2024年高考二輪復習選擇題突破專題-水溶液中的離子平衡

2024年高考二輪復習選擇題突破專題——水溶液中的離子平衡

NO.J歷年真題集中探討一明考情

考向一以滴定為背景考查圖像分析

1.(2024?全0＞與皿)用0.100molL-iAgNOj滴定50.0mL0.0500mol-L-*C「溶液的滴

定曲線如圖所示。下列有關描述錯誤的是()

A.依據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知Kp(AgQ)的數(shù)量級為10一1°

+

B.曲線上各點的溶液滿意關系式c(Ag)-c(Cr)=Kf,p(AgCI)

C.相同試驗條件下，若改為0.040OmoHTiQ，反應終點c移到。

D.相同試驗條件下，若改為0.0500mol-L-1Br-,反應終點c向力方向移動

解析：選C由題圖可知，當AgNO.、溶液的體積為50.0mL時，溶液中的c(C「)略小

于10.8此時混合溶液中c(Ag+)=

0.100X50.0mL—0.0500moJL—iX50.。mL

100mL

=2.5X1()-2mol-L-1,故Kp=c(Ag+)?c(C「)仁2.5X10-2X10-8=2.5X10-1%A項正確；

因反應過程中有沉淀生成，溶液中必定存在平衡AgCl⑸闞Ag+(aq)+C「(aq),故曲線上

的各點均滿意c(Ag+)-c(Cl-)=K、p(AgCD,B項正確：依據(jù)A『+C「=AgClI可知，達到

-1

5AM?L”“力4江江JL0.0400mobLX50.0mL

滴定終點時，消耗AgNCh溶液的體積為-----TTT7~~---------=20.0mL,C項錯誤；

相同試臉條件下，沉淀相同量的CI一和消耗的AgNO3的量相同，由于&p(AgBr)V

^sp(AgCI),當?shù)渭酉嗟攘康腁g+時，溶液中c(Br-)Vc(C「)，故反應終點c向方方向移動，

I)項正確。

2.(2024?全國必I)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(MX)溶液中，混合溶液的pH

與離子濃度變更的關系如圖所示。下列敘述錯誤的是()

C(X2~)c(HX)

或lg

c(HX)c(H2X)

A.居2(H2X)的數(shù)量級為10-6

B.曲線N表示pH與I庶會的變更關系

C(H2A)

C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH)

D.當混合溶液呈中性時，c(Na+)>c(HX_)>c(X2-)>c(OH_)=c(H+)

++2

解析：選DH2X的電離方程式為H2X健域H+HX\HX-渡域H+X-o則瓦八

_c(H>c(HX')_c，(H+)?c(X2一)c(HX-)_c(X2~)_

a2--^e(HX)-c(HX_)-1時，即橫坐標為0時，Kal

一e(H2X)，c(HX)2

=C(H*),Ka2=C'(H"),因為Aal>Aa2,再結合圖知，Kal??W44,色2%】曠川，故曲線N

代表第一步電離，曲線M代表其次步電離，A、B兩項正確；選擇曲線M分析，NaHX溶

+-

液中磊則噥程％,此時溶液pH<5.4,呈酸性，故NaHX溶液中c(H)>c(OH)r

C項正確；電荷守恒式為c(Nj)+c(H+)=c(OH-)+c(HX-)+2c(X2-),中性溶液中存在C(H

+)=c(OH-),故有c(Na+)=c(HX.)+2c(X2-),由C項分析知,c(HX-)=c(X2-)或c(HX-)>c(X2

一)時溶液肯定呈酸性，故中性溶液中c(HX-)<c(X2-),D項錯誤。

3.(2024?全國總I)298K時，在20.0mL0.10molL-'氨水中滴入

0.10的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關系如圖所示。己

知0.10mol-L-1氨水的電離度為1.32%,下列有關敘述正確的是()

A.該滴定過程應當選擇酚配作為指示劑

B.M點對應的鹽酸體積為20.0mL

C.M點處的溶液中c(NIlt)=c(cr)=c(H+)=c(OFO

D.N點處的溶液中pHV12

解析：選DA項用0.10mol?L-i鹽酸滴定20.0mL0.10mol?L-i氯水，二者恰好完全

反應時生成強酸弱堿素.NH4CI,應選用甲基檢作指示劑。H項當V(HCI)=20.UmL時，二

者恰好完全反應生成NHKl,此時溶液呈酸性，而圖中Af點漆液的pH=7,故M點對應

鹽酸的體積小于20.0mL。C項M點溶液呈中性，則有c(H*)=c(OH-);據(jù)電荷守恒可得

c(H+)4-c(NHj)=c(OH-)+c(Cr),則有c(NH：)=c(C「),此時溶液中離子濃度關系為c(NHt)

+

=c(CF)>c(H)=c(Oir)oD項NH3H2O為弱電解質，部分發(fā)生電離，N點時V(HC1)=O,

此時泉水的電離度為1.32%,c(OH-)=0.10mol-L'X1.32%=1.32X10-3mol-L-',c(H

K*1.0X10-14

-,-12-1

c(oir)—1.32x10-3molL^7.58X10mol-L,故N點處的溶液中pH<12?

