí)間定性，必要時(shí)可采用標(biāo)準(zhǔn)樣品加入法、不同波長(zhǎng)下的吸收比、紫外光譜圖掃描等方法輔助定性。土壤樣品中三嗪類農(nóng)藥的質(zhì)量濃度按式（1）計(jì)算：wi=

××m×w ×

（1）i 式中：wi——樣品中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度，mg/kg；ρi——由標(biāo)準(zhǔn)曲線所得試樣中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度，mg/L；Vi——試樣定容體積，ml；mi——樣品量，g；wdm——樣品的干物質(zhì)含量，%；V0——總提取液體積，ml；V——分析時(shí)所用提取液體積，ml。沉積物樣品中三嗪類農(nóng)藥的質(zhì)量濃度按式（2）計(jì)算：wj=m

ρj×Vj

×

（2）j1-×V式中：wj——jmg/kg；ρj——由標(biāo)準(zhǔn)曲線所得試樣中目標(biāo)化合物j的質(zhì)量濃度，mg/L；Vj——試樣定容體積，ml；mj——樣品量，g；wHO——樣品的含水率，%；V0——總提取液體積，ml；V——分析時(shí)所用提取液體積，ml。測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。6精密度0.50mg/kg、2.00mg/kg8.00mg/kg61.5%~17%7.3%~17%2.4%~9.7%、10%~14%、4.3%~5.8%0.03~0.13mg/kg0.40~0.63mg/kg0.47~0.700.05~0.17mg/kg0.40~0.63mg/kg、0.49~0.95mg/kg。0.50mg/kg2.00mg/kg8.00mg/kg61.9%~15%8.7%~21%1.7%~16%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.9%~9.0%、13%~19%、5.0%~6.9%；重復(fù)性限范圍分別為0.03~0.11mg/kg0.53~0.73mg/kg0.69~1.10.07~0.18mg/kg、0.53~0.73mg/kg、0.71~1.2mg/kg。2.00mg/kg8.00mg/kg64.1%~17%4.4%~11%9.9%~13%5.7%~8.5%0.38~0.55mg/kg和0.94~1.4mg/kg0.41~0.55mg/kg0.94~1.4mg/kg。準(zhǔn)確度0.50mg/kg、2.00mg/kg8.00mg/kg674%~80%、、。0.50mg/kg2.00mg/kg8.00mg/kg671%~81%62%~72%62%~82%；加、。2.00mg/kg8.00mg/kg663%~74%。精密度和準(zhǔn)確度結(jié)果統(tǒng)計(jì)參見附錄B。202校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995。7每批樣品（不超過20個(gè)）需用標(biāo)準(zhǔn)曲線的中間濃度點(diǎn)進(jìn)行1次校準(zhǔn)。校準(zhǔn)的相對(duì)誤差應(yīng)在±15%之內(nèi)，否則應(yīng)重新建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。每批樣品（不超過20個(gè)）應(yīng)至少分析1對(duì)平行樣品。平行雙樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤30%。不超過20應(yīng)至少分析150%～120%實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的所有廢液和廢物應(yīng)分類收集，置于密閉容器中集中保管，粘貼明顯標(biāo)識(shí)，委托有資質(zhì)的單位處置。8附錄A（規(guī)范性附錄）方法的檢出限和測(cè)定下限10g1.0ml10μl限、測(cè)定下限見表A.1。表A.1方法檢出限和測(cè)定下限序號(hào)化合物名稱CAS號(hào)檢出限（mg/kg）測(cè)定下限（mg/kg）1西瑪津122-34-90.020.082莠去通1610-17-90.080.323西草凈1014-70-60.030.124阿特拉津1912-24-90.030.125仲丁通26259-45-00.050.206撲滅通1610-18-00.040.167莠滅凈834-12-80.050.208撲滅津139-40-20.050.209特丁津5915-41-30.080.3210撲草凈7287-19-60.030.1211去草凈886-50-00.040.169附錄B（）表B.1和表B.2中列出了方法的精密度和準(zhǔn)確度。表B.1方法的精密度匯總表化合物樣品類型加標(biāo)量（mg/kg）平均值（mg/kg）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實(shí)驗(yàn)室間標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限（mg/kg）再現(xiàn)性限（mg/kg）西瑪津石英砂0.500.392.9~4.23.50.040.082.001.417.3~11100.400.408.006.222.3~3.24.30.470.49砂土0.500.401.9~4.53.10.040.07壤土2.001.3714~21190.730.73黏土8.006.523.8~145.10.840.84湖庫型沉積物2.001.4010~12120.450.45河流型沉積物8.005.844.4~6.65.70.940.94莠去通石英砂0.500.393.2~116.50.080.172.001.439.6~15130.510.518.006.083.9~4.95.70.700.95砂土0.500.413.2~159.00.110.18壤土2.001.278.7~21180.640.64黏土8.005.374.1~8.76.60.890.97湖庫型沉積物2.001.314.1~139.90.380.41河流型沉積物8.005.755.9~9.47.41.21.2西草凈石英砂0.500.371.5~3.62.40.030.092.001.5112~16130.550.558.006.433.4~4.05.50.660.66砂土0.500.372.0~5.12.90.030.09壤土2.001.3814~17160.620.62黏土8.005.165.3~146.60.820.92湖庫型沉積物2.001.369.0~14120.480.49河流型沉積物8.005.906.3~8.97.51.21.210續(xù)表化合物樣品類型加標(biāo)量（mg/kg）平均值（mg/kg）