2019水質(zhì) 萘酚的測(cè)定 高效液相色譜法

水質(zhì)萘酚的測(cè)定高效液相色譜法目 次前言 ii適用范圍 1規(guī)范性引用文件 1方法原理 1干擾和消除 1試劑和材料 2儀器和設(shè)備 2樣品 3分析步驟 3結(jié)果計(jì)算與表示 6精密度和準(zhǔn)確度 6質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 8廢物處理 9附錄A（資料性附錄）方法精密度數(shù)據(jù)匯總 10附錄B（資料性附錄）方法準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)匯總 12iPAGEPAGE13PAGEPAGE10水質(zhì)萘酚的測(cè)定高效液相色譜法適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中萘酚的高效液相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水、工業(yè)廢水和海水中1-萘酚（α-萘酚）和2-萘酚（β-萘酚）的測(cè)定。100l10.0l100l425nm1-2-28360nm2-0.2μg/L0.8μg/L。500l10.0l100l425nm1-2-0.3μg/L1.2μg/L；在發(fā)360nm2-0.06μg/L0.24μg/L。規(guī)范性引用文件標(biāo)準(zhǔn)。GB17378.3 3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸HJ91.1 污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ/T91 地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ/T164 地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范方法原理（pH～28干擾和消除（pHC18固相萃取柱吸附，不干擾萘酚的測(cè)定。常見(jiàn)的酚類(lèi)化合物（包括苯酚、2,4-二硝基酚、2,6-二甲基酚、2-甲基酚、3-甲基酚、4-甲基酚、4-氯酚、2,4-二氯酚、2,4,6-三硝基酚、1,3-苯二酚、對(duì)硝基酚、鄰氯酚、鄰硝基酚、2,4-二甲酚、4-氯間甲酚、4,6-二硝基鄰甲酚、2,4,6-三氯酚和五氯酚等），在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的熒光檢測(cè)波長(zhǎng)下，不干擾萘酚的測(cè)定。變流動(dòng)相的比例改善分離度，也可選擇在相對(duì)無(wú)干擾的檢測(cè)波長(zhǎng)下測(cè)定，避免干擾。試劑和材料物的二次蒸餾水或純水設(shè)備制備的水。液相色譜純。液相色譜純。氫氧化鈉（NaOH）?？箟难幔–6H8O6）。5.51-萘酚：w（C10H7OH）≥99.5%。5.62-萘酚：w（C10H7OH）≥99.5%。鹽酸：ρ（HCl）=1.18g/ml。鹽酸溶液：1+1。鹽酸溶液：c（HCl）=0.01mol/L。量取1.8ml鹽酸溶液（5.7），用水稀釋至1000ml。氫氧化鈉溶液：c（NaOH）=5mol/L。稱(chēng)取20g氫氧化鈉（5.3），加100ml水溶解。w（CH3OH）=0.2%。2.0ml甲醇（5.2）1000ml。萘酚混合標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈1000mg/L。0.10g（0.0001g）1-萘酚（5.5）2-萘酚（5.6）100ml燒杯中，100mg抗壞血酸（5.4），用少量甲醇（5.2）100ml容量瓶中，用甲醇（5.2）稀釋定容至標(biāo)線，混勻。分裝于棕色樣品瓶（6.4）中，密封，4℃以下避光冷藏，可保存3個(gè)月。也可購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，按標(biāo)準(zhǔn)溶液證書(shū)要求保存。萘酚混合標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ：ρ=100mg/L。（5.12）10ml稀釋定容至標(biāo)線，混勻。分裝于棕色樣品瓶（6.4）中，密封，43個(gè)月。萘酚混合標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ：ρ=10.0mg/L。1.00ml萘酚混合標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ（5.13）10ml容量瓶中，用甲醇（5.2）定容，混勻。于棕色樣品瓶（6.4）中，密封，43個(gè)月。C18固相萃取柱：填料為十八烷基鍵合硅膠，500mg/6ml。微孔濾膜：孔徑≤0.45μm，聚四氟乙烯材質(zhì)。儀器和設(shè)備除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的A級(jí)玻璃量器。高效液相色譜儀：具熒光檢測(cè)器。色譜柱：250長(zhǎng)內(nèi)徑粒徑（C18），也可使用其他等效液相色譜柱。采樣瓶：250ml500ml帶聚四氟乙烯襯墊的螺旋蓋棕色玻璃瓶或磨口瓶。