考向二以電解質溶液為素材考查平衡應用

4.(2024?全ES卷H)變更0』mol?LF二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H?A、HA一、A2

的物質的量分數(shù)HX)隨pH的變更如圖所示已知WX)=C(H，A)+C爵)+42一)°

0.8

0.6

0.4

0.2

下列敘述錯誤的是()

A.pH=L2時，C(H2A)=C(HA-)

B.lg[AC2(H2A)]=-4.2

-2-

C.pH=2.7時，C(HA)>C(H2A)=C(A)

I).pH=4.2時，C(HA-)=C(A2-)=C(H+)

-"

解析：選D依據(jù)題給圖像，pH=1.2時，^(H2A)=<5(HA),則C(H2A)=C(HA),A

項正確；依據(jù)HA-ia5H++A2,可確定/G(H2A)=?H￡￡),依據(jù)題給圖像，pH=4.2

時，<5(HA-)=J(A2-),則c(HA一)=c(A2-),即lg[K2(H2A)]=lgc(H+)=-4.2,B項正確；

依據(jù)題給圖像，pH=2.7時，3(HA-)>3(H2A)=3(A2—),則c(HA—)>c(H2A)=。。2一)，C項正

確；依據(jù)題給圖像，pH=4.2時，S(HA-)=a(A2-),則c(HA.尸C(A2-尸0.05moblJi,而

c(H+)=lO^^mobL1,B'Jf(HA-)=c(A2-)>c(H+),D項錯誤。

5.(2024?全回卷DI)下列有關電解質溶液的說法正確的是()

A.向0.1mol?L「CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中《口要、)H)減小

B.將CMCOONa溶液從204c升溫至30℃,溶液中再食器踏加增大

c.向鹽酸中加入氨水至中性，溶液中4寤>1

D.向AgCkAgBr的飽和溶液中加入少量AgNO.u溶液中患今不變

解析：選DA項，CHjCOOH建域CHjCOO+H+,火=歸興寫法鵲2則

c(CH3coOH)晨面記有7加水稀釋，K不變，C(CH3C0°)減小，故比值變大。B項，

CHjCOONa溶液中存在水解平衡：CH3COO~+H2O渡班CH3COOH+OH~,K=

C(CH3COOH)C(OH-)C(CH3CO(T)

,上升溫度，水解平衡正向移動，K增大，則C(CH3COOH)?OFT)減

C(CH3COO)

小。C項，溶液呈中性，則C，H+)=C(OH-),依據(jù)電荷守恒可知，c(Cr)=c(NHl)oD項,

向AgCI>AgBr的飽和溶液中加入少量AgNOj,沉淀溶解平衡逆向移動，由于喘；-j=

c(Cl-)c(Ag+)&p(AxC】)勿上.座后星MC(C「)H」

c(Br-)-c(Ag+)-Ksp(AgRr)，4卬僅與g度有關，故c(Br)不變。

6.(2024?全國卷I)濃度均為().10molU體積均為％的MOH和ROH溶液，分別加

V

水稀釋至體積V,pH隨I啟的變更如圖所示。下列敘述錯誤的是

()

A.MOH的堿性強于ROH的堿性

B.ROH的電離程度：b點大于a點

C.若兩溶液無限稀釋，則它們的”O(jiān)H、相等

D.當|啟=2時，若兩溶液同時上升溫度，則萬力增大

解析：選D由圖像分析濃度為0.10molL-1的MOH溶液，在稀釋前pH為13,說明

MOH完全電離，則MOH為強堿，而ROH的pH<13,說明ROH沒有完全電離，ROH

y

為弱旅。MOH的堿性強于ROH的堿性，A正確。曲線的橫坐標1甌越大，表示加水稀釋

體積越大，由曲線可以看出方點的稀釋程度大于0點，弱堿ROH存在電離平衡：ROH支

破R++OH,溶液越稀，弱電解質電離程度越大，故ROH的電離程度：〃點大于。點，B

正確。若兩溶液無限稀釋，則溶液的pH接近于7,故兩溶液的c(OH-)相等，C正確。當

16=2時，溶液V=100%,溶液稀釋100倍，由于MOH發(fā)生完全電離，上升溫度，c(M

+)不變；ROH存在電離平衡：ROH在地R++OH,上升溫度促進電離平衡向電離方向移

c(M+)

