2024年高考化學(xué)精準(zhǔn)復(fù)習(xí)講義第13講 硫及其重要化合物（解析板）

第13沸琉及其重要化合物（解析板）

?知識精講?

知識主線：H2s2--S--S02—?SO5（H2SO4）

02,燃燒

與品紅化合（檢驗）

CaSO3

。2,燃燒M催化劑so粵生

H2OBaCI2

3<

2口H2SO4^^BaSO4

一、硫單質(zhì)的性質(zhì)

1.硫元素在自然界中的存在形式

（1）游離態(tài)：存在于火山噴口附近或地殼的巖層里

（2牝合態(tài)：主要以硫化物和硫酸盅的形式存在。在巖層深處和海底的無氧環(huán)境下，硫元素與鐵、銅等金屬

元素形成的化合物通常以硫化物的形式存在，如硫鐵礦（FeS?）、黃銅礦（CuFeS?）等。在地表附近，硫化物

轉(zhuǎn)化為硫酸鹽，如石膏（CaSCU?2H2O）、芒硝（Na2s0410H2O）等

2.硫單質(zhì)的物理性質(zhì)：硫（俗稱硫黃）是一種黃色晶體，質(zhì)脆，易研成粉末。硫難溶于水，微溶于酒精，易

溶于二硫化碳。因此可以用CS2洗滌內(nèi)壁附著硫的試管

3.硫單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)

流的原子結(jié)構(gòu)示意圖為,位于元素周期表的第三周期、第VIA族,硫原子的最外電子層有6

個電子，在化學(xué)反應(yīng)中容易得到2個電子，形成一2價硫的化合物，表現(xiàn)較強(qiáng)的氧化性：

（■化住g還睨性r&）,

（1）與金屬反應(yīng)（與變價金屬反應(yīng)，均是金屬被氧化成最低價態(tài)）一體現(xiàn)硫的氧化性

①硫粉與鈉研磨爆炸：2Na+S=Na2s

△

②硫與鋁共熱：2A1+3S=A12s3（制取AI2S3的唯一途徑）

△

③鐵與硫粉共熱：Fe+S^FeS（黑色固體，不溶于水）

△

④銅與硫粉共熱：2CU+S^CU2S（黑色固體，不溶于水）

⑤硫與銀反應(yīng)：2Ag+S=Ag2S（銀器變黑）

⑥硫與汞反應(yīng)：Hg+S=HgS（汞蒸氣有毒，實驗室里不慎灑落一些汞，可撒上硫粉進(jìn)行處理）

（2）與非金屬反應(yīng)

①硫在氧氣中燃燒：S+O2史簽SO?（硫在空氣中燃燒發(fā)出淡藍(lán)色火焰；在純氧中燃燒發(fā)出藍(lán)紫色火焰）

【注意】①該反應(yīng)體現(xiàn)了單質(zhì)硫具有還原性

②硫在過量、純凈的02中燃燒的產(chǎn)物是SO2而不是S03

△

②硫與氫氣共熱：S+H2^H2s（該反應(yīng)體現(xiàn)了單質(zhì)硫具有氧化性）

（3）與強(qiáng)氧化性酸（如：濃硫酸、硝酸）反應(yīng)——休現(xiàn)硫的還原性

△

①硫與濃H2s。4反此：S+2H2§。4（濃）=3S（）2T+2H2。

一、△

②硫與濃HNCh反應(yīng)：S+6HNO3（濃）=H2SO4+6NO2f+2H2。

（4）與強(qiáng)堿的反應(yīng)——既體現(xiàn)氧化性，乂體現(xiàn)還原性

△

3s+6NaOH=2Na2S+Na2so3+3H2O（用熱堿溶液清洗硫）

①Na2s與稀H2sCh反應(yīng)：Na2S+H2SO4=H2St+Na2SO4

②Na2sO3與稀H2sCh反應(yīng)：Na2SO34-H2SO4=Na2SO4+SOz：+H2O（實驗室制SO2的方法）

③向Na2s和Na2s03的混合溶液中加入稀H2so4：2NazS+Na2so3+3H2so4==3S[+3Na2so4+3H2O

4.用途：大量用于制造硫酸、硫化天然橡膠，也用于制藥和黑火藥（S+2KNO3+3Cq=K2s+3CCM+

N2D

5.實驗室除去試管內(nèi)壁附著硫的兩種方法

①物理法：加二硫化碳（CS*溶解；②化學(xué)法：加氫氧化鈉溶液溶解

二、硫的氧化物

（一）二氯化硫（SCh）

1.物理性質(zhì)：SO2是無色、有刺激性氣味的有毒氣體，密度比空氣的大，易液化，易溶于水。在通常情況

下，1體積的水可以溶解約40體積的S02

2.化學(xué)性質(zhì)