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實(shí)驗(yàn)室間標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限（mg/kg）再現(xiàn)性限（mg/kg）阿特拉津石英砂0.500.402.3~5.03.80.040.072.001.5110~11100.430.438.006.482.9~4.04.50.590.59砂土0.500.401.9~6.94.30.050.07壤土2.001.4515~17160.660.66黏土8.006.852.4~155.10.760.93湖庫型沉積物2.001.448.7~11100.430.43河流型沉積物8.006.066.2~7.96.91.21.2仲丁通石英砂0.500.433.0~9.36.30.080.112.001.5611~14120.530.538.006.333.6~4.35.80.680.68砂土0.500.422.7~147.50.100.13壤土2.001.3613~18160.620.62黏土8.006.024.6~136.91.11.2湖庫型沉積物2.001.3711~12110.440.44河流型沉積物8.005.864.7~9.07.21.21.2撲滅通石英砂0.500.392.5~114.30.060.122.001.5611~13120.520.528.006.373.3~3.95.00.620.63砂土0.500.402.7~6.34.20.050.12壤土2.001.4113~17150.590.59黏土8.006.333.4~135.80.810.82湖庫型沉積物2.001.438.7~12100.420.47河流型沉積物8.005.876.6~9.07.21.21.2莠滅凈石英砂0.500.393.4~6.94.40.050.052.001.5912~15130.580.588.006.553.2~3.75.10.640.64砂土0.500.413.0~9.05.60.070.08壤土2.001.4612~15140.570.57續(xù)表化合物樣品類型加標(biāo)量（mg/kg）平均值（mg/kg）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實(shí)驗(yàn)室間標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限（mg/kg）再現(xiàn)性限（mg/kg）莠滅凈黏土8.006.463.3~126.00.860.96湖庫型沉積物2.001.4211~12120.460.46河流型沉積物8.006.006.4~8.47.41.21.2撲滅津石英砂0.500.422.8~179.70.130.162.001.5711~15120.530.538.006.732.2~4.54.40.630.63砂土0.500.412.8~138.40.110.15壤土2.001.5015~20170.700.70黏土8.007.011.7~155.00.690.71湖庫型沉積物2.001.529.9~17120.540.54河流型沉積物8.006.226.5~7.77.11.21.2特丁津石英砂0.500.413.1~125.60.070.082.001.5911~12120.510.518.006.642.5~3.64.80.560.64砂土0.500.403.6~8.35.40.060.07壤土2.001.5015~20160.680.68黏土8.007.021.9~165.70.810.87湖庫型沉積物2.001.4810~15120.500.50河流型沉積物8.006.197.0~9.07.91.41.4撲草凈石英砂0.500.381.7~3.52.70.030.082.001.6212~15140.610.618.006.483.2~3.85.60.630.63砂土0.500.382.2~5.73.90.040.09壤土2.001.4513~14140.560.56黏土8.006.503.8~136.60.900.90湖庫型沉積物2.001.4711~16130.550.55河流型沉積物8.005.997.0~118.51.41.412續(xù)表化合物樣品類型加標(biāo)量（mg/kg）平均值（mg/kg）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實(shí)驗(yàn)室間標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限（mg/kg）再現(xiàn)性限（mg/kg）去草凈石英砂0.500.401.9~105.10.070.102.001.6212~17140.630.638.006.503.2~4.45.50.660.66砂土0.500.411.9~8.74.30.060.10壤土2.001.4812~14130.530.53黏土8.006.533.6~126.40.900.90湖庫型沉積物2.001.459.6~12110.440.44河流型沉積物8.005.996.6~108.01.41.413表B.2方法的準(zhǔn)確度匯總表化合物樣品類型加標(biāo)水平（mg/kg）加標(biāo)回收率（%）標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）加標(biāo)回收率最終值（%）西瑪津石英砂0.5074374±62.0064264±48.0074274±4砂土0.5077377±6壤土2.0066266±4黏土8.0078178±2湖庫型沉積物2.0068368±6河流型沉積物8.0066166±2莠去通石英砂0.5075675±122.0070370±68.0076276±4砂土0.5077777±14壤土2.0062262±4黏土8.0065365±6湖庫型沉積物2.0063463±8河流型沉積物8.0070370±6西草凈石英砂0.5070370±62.0073273±48.0079279±4砂土0.5071371±6壤土2.0067167±2黏土8.0062362±6湖庫型沉積物2.0065465±8河流型沉積物8.0071171±2阿特拉津石英砂0.5075375±62.0068268±48.0077277±4砂土0.5076376±6壤土2.0070170±2黏土8.0082282±4湖庫型沉積物2.0071371±6河流型沉積物8.0069169±2仲丁通石英砂0.5081681±122.0077577±108.0078278±4砂土0.5081481±814續(xù)表化合物樣品類型加標(biāo)水平（mg/kg）加標(biāo)回收率（%）標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）加標(biāo)回收率最終值（%）仲丁通壤土2.0066266±4