2019水質(zhì) 氯酸鹽、亞氯酸鹽、溴酸鹽、二氯乙酸和三氯乙酸的測(cè)定離子色譜法

水質(zhì)氯酸鹽、亞氯酸鹽、溴酸鹽、二氯乙酸和三氯乙酸的測(cè)定離子色譜法ii目 次前言 ii1用圍 12范引文件 13法理 14擾消除 15劑材料 26器設(shè)備 4748析驟 59果算表示 610密和確度 7質(zhì)保和量制 712物理 813意項(xiàng) 8附錄A（規(guī)性錄）氯酸貯液標(biāo)方法 9附錄B（資性錄）標(biāo)化物考譜圖 附錄C（資性錄）法的密和確度 1311水質(zhì)氯酸鹽、亞氯酸鹽、溴酸鹽、二氯乙酸和三氯乙酸的測(cè)定離子色譜法氯乙酸和三氯乙酸的測(cè)定。3 200l（以ClO-（ClO-3 3BrO-計(jì)）、二氯乙酸（DCAA）和三氯乙酸（TCAA）的方法檢出限分別為0.005mg/L、30.0020.002mg/L0.005mg/L0.010.0200.008、0.008mg/L、0.020mg/L和0.04mg/L。HJ/T91 HJ/T164 氯離子可能干擾溴酸鹽或二氯乙酸的測(cè)定。若發(fā)生色譜峰重疊，樣品前處理時(shí)可用Ag/Na柱去除干擾。Ba柱去2218.2Mcm（25℃）乙腈H3NNH硫脲HN2SN2O3使用前于105℃±5℃烘干2h，置于干燥器中保存。NO324h。w（NaClO3）≥99%。w（NaClO2）≥80%。w（NaBrO3）≥99%。ρ（Cl2C2H2O2）=1.56g/ml。w（Cl3C2HO2）≥99%。ρ（NaOH）=1.53g/ml。00.0g（5.210l24h3ρ（NaOH）=4。稱取1g5.2250lρ（NaOH）=0.004。量取10l（5.11。ρ（ClO3-）=1000。01290g（5.6100l44ρ（ClO2-）≈1000mg/L。01680g（5.5.1300l容量瓶，用氫氧化鈉溶液（5.13）稀釋定容至標(biāo)線，混勻，轉(zhuǎn)移至試劑瓶中，4℃以下冷藏避4Aρ（BrO3-）=1000。010g（5.8100l4433ρ（DCAA）=1000。0641l（5.100l44ρ（TCAA）=1000mg/L。01010g（510100l44500l（54（約200）5.1，200l5.1、5.00l5.1）10.0ml（5.18）100ml（5.13）ClO3-ClO2-BrO3-DCAATCAA50.020.0mg/L、20.0mg/L、50.0mg/L和100mg/L，轉(zhuǎn)移至試劑瓶，4℃以下冷藏避光保存，可保存14d。10.0ml100ml（5.13）ClO3-ClO2-BrO3-DCAATCAA5.00mg/L、2.00mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L和10.0mg/L，轉(zhuǎn)移至試劑瓶，4℃以下冷藏避光保存，可保存7d。c（Na2CO3）=0.6mmol/L，c（NaHCO3）=0.6。0127g5.4和011g5.5200l容量瓶，用水稀釋定容至標(biāo)線，混勻。注：也可根據(jù)色譜柱柱效或說(shuō)明書上的使用條件調(diào)整淋洗液濃度。乙腈。0848g5.4和0336g5.5200l180l（5注：也可根據(jù)色譜柱柱效或說(shuō)明書上的使用條件調(diào)整淋洗液濃度。c（OH-）=50mmol/L。5.20ml2000mlCO25.2299.999%。5.230.45m44//（5.23）0.22μm1ml～10。NaAg型和Ba1。C181g2.5。樣品按照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。至少采集250ml樣品，采集后，具體的保存條件和時(shí)間見(jiàn)表1。表1樣品保存條件及時(shí)間離子名稱保存條件保存特殊要求保存時(shí)間-ClO37左右，4冷藏密封保存。/7dClO-2250ml0.5g硫脲（5.3，避光保存。246h內(nèi)盡快測(cè)定。-BrO3/7dDCAA/2dTCAA/2d樣品可經(jīng)針式微孔濾膜過(guò)濾器（6.5）過(guò)濾后直接測(cè)定。若存在氯離子和硫酸根離子干擾目標(biāo)物測(cè)定，可用陰離子凈化柱（6.7）去除。用注射55（6.6）10ml2ml/min～4ml/min30后使用。3用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與試樣制備（7.2）的相同步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白試樣的制備。1（62.120。（521.113/n，柱溫：255.21.0/n，柱溫：4℃。此參考條件下的陰離子標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖參見(jiàn)附錄B中的圖B.1和圖B.2。26.2.10/n05氫氧根淋洗體系梯度淋洗條件：0min～18min時(shí)c（OH-）為5mmol/L，18min～30min時(shí)c（OH-）由5mmol/L升至45mmol/L，30.1min～35min時(shí)c（OH-）為5mmol/L。（.21..A為實(shí)驗(yàn)用水，流動(dòng)相B5.213.2。BB.3。表2氫氧根淋洗液梯度程序分析條件時(shí)間/minAB090%10%1890%10%3010%90%30.190%10%4090%10%注：使用梯度泵時(shí)，為保證相鄰樣品間基線穩(wěn)定，故在35min后延長(zhǎng)分析時(shí)間至40min。