動，c(R+)增大,故減小，D錯誤。

考向三以沉淀溶解平衡為主體考查相關計算

7.(2024?全國心III)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的C「會腐蝕陽極板而增

大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r加入Cu和CuSCh,生成CuCl沉淀從而除去QU依據(jù)溶液

中平衡時相關離子濃度的關系圖，下列說法錯誤的是()

A.&p(CuQ)的數(shù)量級為IO"

B.除C「反應為CU+CU2++2C「=2CUQ

C.加入Cu越多，CH*濃度越高，除cr?效果越好

I).2cu+=Cu2++Cu平衡常數(shù)很大，反應趨于完全

解析：選C由題圖可知，當一收二黃;=0時，約為-7,即c(C「)=lmol?L

1IllOPly

c(Cu+)=l(r7mol-L-',則Ksp(CuCI)=c(Cu+)p(Cr)的數(shù)量級為10-7,A項正確；依據(jù)

題目信息可知B項正確；Cu為固體，濃度視為常數(shù)，只要滿意反應用量即可，過多的銅也

不會影響平衡狀態(tài)的移動，C項錯誤；由題圖可知，交點處c(Cu+)=c(Cu2+)QlO"mol?Lr,

則2cli+=CM++Cu的平衡常數(shù)猿=/五號心1。6,該平衡常數(shù)很大，因而反應控于完全，

D項正確。

8.(1)(2024?全國卷I干選)濃縮液中主要含有「、C「等離子。取肯定量的濃縮液，向

其中滴加AgNCh溶液，當AgCl起先沉淀時，溶液中充吉為。已知Rp(AgCl)=

1.8X10-1。，Ksp(AgI)=8.5X10-17o

(2)(2024?金GO卷II節(jié)城)氯的測定：精確稱取樣品，配成溶液后用AgNOj標準溶液滴定，

KzCMh溶液為指示劑，至出現(xiàn)淡紅色沉淀不再消逝為終點(AgzCrOs為磚紅色)。滴定終點

時，若溶液中c(Ag+)=2.0X10-5niobL-'>c(CrOi-)^jmol,Lr。[已知:K$p(Ag2CrO4)

=1.12x10-12]

銳?\業(yè)4A4B日“0、義士?廠)?「>?Ag+)Ksp(Agl)8.5X]0F

解析：(1)當AgCl起先沉淀時，溶液中4c「)=c(C「),c(Ag+)=&p(Aga)=1.8Xl(Ti。

仁4.7X10-7。

(2)溶液中出現(xiàn)的淡紅色沉淀不再消逝時，。2(人父)xc(CrOi-)=4.0XiO',oXc(CrOi-)

=1.12X10-12,c(CrOD=2.8X10-3mol-L-,o

答案；(D4.7X10-7(2)2.8X10-3

/覆分析]

水溶液中的離子平衡是高考的難點，在試題命制時，既可在選擇題中作為獨立的題型

呈現(xiàn)，又可在非選擇題中結合化學試驗、化工流程及反應原理等其他學問綜合呈現(xiàn)。

主要命題角度有弱電解度的電離平衡、鹽類的水解平衡、難溶電解質溶解平衡移動的

影響規(guī)律及應用，電離常數(shù)的計算及其應用，以酸堿滴定反應為依托通過圖像分析考查溶

液中粒子濃度大小的比較，Kp、pH的計算，中和滴定的計算、指示劑的選擇等。

側重考查考生數(shù)形結合、提煉關鍵信息的實力，數(shù)據(jù)處理與計算的實力及學問的遷移

應用實力。

醯亂必備學問系統(tǒng)歸納一解疑難

(一)電離平衡和溶液的酸堿性?

1.電離平衡中的三個易錯點

(1)電離平衡向正向移動，弱電解質的電離程度不肯定增大，如向醋酸溶液中加入少量

冰醋酸，平衡向電離方向移動，但醋酸的電離程度減小。

(2)弱電解質在加水稀釋的過程中，溶液中全部離子濃度不肯定都減小，如氨水加水稀

釋時，c(H+)增大。

(3)由水電離出的c(H+)=1.0XI。/mol-L-1的溶液不肯定呈堿性。

2.水的電離和溶液的酸堿性

(1)水的電離

①任何條件下，水電離出的c(Il+)=c(OII-)；常溫下，離子積常數(shù)Kv=1.0X10-±

②酸、堿抑制水的電離，能水解的正鹽、活潑金屬(如Na)則促進水的電離。

(2)溶液的酸堿性

溶液的酸堿性取決于溶液中c(H+)和c(OH\的相對大小。

溶液的酸堿性c(H+)與c(OBT)的大小

酸性溶液c(H+)>c(OH-)