（1后。2是酸性氧化物，具有酸性氧化物的通性

①S02與H20反應(yīng)：SOz+HzOniH2s03。SO2溶于水生成亞硫酸，亞硫酸是中強(qiáng)酸，因此溶液顯酸性，

亞硫酸不穩(wěn)定，同時可以分解為SO2和HzO,所以SO2溶于水是一個可逆反應(yīng)，用表示

②能使指示劑變色：SO?能使紫色石蕊試液變紅

③SO?與堿性氧化物反應(yīng)：S（h+CaO通絲CaSCh

④SO2與堿溶液反應(yīng)（注意少量、過量）

a.與NaOH溶液反應(yīng)

SO2少量：2NaOH+SO2（少量）=Na2sO3+H2O

SO2過量：NaOH+SCM過量）=NaHS（h

b.與NH3H2O溶液反應(yīng)

SO2少量：2NH3?H2O+S（）2（少量）=（NH4）2SO3+H2O

SO2過量：NH3H2O+SO式過量）=NH4HSO.3

c.與Ca（OH）2溶液反應(yīng)

SO2少量：SO2（少量）+Ca（OH）2-CaSCM+H2O

SO2過量：2s。2（過量）+Ca（OH）2=Ca（HSO3）2

@SO2與某些鹽溶液反應(yīng)：（與酸性比H2s。3弱的酸所對■應(yīng)的鹽反應(yīng)）

a.少量二氧化硫與碳酸鈉溶液反應(yīng)：Na2c（h+SOK少量）=Na2sO3+CO2

b.過量二氧化硫與碳酸鈉溶液反應(yīng)：Na2co3+2SO2（過量）+H2O=2NaHSO3+CO2

c.二氧化硫與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)：NaHCO3+SO2=NaHSO3+CO2

【拓展】分析除雜問題（括號內(nèi)物質(zhì)為雜質(zhì)）

飽和溶液

CO2(SO2)NaHC03

飽和溶液

CO2(HC1)NaHCCh

⑥SCh與BaCL溶液：二氧化硫與氯化領(lǐng)溶液不反應(yīng)，違背了弱酸制取強(qiáng)酸

@SO2與Ba（NO3）2溶液：生成的BaSO3能和HNO3繼續(xù)發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成BaSO4和NO

（3度原性：SO?中硫元素的化合價為+4價，屬于中間價態(tài)，因此SO?既有氧化性又有還原性，一般表現(xiàn)為

較強(qiáng)的還原性，可被多種氧化劑（Ch、Cl2,濕水、KMnO4>F7+、HN03>H2O2、NazCh等）氧化為+6價

的硫

①SO?可以被氧氣氧化成三氧化硫，三氧化硫溶于水生成硫酸，工業(yè)上利用這一原理生產(chǎn)硫酸

反應(yīng)方程式：2so2+O2與*2SO3；SO34-H2O=H2SO4

②S0?能使氯水、濱水褪色：C12+SO2+2H2O=2HC1+H2SO4,B「2+SO2+2H2O=2HBr+H2s。4_

22++

③SO?能使KMnCh溶液褪色：5SO2+2MnO4+2H2O=5SO4+2Mn+4H

3+22++

④SO2與Fe3+反應(yīng)：SO2+2Fe4-2H2O=SO4~+2Fe+4H

-2-+

⑤SO?與稀HN03反應(yīng)的離子方程式：3SO2+2NO3+2H2O=3SO4+2NO1+4H

⑥SCh與H2O2反應(yīng)：SO2+H2O2=H2SO4

⑦SO2與Na?。?反應(yīng)：SO2+Na2O2=Na2SO4

（3）弱氧化性：SO2+2H2S=3S14-2H2O

（4）漂白性

①漂白原理：二氧化硫具有漂白作用，能使品紅溶液等有色物質(zhì)褪色。其作用機(jī)理是二氧化硫與某些有

色物質(zhì)結(jié)合生成了不穩(wěn)定的無色物質(zhì)。加熱后又顯紅色，是由于不穩(wěn)定的無色物質(zhì)又分解為原來物質(zhì)