樣品瓶：2ml、10ml50ml帶聚四氟乙烯襯墊的螺旋蓋棕色玻璃瓶。固相萃取裝置。一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備。樣品樣品的采集和保存HJ/T91HJ91.1HJ/T164GB17378.3中的相關(guān)0.5g待完全溶（5.8）（5.10）pH1～24℃以下避光冷藏運(yùn)輸和保存，14d內(nèi)完成分析。試樣的制備C189ml9ml鹽酸溶液（5.9）活化，始終保持柱頭浸潤(rùn)。將樣品（7.1）10.0ml～50.0ml3～4ml/min5ml210.0ml（5.2）10ml5min。打開(kāi)活塞，收集全部洗脫液，用甲醇（5.2）10.0ml，混勻，用微孔濾膜（5.16）過(guò)濾，待測(cè)。1：10.0ml20.0ml樣品，當(dāng)后者的測(cè)定結(jié)果（試樣濃度）比20%萃取。2：對(duì)于清潔樣品（不包括高鹽水和海水），也可將樣品（7.1）用微孔濾膜（5.16）10.0ml的相關(guān)數(shù)據(jù)?？瞻自嚇拥闹苽溆脤?shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與試樣的制備（7.2）相同的步驟進(jìn)行空白試樣的制備。分析步驟儀器參考條件（5.B（5/B=4753（V/V1.2l/in100l35℃；檢測(cè)器：熒光檢測(cè)器；激發(fā)波長(zhǎng)：228nm；1-2-425nmnm作為2-425nm2-360nm作為定量檢測(cè)波長(zhǎng)，350nm作為輔助定性波長(zhǎng)。對(duì)于基體復(fù)雜的樣品，應(yīng)采用梯度洗脫。梯度洗脫參考程序見(jiàn)表1。表1梯度洗脫參考程序時(shí)間/min流動(dòng)相A/%流動(dòng)相B/%0.00475312.00475314.0097324.0097326.00475330.004753校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)系列的配制分別取適量萘酚混合標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ（5.14）或萘酚混合標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ（5.13）于10ml棕色容量瓶中，用甲醇（5.2）定容，配制至少包含5個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)系列。標(biāo)準(zhǔn)系列溶液配制及其參考濃度見(jiàn)表2。表2標(biāo)準(zhǔn)系列溶液配制及其參考濃度系列編號(hào)123456低濃度0.50a2.0010.0100250500萘酚濃度（μg/L）0.50a2.0010.0100250500高濃度50.01002003005001000b萘酚濃度（μg/L）500100020003000500010000ba360nm2-萘酚時(shí)，增加該濃度點(diǎn)。b360nm2-萘酚時(shí)，取消該濃度點(diǎn)。標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（8182.標(biāo)準(zhǔn)樣品的色譜圖12-（500梯度洗脫的色譜（45n2（812（1.0g/L梯度洗脫的色譜圖（30n。1—2-萘酚；2—1-萘酚。圖1萘酚標(biāo)準(zhǔn)樣品梯度洗脫色譜圖（發(fā)射波長(zhǎng)425nm）1—2-萘酚；2—1-萘酚。圖2萘酚標(biāo)準(zhǔn)樣品梯度洗脫色譜圖（發(fā)射波長(zhǎng)360nm）試樣的測(cè)定按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（8.2.2）相同的儀器條件進(jìn)行試樣（7.2）的測(cè)定。空白試驗(yàn)按照與試樣測(cè)定（8.3）相同的儀器條件進(jìn)行空白試樣（7.3）的測(cè)定。結(jié)果計(jì)算與表示定性分析比較（其相對(duì)偏差應(yīng)≤5%）輔助定性。結(jié)果計(jì)算樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度（L（1）isiV2DV1i

（1）式中：i——樣品中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度，μg/L；si——由標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的試樣中目標(biāo)化合物i的質(zhì)量濃度，μg/L；ml；V2——試樣（洗脫液）D——樣品稀釋倍數(shù)。（10樣體積后再進(jìn)行試樣的制備（7.2）。2：1-2-合物均未檢出，報(bào)各自的方法檢出限。結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。