中性溶液c(H+)=c(OH-)

堿性溶液c(H+)<c(OH-)

①當電離實力大于水解實力時，如何推斷溶液酸堿性舉例：

a.CH3COOH的電離程度大于CH3coCT的水解程度，所以等濃度的CH3COOH與

CH.COONa溶液等體積混合后溶液顯酸性：

b.NH3H2O的電離程度大于NH；的水解程度，等濃度的NH3H2O和NH4CI溶液等體

積混合后溶液顯堿性。

②當水解實力大于電離實力時，如何推斷溶液酸堿性舉例：

HC1O的電離程度小于CIO一的水解程度，所以等濃度的HC1O與NaClO溶液等體積混

合后溶液顯堿性。

③酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式酸根的電離實力和水解實力哪一個更強。如在

NaHCCh溶液中，HCO3的水解實力大于電離實力，故溶液顯堿性；而在NaHSCh溶液中，

HSO3的電離實力大于水解實力，故溶液顯酸性。

3.電離常數(shù)的計算與應用

(1)對于一兀弱酸---H2A

+2-

H2A腳H++HA，HA-渡城H4-Ao

c(H+)c(HA-)

①電離常數(shù):AA,-

C(H2A)、

c(H+>c(A2")

Ka2~c(HA)°

②對電離常數(shù)表達式的敏捷變形及其應用

C(H+>C(HA-)C(H+).C(HA_>C(OH-)KW?HA-)

-Kh為HA-的水

C(H2A)=C(H2A)-C(OH)=?H2A>C(0IR)=M

解常數(shù)，HA』％。渡域H2A+OH-)

C(H+>C(HA),得搭耦,若耦貝(：同理若

=FUKaiH+)

b.由Ka\

C(H2A)

,

/？=1時,Ka2=c(H)o

C2(HA~)_C(HA)C(A2-)_

C.?H2A>C(A2一廠“H2A)&HA_)一

C(H+)?C(HA-)C(H+)?C(A2-)_。

C(H2A)c(HA)心。

(2)對于一元弱堿---BOH

BOH任斕B++OH',

電離常數(shù)*嗯喘y

(二)沉淀溶解平衡?

1.沉淀溶解平衡的三類應用

(1)沉淀的生成

①加沉淀劑，如向AgNQa溶液中加入NaCI可生成沉淀；

②調整pH,如除去肯定濃度的C11SO4和FeSO4的混合溶液中的FeSOg,先加入H2O2

氧化FeSCh,使Fe?+轉化為卜或+,再加入CuO或Cu(OH〃調整pH至約等于4,使得Fd

+的水解平衡右移轉化為沉淀，而CM+沒有沉淀從而達到除雜的日的。

(2)沉淀的溶解

①酸溶解法，如CaCO.i溶于鹽酸：

②鹽溶液溶解法，如MgiOH)2溶于NFL。溶液；

③氧化還原溶解法，如Ag2s溶于稀HNO3；

④配位溶解法，如AgCI溶于氨水。

⑶沉淀的轉化

溶解實力相對較強的沉淀易向溶解實力相對較弱的沉淀轉化，如

（AgN（）3產(chǎn)L（AgCI（白色|）yAgBr（淡滬’

（Ag2s（黑色I））山土由1（黃色|）：

2.Qc與&p大小比較的應用

Qc為離子積是指溶液中剛起先反應（但未反應）時體系各離子濃度募次方之積。會與&p

的相對大小可反映出體系是否為平衡狀態(tài)（即沉淀是析出還是溶解）：

Qc>Ksp過平衡狀態(tài)，反應將逆向進行，析出沉淀

Qc=G平衡狀態(tài)

Qc<ACSp未平衡狀態(tài)，反應將正向進行，沉淀溶解

（三）電解質溶液中粒子濃度關系?