的緣故。利用品紅溶液可檢驗SO2氣體

②應(yīng)用：S02在工業(yè)上應(yīng)用于漂白紙漿、毛、絲等；此外SO?可用于殺菌消毒，還是一種食品添加劑

【注意】

①S02雖具有漂白性，但不能漂白指示劑，如：SO2通入紫色的石蕊試液中，溶液只變紅不褪色，而氧

化類漂白劑（氯水、Na2O2）則能漂白酸堿指示劑

②SO2使淡水、KMnOj溶液褪色，是利用SO2的還原性，而不是漂白性

3.SOZ的用途

①漂白紙漿、毛、絲、草帽辮等；用于殺菌消毒

②食品中的二氧化硫：食品中添加適量的二氧化硫可以起到漂白、防腐和抗氧化等作用。例如，在葡萄

酒釀制過程中，葡萄汁中某些細(xì)菌的繁殖會影響發(fā)酵，添加適量的二氧化硫可以起到殺菌的作用。二

氧化硫又是一種抗氧化劑，能防止葡萄酒中的一些成分被氧化，起到保質(zhì)作用，并有助于保持葡萄酒

的天然果香味

4.二氯化硫的制備

工△

原理

NaiSOj+H2sOK濃）——Na2SO4+SO2T+H2O

反應(yīng)原料Na2so3固體、70%的濃H2s04

u

4/!\無硫酸劭

實驗裝置

A

發(fā)生裝置“固+液二~>氣”型

凈化裝置通入濃H2s04（除水蒸氣）

收集裝置向上排氣法

尾氣處理用強(qiáng)堿溶液吸收多余SO?,防止污染空氣（2NaOH+S（h=Na2sO3+H2O）

檢睢方法先通入品紅試液，褪色，加熱后又恢復(fù)原紅色

5.常見漂白劑的歸類分析

(1)常見漂白劑的漂白原理及特點

型

比較工灌氧化型加合型吸附型

漂白劑與與有機(jī)色質(zhì)內(nèi)有些固體物質(zhì)疏松、多

漂白劑本身是氧化劑，利用其氯化

部“生色團(tuán)”化合成無色孔，具有較大的比表面

原理性將有機(jī)色質(zhì)內(nèi)部“生色團(tuán)”氧化

物質(zhì)，使之失去原來的積，可以吸附有色物質(zhì)使

破壞掉，使之失去原有的顏色

顏色之失去原來的顏色

實例Cb、Ca(C10)sCIO2、H2O2、O3活性炭

2so2

加熱時不能恢復(fù)原有的顏色，不可加熱時能恢復(fù)原來的顏部分吸附劑可以重復(fù)使

特點

逆、持久色，可逆、不持久用

變化化學(xué)變化化學(xué)變化物理變化

備注無選擇性有選擇性吸附色素

(2)二氧化硫與氯氣的漂白性比較

通入802辿4加熱到沸腳、一才“小，立

品燈--------->褪色----------?密液恢復(fù)紅色

:農(nóng)海一通入。2加熱到沸騰…文丁”住&/,

?褪色----------?溶液不恢復(fù)紅色

通入SO2

紫色石A溶液很快變成紅色?但不褪色

蕊溶液—I__空外溶液立即變紅，隨后褪色

【注意】當(dāng)。2與SO2(體積比為1：1)混合后通入品紅溶液時，品紅溶液不褪色，因為SO2+CI2+

2H2O=H2SO44-2HCI

6.SO2和CO2性質(zhì)的比較與鑒別

(1)802和CO2的性質(zhì)比較

物質(zhì)

比較加SO2CO2

無色、有刺激性氣味、易液化、易溶于水

物理性質(zhì)無色、無味、能溶于水(1:1)

(I:40)

與水

SO+HO^^HSO(中強(qiáng)酸)CO+2c。3(弱酸)

反應(yīng)22232

與堿

Ca(OH)2-5^CaSO3-^=->Ca(HSO3)2Ca(OH)2-^>CaCO3-^^Ca(HCO3)2

反應(yīng)

化學(xué)氧化性(高溫

SCh+2H2s=3SJ+2H2OCO2+C=^=2CO

性質(zhì)

能被酸性高鎰酸鉀溶液、HNO3、NO2、氧

還原性氣、氯水、汲水、碘水、Na2O2>H2O2、無

Ca(CIO)2等氧化劑氧化

能與某些有色物質(zhì)生成不穩(wěn)定的無色物

漂白性無

質(zhì)而使有色物質(zhì)褪色

能使品紅溶液褪色，又能使澄清石灰水變不能使品紅溶液褪色，但能使澄清石灰

鑒定存在

渾濁水變渾濁

對環(huán)境的影響形成酸雨引起溫室效應(yīng)

(2后。2和CO2的鑒別方法：S02和C02都能使澄清的石灰水變渾濁，若通入的氣體過量，則沉淀都可消失。

所以不能用澄清的石灰水鑒別SO2和CO2o通常可用以下方法：

①利用物理性質(zhì)鑒別

a.根據(jù)氣味婆另M用標(biāo)準(zhǔn)的聞氣體氣味法)：有刺激性氣味的氣體是SCh，無氣味的是CO?

b.根據(jù)溶解性鑒別：同溫同壓下，將兩種氣體充滿相同的試管，分別倒置于水槽中，試管內(nèi)進(jìn)水多

的是so2

②利用化學(xué)性質(zhì)鑒別

a.用品紅溶液鑒別：能使品紅溶液褪色，加熱顏色乂恢復(fù)的是SO?；不能使品紅溶液褪色的是CCh

b.用淡水或氯水鑒別：能使氯水、濱水褪色的是SO?：無明顯現(xiàn)象的是CO?