精密度和準(zhǔn)確度精密度1-2-2.00μg/L100μg/L1.00mg/L的統(tǒng)一空白加標(biāo)樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：測(cè)定1-萘酚的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.6%～5.9%、0.7%～7.0%0.7%～6.2%9.2%、9.2%3.2%；重0.2μg/L、8.9μg/L0.089mg/L0.6μg/L、28μg/L和0.13mg/L。測(cè)定2-萘酚的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.9%～4.1%、0.7%～8.5%和5.1%7.6%0.18μg/L、10μg/L0.088mg/L0.33μg/L、23μg/L0.18mg/L。1-2-10.0μg/L500μg/L9.00mg/L的統(tǒng)一空白加標(biāo)樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：測(cè)定1-萘酚的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為0.7%～9.4%、0.5%～8.9%0.6%～3.4%10%、5.3%6.9%；重2μg/L54μg/L0.413μg/L89μg/L1.7mg/L。2-1.4%～15%、0.4%～7.1%0.5%～5.1%；8.5%、3.1%7.4%2μg/L、43μg/L和0.52mg/L；再現(xiàn)性限分別為3μg/L、60μg/L和1.8mg/L。1-2.00μg/L、10.0μg/L、100μg/L500μg/L地表水樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為2.5%～11%、1.1%～11%、0.96%～2.2%0.94%～9.3%8.8%、5.9%、8.6%4.9%；0.38μg/L、1.5μg/L、4.5μg/L50μg/L0.61μg/L、2.1μg/L、24μg/L和81μg/L。2-0.10μg/L0.40μg/L2.00μg/L10.0μg/L100μg/L500μg/L62.1%～14%、1.7%～10%、1.1%～5.0%、0.82%～8.3%、0.72%～2.6%和0.64%～2.7%；實(shí)驗(yàn)室間12%4.0%6.4%8.9%2.5%0.021μg/L、0.069μg/L0.20μg/L1.3μg/L5.3μg/L240.037μg/L0.076μg/L、0.66μg/L、2.1μg/L、26μg/L和42μg/L。1-48.4μg/L45.7μg/L0.541mg/L的三種類(lèi)型的工61.8%～11%、5.5%1.2%～4.3%22%、19%。2-0.950mg/L、2.62mg/L153μg/L的三種類(lèi)型的工60.6%～2.4%、0.9%～5.6%0.7%～8.1%8.0%、10%15%。1-10.0μg/L400μg/L1000μg/L的城市污水樣品62.6%、1.6%0.3%。2-0.50μg/L10.0μg/L400μg/L1000μg/L的城市污64.0%、2.9%、1.6%0.3%。1-10.0μg/L400μg/L1000μg/L的海水樣品進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定：相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.0%、2.9%和6.7%。2-0.50μg/L10.0μg/L400μg/L1000μg/L的海67.0%、3.5%、1.9%6.7%。方法精密度數(shù)據(jù)匯總參見(jiàn)附錄A。10.2準(zhǔn)確度1-2-10.0μg/L500μg/L9.00mg/L的統(tǒng)一空白61-萘酚的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)誤差范圍分別為-14%～11%-12%～2.0和-17%～0.1%；相對(duì)誤差最終值分別為-5.5%±19%-4.9%±10%和-6.5%±13%。測(cè)定2-萘酚的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)誤差范圍分別為-12%～6.0%、-8.6%～-1.0%和-18%～2.0%；相對(duì)誤差最終值分別為-4.3%±16%、-4.1%±6.0%和-5.3%±14%。1-2-2.00μg/L100μg/L1.00mg/L的統(tǒng)一空白61-萘酚的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)誤差范圍分別為-13%～11%-3.0%～21-2.9～4.0；相對(duì)誤差最終值分別為-3.4%±18%2.0%±19和1.6%±6.6%2-萘酚的室內(nèi)相對(duì)誤差范圍分別為-7.0%～7.0%、-20%～0.8%和-7.5%～8.0%；相對(duì)誤差最終值分別為-2.2%±10%、-5.8%±15%和1.9%±11%。1-10.0μg/L500μg/L6次重復(fù)測(cè)88%～99%89%～103%；加標(biāo)回收率最終值分別為94%±11%97%±9%。2-0.40μg/L、10.0μg/L500μg/L691%～100%85%～101%95%±7%、94%±12%100%±5%。