6600.250.501.005.00ml20.00ml（5.20）100ml8.1注：可根據(jù)被測(cè)樣品中目標(biāo)離子的濃度水平確定合適的標(biāo)準(zhǔn)系列濃度范圍。表3標(biāo)準(zhǔn)系列參考質(zhì)量濃度單位：mg/L目標(biāo)化合物名稱123456-ClO300.0250.0500.1000.2501.00-ClO200.0100.0200.0400.1000.400-BrO300.0100.0200.0400.1000.400DCAA00.0250.0500.1000.2501.00TCAA00.050.100.200.502.00（8.2）（7.2）按照與試樣測(cè)定（8.3）相同的條件和步驟進(jìn)行空白試樣（7.3）的測(cè)定。根據(jù)樣品中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間定性。（g1）77ρi=ρis×D （1）式中：ρi——樣品中第i種目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，mg/L；ρis——由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的第i種目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，mg/L；D——稀釋倍數(shù)。測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。精密度70.025mg/L0.100mg/L1.000.010mg/L、0.040mg/L和0.400mg/L，三氯乙酸濃度分別為0.05mg/L、0.20mg/L2.00mg/L6相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.1%～16%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.0%～8.2%，重復(fù)性限為0.002mg/L～0.027mg/L0.003mg/L～0.12mg/L。760.0%～24%4.4%～16%mg/L～0.019mg/L0.005mg/L～0.064mg/L。方法精密度測(cè)試結(jié)果參見(jiàn)附錄C中的表C.1和表C.2。準(zhǔn)確度7ND～0.104mg/L60.020mg/L~0.25mg/L66.8%～128%。方法準(zhǔn)確度測(cè)試結(jié)果參見(jiàn)附錄C中的表C.3。10（≤10個(gè)/）1個(gè)6≥0.99920（≤20個(gè)批15%20（≤20個(gè)/）35%。20（≤20個(gè)/）188定。其中，加標(biāo)回收率應(yīng)控制在65%～130%之間，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定值應(yīng)在其給出的不確定范圍內(nèi)。（6.3）（6.76.8）1ml～2ml99附錄A（規(guī)范性附錄）亞氯酸鹽貯備液的標(biāo)定方法原理試劑18（25。ρ（HCl）=1.19g/ml。（。（CO3110℃烘干2h后使用。（a22O35HO。N2O3。c（HCl）=2.5mol/L。取20ml鹽酸（A.2.1）用水稀釋至100ml。ρ（1/6KIO3）=3.0mg/L。稱取15gA.2.0.001004ρ=5.0。稱取050g.2.6100lc（Na2S2O3）=0.1mol/L。25g（A.2.4）1000ml0.20gA2.54℃以下冷藏，可保存半年，臨用前標(biāo)定。5.00lA.2.，置于50l70l1.0gA..2.00l鹽酸溶液A.25nA.212lA.2A.）1010式中：c（Na2S2O3）——硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L；W——碘酸鉀重量，g；V——滴定所消耗硫代硫酸鈉溶液的體積，ml；35.67——1L1mol/L（1/6KIO3）g。2ρ（ClO-）≈1000mg/L5.15。2儀器250。50。20ml（A.2.11）80ml（A.3.1）1gA.22.0lA.2.52ml淀粉指示劑A2.9V。（g/（A2式中：ρ（ClO2-）——亞氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液的質(zhì)量濃度，mg/L；V——滴定亞氯酸鹽時(shí)硫代硫酸鈉的用量；c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；20——亞氯酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液的量取體積，ml；16.863——pH21.00ml1mol/L（ClO2-）mg。1111附錄B（）圖B.1～圖B.3給出了3種參考條件下測(cè)定目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液得到的離子色譜圖。3341252 3 1—ClO-；2—BrO-；3—DCAA；2 3 3 2 注：ρ（ClO-）=1.00mg/L；ρ（ClO-）=0.400mg/L；ρ（BrO-）=0.400mg/L；ρ（3 2 ρ（TCAA）=2.00mg/L。