1.四種典型電解質溶液中的粒子濃度關系

⑴CfhCOONa與NH4cl

CH3COONa溶液中NH4C1溶液中

+"

物料守恒c(Na)=c(CHjCOO-)+c(CH3COOH)C(C1)=C(NH4)4-C(NH3H2O)

++-

電荷守恒c(Na)+c(H)=c(OH)4-c(CH3COO~)c(OH-)+c(Cr)=c(NH；)+c(H+)

+-+

質子守恒C(H)+C(CH3COOH)=C(OH)c(OH-)+c(NHyH2O)=c(H)

大小關系c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH_)>c(H+)c(CI-)>e(NH4)>e(H+)><;(OH")

(2)Na2cO3與NaHCO3

Na2c。3溶液中NaHCOa溶液中

c(Na+)=2k(COD+c(HCO；)+

物料守恒c(Na+)=c(HCO，)+c(CO「)+c(H2cCh)

c(H2co3”

電荷守恒c(Na*)+c(H+)=c(OH-)4-c(HCOj)+2c(COD

c(Oir)=c(H+)+c(HCOD+

+-

質子守恒C(H)+C(H2COJ)=C(OH)4-C(COD

2c(H2cO3)

c(Na+)>c(COD>c(OHc(Na+)>c(HCO3)>c(OH~)>c(H+)

大小關系

-)>c(HCO；)>c(H+)c(Na+)>c(HCOj)>c(H2CO3)>c(COD

2.解粒子濃度關系題的思路

(1)巧用三大守恒，必需留意細微環(huán)節(jié)

①電荷守恒

找全溶液中的陰、陽離子，分列等式兩邊，切勿漏寫；離子所帶電荷數(shù)不是1時，要

在該離子物質的量濃度前乘以其所帶的電荷數(shù)。

如肯定溫度下，pH=2的H2c2。4溶液與pH=12的NaOH溶液隨意比例混合，濃度關

系為c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O1)+2c(C2O丁)(留意C2O丁的化學計量數(shù)為2)。

②物料守恒

以元素X、Y的物料關系書寫守恒式時，分別找全含有X、Y的微粒，分列等式兩邊,

切勿漏寫；精確確定X與Y的物料關系，不要弄反兩者的計量數(shù)之比，不要忽視新加入物

質對溶液的影響。

如室溫下，0.10molL-1Na2sO3溶液中存在c(Na+)=2[c(SOF)+c(HSO；)+

c(H2so3)](物料守恒)，但當通入SO2時，使溶液中含有S元素的微粒增多，故：c(Na

+

)^2[c(SOr)+c(HSOj)+c(H2SO3)]o

③質子守恒

方法一：找出全部能夠供應H+的微粒，包括H2O,等式左邊書寫這些微粒失去H+后

形成的微粒(留意若失去2個H+,則該微粒的物質的量濃度前更乘以計量數(shù)2,且不要漏掉

OH-)；右邊書寫與H+結合后形成的微粒(若結合2個H+,則該微粒的物質的量濃度前也要

乘以計量數(shù)2,另外不要漏掉H+)。如NaHCXh溶液中存在：

c(OH1)+C(COT)=C(H+)+C(H2co3)。

方法二：代入法構建等式，即將物料守恒式與電荷守恒式軟立，得出質子守恒式。

⑵依據(jù)粒子濃度關系式，套用合適守恒式

粒子濃度關系思索套用公式

一邊全為陰離子，另一邊全為陽離子電荷守恒式

一邊微粒全含有一種元素，另一邊微粒全含另一種元素物料守恒式

一邊微粒能電離H+,另一邊微粒能結合H+質子守恒式

兩邊沒有明顯特征三守恒式結合

(3)分清主次關系，不要片面考慮

某些混合溶液中可能同時存在水解平衡和電離平衡，須要依據(jù)題目供應的溶液酸堿性

或一般規(guī)律推斷原委是哪一種因素起主導作用.

高考熱點專項解讀一補短板

結合圖像分析電離平衡、水解平衡、溶解平衡，推斷粒子濃度關系是近幾年全國卷的

命題熱點，對考生來說是一個難點。圖像類型總結如下:

(一)一強一弱溶液的稀釋圖像?

1.相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸

加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大加水稀釋相同的pH,醋酸加入的水多

3.pH與稀釋倍數(shù)的線性關系

①HY為強酸、HX為弱酸①MOH為強堿、ROH為弱堿

②a、b兩點的溶液中：c(X-)=c(Y-)②c(ROH)>c(MOH)

③水的電離程度：d>c>a=b③水的電離程度：a>b

(二)酸堿中和滴定圖像?

氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的

滴定曲線滴定曲線

曲線起點不同：強堿滴定強酸、弱酸的曲線，強酸起點低；強酸滴定強堿、弱堿的曲線，強

堿起點高

突躍點變更范圍不同：強堿與強酸反應(強酸與強堿反應)的突躍點變更范圍大于強堿與弱酸

反應(強酸與弱堿反應)

室溫下，當?shù)润w積、等濃度的一元強堿和一元強酸反應時，pH=7；但當?shù)润w積、等濃度的

一元強堿和一元弱酸(或一元強酸和一元弱堿)反應時，pH>7(或pH<7)

指示劑的選擇；強酸滴定弱堿用甲基橙「強堿滴定弱酸用酚酸，強酸與強堿的滴定「甲基橙

和酚猷均可

(三)與Kw、仆有關的圖像?