六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)1-萘酚加標(biāo)濃度為2.00μg/L和100μg/L地表水樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)加標(biāo)回收率范圍分別為91%～116%和92%～117%；加標(biāo)回收率最終值分別為101%±17%100%±17%。2-0.10μg/L2.00μg/L100μg/L的地表水樣品進(jìn)行了684%～114%、86%～121%95%～119%；96%±22%、100%±23%101%±18%。1-48.4μg/L、45.7μg/L540μg/L，加標(biāo)濃度分別為50.0μg/L、50.0μg/L400μg/L6次重復(fù)測(cè)定：加標(biāo)回80%～101%、82%～116%90%～109%91%±18%、99%±23%和99%±14%。2-0.950mg/L、2.62mg/L153μg/L，加標(biāo)濃度分別1.00mg/L5.00mg/L200μg/L676%～102%82%～109%93%±18%、103%±29%和105%±20%。1-10.0μg/L400μg/L1000μg/L的城市污水樣品進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)定：加標(biāo)回收率分別為87%、91%和84%。2-0.50μg/L10.0μg/L400μg/L1000μg/L的城市污691%、89%、93%87%。1-10.0μg/L400μg/L1000μg/L6次82%、92%84%。2-0.50μg/L10.0μg/L400μg/L1000μg/L的海水樣680%、94%、93%87%；方法準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)匯總參見(jiàn)附錄B。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制20（≤20個(gè)樣品/批1個(gè)空白試樣，測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。5個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)曲線，曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995。每20（≤20個(gè)樣品/批應(yīng)測(cè)定一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)系列中間濃度點(diǎn)溶液，其測(cè)定結(jié)果與該點(diǎn)濃度的相對(duì)誤差應(yīng)在±10%以內(nèi)。20（≤20個(gè)樣品/批1個(gè)平行雙樣，當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于定量下限時(shí)，平行樣的相對(duì)偏差應(yīng)≤25%。20（≤20個(gè)樣品/批1個(gè)基體加標(biāo)樣品，基體加70%～130%之間。廢物處理理。附錄A（資料性附錄）A.1測(cè)定統(tǒng)一空白加標(biāo)樣品的精密度（50.0ml）目標(biāo)化合物濃度單位加標(biāo)濃度測(cè)定濃度實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)重復(fù)性（r）再現(xiàn)性限（R）檢測(cè)波長(zhǎng)（nm）1-萘酚μg/L2.001.91.6～5.99.20.20.6425μg/L1001020.7～7.09.28.928mg/L1.001.020.7～6.23.20.0890.132-萘酚μg/L2.002.01.9～4.15.10.180.33425μg/L10094.20.7～8.57.61023mg/L1.001.020.8～6.15.50.0880.18A.2測(cè)定統(tǒng)一空白加標(biāo)樣品的精密度（10.0ml）目標(biāo)化合物濃度單位加標(biāo)濃度測(cè)定濃度實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)重復(fù)性（r）再現(xiàn)性限（R）檢測(cè)波長(zhǎng)（nm）1-萘酚μg/L10.09.40.7～9.41023425μg/L5004750.5～8.95.35489mg/L9.008.420.6～3.46.90.411.72-萘酚μg/L10.09.61.4～158.523425μg/L5004800.4～7.13.14360mg/L9.008.520.5～5.17.40.521.8表A.3測(cè)定地表水加標(biāo)樣品的精密度（取樣體積50.0ml）目標(biāo)化合物濃度單位加標(biāo)濃度測(cè)定濃度實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)（%）重復(fù)性（r）再現(xiàn)性限（R）檢測(cè)波長(zhǎng)（nm）1-萘酚μg/L2.002.022.5～118.80.380.61425μg/L1001000.96～2.28.64.5242-萘酚μg/L0.100.102.1～14120.0210.037360μg/L2.002.001.1～5.0110.200.