圖B.1目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液的離子色譜圖（碳酸鹽體系Ⅰ）2 3 1—ClO-；2—BrO-；3—DCAA；2 3 3 2 注：ρ（ClO-）=0.800mg/L；ρ（ClO-）=0.200mg/L；ρ（BrO-）=0.200mg/L；ρ（3 2 ρ（TCAA）=2.00mg/L。圖B.2目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液的離子色譜圖（碳酸鹽體系Ⅱ）12124453122 3 1—ClO-；2—BrO-；3—DCAA；2 3 3 2 注：ρ（ClO-）=1.00mg/L；ρ（ClO-）=0.400mg/L；ρ（BrO-）=0.400mg/L；ρ（DCAA3 2 （TCAA）=2.00mg/L。圖B.3目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)溶液的離子色譜圖（氫氧根體系）1313附錄C（）7家實(shí)驗(yàn)室測(cè)定的精密度和準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)匯總見(jiàn)表C.1、C.2和C.3表C.1方法的精密度（空白樣品加標(biāo)）目標(biāo)化合物名稱加標(biāo)濃度（mg/L）平均值（mg/L）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限r(nóng)（mg/L）再現(xiàn)性限R（mg/L）-ClO30.0250.0261.5～9.03.80.0030.0040.1000.1000.5～8.85.10.0100.0171.001.020.2～1.21.60.0200.050-ClO20.0100.0101.9～168.20.0020.0030.0400.0390.6～4.94.20.0030.0050.4000.4060.3～1.72.30.0090.027-BrO30.0100.0101.9～167.80.0020.0030.0400.0400.7～5.14.70.0040.0060.4000.4090.3～1.02.60.0070.031DCAA0.0250.0261.5～116.70.0040.0060.1000.1100.8～7.93.80.0130.0161.001.060.0～2.63.10.0320.094TCAA0.050.050.7～3.30.00.0030.0070.200.200.3～1.15.80.0050.0332.002.040.1～0.82.10.0270.121414表C.2方法的精密度（實(shí)際樣品加標(biāo)）目標(biāo)化合物名稱樣品類型原始濃度（mg/L）加標(biāo)濃度（mg/L）測(cè)定均值（mg/L）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)（%）重復(fù)性限r(nóng)（mg/L）再現(xiàn)性限R（mg/L）-ClO3地表水ND0.0800.0820.0～5.67.50.0070.018地下水ND0.0800.0830.5～2.78.30.0040.020生活污水ND～0.1040.0800.0811.1～7.37.90.0090.019工業(yè)廢水ND0.0400.0411.9～16110.0090.0160.1000.1021.3～7.7100.0060.030-ClO2地表水ND0.0200.0190.9～117.40.0050.005地下水ND0.0200.0201.3～14110.0030.007生活污水ND～0.0110.0200.0182.5～249.30.0060.007工業(yè)廢水ND0.0200.0182.5～8.9150.0030.0080.0500.0452.2～14120.0070.016-BrO3地表水ND0.0200.0191.8～13120.0030.007地下水ND0.0200.0192.1～15100.0030.006生活污水ND0.0200.0190.0～4.99.80.0040.006工業(yè)廢水ND0.0200.0193.9～14100.0040.0070.0500.0501.7～11160.0070.023DCAA地表水ND～0.0350.0400.0422.2～236.80.0110.013地下水ND～0.0270.0400.0401.0～125.50.0060.008生活污水ND0.0400.0421.2～15120.0060.015工業(yè)廢水ND0.0800.0810.6～15150.0180.0370.2000.1940.3～4.96.40.0160.038TCAA地表水ND0.200.200.7～2.78.30.0190.049地下水ND0.200.200.9～3.34.40.0130.028生活污水ND0.200.210.9～5.06.90.0140.042工業(yè)廢水ND0.100.100.0～13110.0140.0340.250.240.6～3.29.20.0140.0641”代表樣品中目標(biāo)化合物測(cè)定值低于方法檢出限。21515表C.3方法的準(zhǔn)確度（實(shí)際樣品加標(biāo)）目標(biāo)化合樣品類型加標(biāo)回收率（%）加標(biāo)回收率最終P±2SP（%）-ClO3地表水ND0.08092.5～109103±15.0地下水ND0.