1.直線型(pM-pR曲線)

pM為陽離子濃度的負對數(shù)，pR為陰離子濃度的負對數(shù)

①直線AB上的點：c(M3+)=c(R2-)；

②溶度積：CaSO4>CaCO3>MnCO3；

③X點對CaCCh要析出沉淀，對CaSO4是不飽和溶液，能接著溶解CaSO*

④Y點：。(SOH)>c(Ca2-),二者的濃度積等10一九

Z點：c(COr)<c(Mn2+),二者的濃度積等1O-10-6,

2.雙曲線型

不同溫度下水溶液中c(H+)與c(OH-)的變更常溫下，CaSOs在水中的沉淀溶解平衡曲線

曲線-6

[Ksp=9xl0]

c

c(OHMniolL')^5

51XX

曲細▼線1

m0

10*oa

l

4-

10L

)1

4X10*

T

10lO^Gi-XnW-L*)c(S(^)/(mol-L')

①A、C、B三點均為中性，溫度依次上升，①a、c點在曲線上，a-c的變更為增大

Kw依次增大c(SOF),如加入Na2sO4固體，但&p不變

②D點為酸性溶液，E點為堿性溶液，Mv=②b點在曲線的上方，

1X10-14Q>Kp,將會有沉淀生成

③AB直線的左上方均為堿性溶液，隨意一③d點在曲線的下方，

點：c(H+)<c(OH-)&V&P，則為不飽和溶液，還能接著溶解

CaSO4

(四)分布系數(shù)圖像?

［說明：pH為橫坐標、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分數(shù))為縱坐標］

一元弱酸(以CH3COOH為例)二元酸(以草酸H2c2。4為例)

1.0

0.8

產(chǎn)

0.4

0.2m

034F567口123456

pHPH

注”源為電離常數(shù)的負對數(shù)注mQ、陽2為電離常數(shù)的如H數(shù)

5o為CH3COOH分布系數(shù)，歷為CH3COO一分布員為H2c2。4分布系數(shù)、心為HC2。；分布

系數(shù)系數(shù)、心為C2O「分布系數(shù)

隨著pH增大，溶質分子濃度不斷減小，離子濃度漸漸增大，酸根離子增多。依據(jù)分布系數(shù)

可以書寫肯定pH時所發(fā)生反應的離子方程式

同一pH條件下可以存在多種溶質微粒。依據(jù)在肯定pH的微粒分布系數(shù)和酸的分析濃度，

就可以計算各成分在該pH時的平衡濃度

高考題點全面演練一查缺漏

命題點一弱電解質的電離平衡及平衡常數(shù)的應用

1.室溫下，0.1mol?LF的HA溶液中c(H+)/c(OH—)=10%下列有關說法中正確的是

)

A.溶液的pH=4

B.加蒸儲水稀釋后，c(HA)/c(A-)減小

C.向體積和pH均相等的HA溶液與鹽酸中加入足量鋅，鹽酸中產(chǎn)生的氣體多

D.在NaA溶液中存在濃度關系：c(H+)>c(OH-)

+_,4

解析：選BKw=c(HMOir)=10,結合嗯*=1(嚴可得C(H+)=1(T2mol,L，

C(UHJ

pH=2,A項錯誤：笑?="9,加水稀釋過程中，K不變，，(H+)減小，故斗智戒小，

B項正確；HA是弱電解質，故當鹽酸與HA溶液的pH和體積均相等時，HA的物質的量

大，HA與Zn反應產(chǎn)生用的量較多，C項錯誤；HA為弱酸，NaA溶液中的水解呈堿

性,故c(H+)Vc(OFF),D項錯誤。

2.25U時，有pH=2的HX溶液和HY溶液各1mL,分別加水稀擇，溶液pH隨溶液

體積變更的曲線如圖所示。下列說法正確的是()

A.)、c兩點對應HY的電離平衡常數(shù)：K(c)>K(b)

B.a、力兩點對應的溶液中：c(X-)>c(Y-)

C.等物質的量濃度的HX和HY的混合溶液中:

c(Y-)<c(X-)

D.分別向10mLO.lmolL-1HX溶液和10mLO.lmol-L-1HY溶液中滴加相同濃度的

氫氧?化鈉溶液.恰好完全反應時.消耗氫氧化鈉溶液的體積較大的是HX

解析：選C電離平衡常數(shù)只與溫度有關，6、c兩點溶液的溫度相同，則HY的電離

平衡常數(shù)相等，A錯誤；由題圖可知，1mL溶液稀釋至1000mL時，pH(HX)=5,pH(HY)