66425μg/L1001010.72～2.68.95.326表A.4測(cè)定地表水加標(biāo)樣品的精密度（取樣體積10.0ml）目標(biāo)化合物濃度單位加標(biāo)濃度測(cè)定濃度實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)重復(fù)性（r）再現(xiàn)性限（R）檢測(cè)波長(zhǎng)（nm）1-萘酚μg/L10.09.41.1～115.91.52.1425μg/L5004880.94～9.34.950812-萘酚μg/L0.400.381.7～104.00.0690.076360μg/L10.09.410.82～8.36.41.32.1425μg/L5004990.64～2.72.52442表A.5 測(cè)定工業(yè)廢水樣品的精密度樣品編號(hào)取樣體積（ml）目標(biāo)化合物濃度單位測(cè)定濃度實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍（%）實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）檢測(cè)波長(zhǎng)（nm）廢水1#50.01-萘酚μg/L48.41.8～11224252-萘酚mg/L0.9500.6～2.48.0360廢水2#10.01-萘酚μg/L45.71.5～5.5194252-萘酚mg/L2.520.9～5.610360廢水3#50.01-萘酚mg/L0.5411.2～4.3114252-萘酚μg/L1530.7～8.115360表A.6測(cè)定城市污水和海水加標(biāo)樣品的精密度（取樣體積10.0ml）樣品編號(hào)加標(biāo)濃度（μg/L）目標(biāo)化合物測(cè)定平均值（μg/L）標(biāo)準(zhǔn)偏差（μg/L）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）檢測(cè)波長(zhǎng)（nm）城市污水1#0.502-萘酚0.4550.0184.0360城市污水2#10.01-萘酚8.940.232.64252-萘酚8.700.252.9城市污水3#4001-萘酚3707.21.94252-萘酚3635.71.6城市污水4#10001-萘酚8682.70.34252-萘酚8422.40.3海水1#0.502-萘酚0.400.0287.0360海水2#10.01-萘酚9.350.283.04252-萘酚8.220.293.5海水3#4001-萘酚373112.94252-萘酚3676.81.9海水4#10001-萘酚868586.74252-萘酚836566.7附錄B（資料性附錄）B.1測(cè)定統(tǒng)一空白加標(biāo)樣品的準(zhǔn)確度（10.0ml）目標(biāo)化合物濃度單位加標(biāo)濃度測(cè)定濃度S（%）相對(duì)誤差范圍（%）相對(duì)誤差最終值（%）檢測(cè)波長(zhǎng)（nm）1-萘酚μg/L10.09.4-5.59.3-14～11-5.5±19425μg/L500475-4.95.0-12～2.0-4.9±10mg/L9.008.42-6.56.5-17～0.1-6.5±132-萘酚μg/L10.09.6-4.38.0-12～6.0-4.3±16425μg/L500480-4.13.0-8.6～-1.0-4.1±6.0mg/L9.008.52-5.37.0-18～2.0-5.3±14B.2測(cè)定統(tǒng)一空白加標(biāo)樣品的準(zhǔn)確度（50.0ml）目標(biāo)化合物濃度單位加標(biāo)濃度測(cè)定濃度S（%）相對(duì)誤差范圍（%）相對(duì)誤差最終值（%）檢測(cè)波長(zhǎng)（nm）1-萘酚μg/L2.001.9-3.48.8-13～11-3.4±18425μg/L1001022.09.3-3.0～212.0±19mg/L1.001.021.63.3-2.9～4.01.6±6.62-萘酚μg/L2.001.96-2.25.0-7.0～7.0-2.2±10425μg/L10094.2-5.87.2-20～0.8-5.8±15mg/L1.001.021.95.6-7.5～8.01.9±11表B.3測(cè)定地表水樣品的準(zhǔn)確度（取樣體積10.0ml）目標(biāo)化合物樣品濃度（μg/L）加標(biāo)濃度（μg/L）實(shí)測(cè)濃度（μg/L）加標(biāo)回收率范圍（%）P（%）S（%）加標(biāo)回收率檢測(cè)波長(zhǎng)（nm）1-萘酚ND10.09.488～9993.65.594±11425ND50048889～10397.54.797±94252-萘酚ND0.400.3891～10095.03.795±7360ND10.09.485～10194.16.094±12425ND50049996～10399.82.5100±5425注：ND表示未檢出。表B.4測(cè)定地表水樣品的準(zhǔn)確度（取樣體積50.0ml）目標(biāo)化合物樣品濃度（μg/L）加標(biāo)濃度（μg/L）實(shí)測(cè)濃度（μg/L）加標(biāo)回收率范圍（%）P（%）S（%）加標(biāo)回收率檢測(cè)波長(zhǎng)（nm）1-萘酚ND2.002.091～1161018.7101±17425ND100