<5,即CQ(H+)VCMH+),由電荷守恒得溶液中酸根離子濃度等于C(H+)-C(OH-)，故a、b

兩點對應溶液中c(X-)Vc(Y-),B錯誤；分析題圖可知，HX是強酸，完全電離，HY是弱

酸，部分電離，則等物質的量濃度的HX、HY混合液中：c(Y-)Vc(X-),C正確；由于c(HY)

=c(HX),等體積、等濃度的HX和HY溶液，〃(HY)=〃(HX),恰好完全反應時，消耗NaOH

溶液的體積相等，D錯誤。

3.常溫下，濃度均為0.10molL-,s體積均為％的HA和HB

V

溶液，分別加水稀釋至體積V,pH隨1點的變更如圖所示，下列

敘述正確的是()

A.該溫度下HB的電離常數(shù)約等于1.11XIO-1

B.相同條件下NaA溶液的pH大于NaB溶液的pH

C.溶液中水的電離程度：a=c>b

D.當電寺=3時，若兩溶液同時上刀溫度，則舞比值減小

解析:選AO.lmolir的HA溶液的pH=l,說明HA完全電離，HA為強酸,0.1mol?L

-I的HB溶液的pH>2,說明HB在溶液中部分電離，HB是弱酸。A項，。點時，存在平

衡：HB渡破H++B~,稀釋100倍后，HB溶液的pH=4,溶液中c(B-)^c(H+)=10-4mol-L

■*,則(=必急3=黑:”;=[1[X10",正確；B項，HA為強酸，NaA是強酸

強堿鹽，溶液顯中性，NaB為強堿弱酸鹽，水解顯堿性，相同條件下NaA溶液的pH小于

NaB溶液的pH,錯誤；C項，酸抑制水的電離，酸電離出的氫離子濃度越大，對水的抑制

程度越大，氫離子濃度：a=c>bt所以溶液中水的電離程度：a=c<bt錯誤；D項，上升

溫度促進弱酸的電離，HB中IT濃度增大，強酸的酸根離子濃度不變，所以A-的濃度不變,

因此喟?增大，錯誤。

4外)

4.常溫卜，兒種弱酸的電離常數(shù)的負對數(shù)1)m小元=一愴心)如卜:

弱酸HCNHNO2HC1OHF

PK.9.313.377.523.43

下列說法錯誤的是()

A.常溫下，加水稀釋NaCK)溶液時水電離的C(H+)?C(OIT)減小

B.常溫下，0.1molll溶液的pH：NaNO2>NaF>NaCIO>NaCN

C.0.2mol,LrHNO2溶液和0.1mol?L-1KOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(NO「)

>c(K+)>c(H+)>c(OH-)

D.常溫下，KCN溶液中KCN的水解常數(shù)的負對數(shù)pKh=4.69

解析：選BpKa越大，兒越小，酸性越弱，酸性：HNO2>HF>HC1O>HCN。A項，

次氯酸鈉溶液中OH一來自水的電離，稀釋次氨酸鈉溶液過程中，堿性減弱，水電離的c(H+)、

c(OH-)減小，正確；B項，由“越弱越水解”知，堿性：NaCN>NaCIO>NaF>NaNO2,

錯誤；C項，所得溶液中c(HNO2)=c(KNCh),pKh=14-p1=10.63>3.37,溶液呈酸性，

正確；D項，CN.+H2O㈱HCN+OH,公)=露pKh=14-9.31=

4.69,正確。

5.在25c時，HzR及其鈉鹽的溶液中，H2RSHR，IV-分別在三者中所占的物質的

量分數(shù)S)隨溶液pH變更關系如圖所示，下列敘述錯誤的是()

A.%R是二元弱酸，其居1=lx］。=

B.NaHR在溶液中水解程度小于電離程度

C.pH<7.2的溶液中肯定存在：c(Na+)>c(HR-)>c(R2")>c(H+)>c(OH-)

D.pH=7.2時混合溶液中存在c(HR-)=c(R2.)

解析：選CaJ“把當c(HR-)=c(H2R)時，pH=2,所以(1=1乂10-2,

c(H+)dR2-)

故A正確；Ka2=c(；/)，當c(HR-)=c(R2-)時，pH=7.2,即仆2=1XIO"?,HR"

Kin-14

的水解常數(shù)為三出=右弓=1。-巴故B正確；pH<7.2的溶液中可能存在：c(R2-)<c(H+),

八al1U

故C錯誤；當pH=7.2時，由圖可知以HR-)=C(R2-),故D正確。

命題點二以酸堿中和滴定為背景考查圖像分析

6.(2024?遼寧五校聯(lián)考)若田AG表示溶液的酸度，其表達式為AG

AG=lg黑=，室溫下，試驗室里用0.1mol-L-'的鹽酸滴定ICmL/

0.1molf'MOH溶液，滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是HT

()卡

A.該滴定過程可選擇酚膿作為指示劑

B.若B點加入的鹽酸體積為5mL,所得溶液中:

c(M+)+2c(H+)=c(MOH)+2c(OH-)

C.水的電離程度：A<C<D

D.MOH的電離平衡常數(shù)為1X10-17

解析：選B未加入鹽酸時，0.1mol-L-1MOH溶液的AG=-8,則mol-L

-I,c(OH-)=10-3niolf,,故MOH為弱堿，滴定終點時溶液呈酸性，不能選擇酚跌作指

示劑，可選擇甲基橙作指示劑，A項錯誤；若B點時加入鹽酸的體積為5mL,反應后得到

等物質的量的MOH和MCI的混合溶液，電荷守恒式為c(M+)+c(H+)=c(Cr)+c(OH-),

物料守恒式為c(Nl+)+c(MOH)=2c(C「)，消去C(C「)，可得：c(M+)4-2c(H+)=c(MOH)4-

2c(OH-),B項正確；A點為MOH溶液，抑制水的電離，C點溶液呈中性，水的電離既不

受到促進也不受到抑制，D點為等物質的量濃度的MCI、HC1的混合溶液，抑制水的電離，

結合題圖中數(shù)據(jù)知，水的電離程度：AVDVC,C項錯誤；依據(jù)0.1MOH溶液中

+-33

-「X.c(M)-c(OH)1O-X1(F_s……

c(OH)=103molLI知K(MOH)=口、一=1X，D項錯誤。

'C,11*1M11J&ni1Ug

7.(2024?南寧模擬)室溫下，用0.100mol-L-1的NaOH溶液分別

滴定均為20.00mL0.100molL-1的HCI溶液和醋酸溶液，滴定曲

線如圖所示。下列說法錯誤的是()

A.向醋酸溶液中逐滴加入氫氧化鈉溶液的過程中水的電離程

度先變大后變小NaOH溶液體積/mL

B.pH=7時，滴定醋酸溶液消耗的HNaOH)V20.00mL

C.HNaOH)=10.00mL時，滴定醋酸溶液所得溶液中c(CH3coO-)>c(Na+)>c(H+)

>c(OH-)

I).V(NaOH)=20.00mLB^,兩份溶液中c(Cr)=c(CH3co(T)

解析：選DCHKOOH抑制水的電離，CH.QOONa促進水的電離，NaOH抑制水的

電離，故向酪酸溶液中漸漸滴加NaOH溶液的過程中，水的電離程度先增大后減小，A項

正確；CH3COOH與NaOH恰好完全反應生成的CHjCOONa溶液呈堿性，若滴定所得溶

液呈中性，則消耗的NaOH溶液的體積小于20.00mL,B項正確；當消耗NaOH溶液10.00

+--+

mL時，溶液呈酸性，c(H)>c(OH),結合電荷守恒式可知，c(CH3COO)>c(Na)>c(H

+)>c(OH-),C項正確；當消耗NaOH溶液20.00mL時，分別得到等物質的量濃度的

CthCOONa溶液和NaCl溶液，由于C%COO會發(fā)生水解，c(cr)>c(CH3COO),D

項錯誤。

8.(2024?府山筑號)HR是一元酸。室溫時，用0.250moH/iNaOH

溶液滴定25.0mLHR溶液時，溶液的pH變更狀況如圖所示。其中，b

點表示兩種物質恰好完全反應。下列敘述正確的是()

A.HR的電離常數(shù)(=5X1。—6

B.圖中XV7

C.a點溶液中粒子濃度大小關系是c(Na+)>c(R-)>c(HR)>c(H+)>c(OH-)

D.b點溶液中粒子濃度大小關系是c(Na+)>c(OH-)>c(R_)>c(H+)

解析：選A依據(jù)題意，b點時酸堿恰好完全反應，則r(HR)=0.250mol-L-,X0.02

-,1

L-r0.025L=0.2mol-L0.2mol-L-的HR溶液的pH=3,則HR是弱酸,以口+)=10-3m()l-L

-i,故HR的電離常數(shù)InT,A'MLsXlOXA項正確；b點酸堿恰好

完全反應，為NaR溶液，由于IT水解溶液呈堿性，故X>7,B項錯誤;a點時加入的?(NaOH)

=0.250mol-f'XO.OlL=0.0025mol,/i(HR)=0.2mol-L