化學(xué)方程式為：C124-SO2+2H2O=2HCH-H2SO4，Br24-SO24-2H2O=2HBr+H2SO4

c.用酸性高銹酸鉀溶液鑒別：能使酸性KMnCh溶液褪色的是SCh；無明顯現(xiàn)象的是C6

-22++

離子方程式為：5SO2+2MnO4+2H2O=5SO4"+2Mn+4H

d.用FeCh溶液鑒別：能使氯化鐵溶液由黃色變成淺綠色是SCh;無明顯現(xiàn)象的是CO2

3+22++

離子方程式為：SOz+2Fe+2H2O=SO4-+2Fe+4H

e.用硝酸領(lǐng)溶液塞別：產(chǎn)生白色沉淀的是S02；無明顯現(xiàn)象的是CCh

化學(xué)方程式為：3so2+3Ba(NO3)2+2H2O=3BaSO41+2NOf+4HNO3

f.用氫硫酸溶液鑒別：將兩種氣體分別通入H2s溶液中，出現(xiàn)淡黃色渾濁的是SCh，無明顯現(xiàn)象的是

C02

化學(xué)方程式為：2H2S+SO2=3S1+2H2。

(3月。2、COz共同存在時，二者的檢險裝置的設(shè)計過程

SO?和CO?都可使澄清的石灰水變渾濁，證明混合氣體中含有CO?和SO?時通常按照以下思路進(jìn)行設(shè)

計

①流程設(shè)計的思路

流程設(shè)計

檢驗SO2T除去S02—檢驗S02是否被除盡T檢驗co2

選用試劑品紅溶液酸性KMnCh溶液品紅溶液澄清石灰水

實驗現(xiàn)象褪色褪色(或變淺)不褪色變渾濁

②實驗裝置

混合行苔A

實臉裝置

ABCI)

裝置ABCD

所選試劑選用試劑品紅溶液酸性KMnCh溶液品紅溶液澄清的石灰水

及其作用預(yù)期現(xiàn)象褪色褪色不褪色變渾濁

作用檢驗SO2除去S02檢驗S02是否除盡檢驗C02

【注意】

①有時為簡化裝置，可將除去SCh(B)和檢驗S02是否除盡(C)合并為一個裝置，用較濃的酸性KMnO4

溶液，現(xiàn)象是酸性KMn(h溶液顏色變淺

②當(dāng)S02中混有C02時，不會影響S02的檢驗；當(dāng)C02中混有SCh時會干擾C02的檢驗，應(yīng)先檢驗并

除去SO2,再用澄清石灰水檢驗CO2氣體

7.硫的氧化物的污染與治理

(1)來源：含硫化石燃料的燃燒及金屬礦物的冶煉等

(2)危害：危害人體健康，形成酸雨(pH小于5.6)

△

(3)治理：燃煤脫硫(脫硫劑：CaO、CaCO3),改進(jìn)燃燒技術(shù)，脫硫反反：CaO+SO2^=CaSO3

(4)硫酸型酸雨的形成途徑有：SO2+H2O^=iH2SO^2H2so3+O2=2H2s。4

(5)常見的SO2尾氣處理方法

①鈣基固硫法(常用與燃煤脫硫)：為防治酸雨，工業(yè)上常用生石灰和含硫的煤混合后燃燒，燃燒時硫、

生石灰、共同反應(yīng)生成硫酸鈣，從而使硫轉(zhuǎn)移到煤渣中，反應(yīng)原理為

△△△

::=

CaO+SO2^=CaSO3，2CaSO3+O2=^=2CaSO4，總反應(yīng)方程式為2CaO+2so2+Ch^2CaSO4

②氨水脫硫法((常用與硫酸廠處理尾氣)：該脫硫法采用噴霧吸收法，霧化的氨水與煙氣中的S02直接接

觸吸收502，其反應(yīng)的化學(xué)力程式為：2NH.1+5O2+H2O=(NH4)25O3.2(NH4)2bO3+O2=(NH4)2bO4。

(或生成NH4HSO3,然后進(jìn)一步氧化)

③鈉堿脫硫法：鈉堿脫硫法是用NaOH/Na2cCh吸收煙氣中的SCh，得到Na2sCh和NaHSQ,,發(fā)生反應(yīng)

的化學(xué)方程式為2NaOH+SCh=Na2sO3+H2O,Na2cCh+SCh=Na2sO3+CO2,Na2sO3+SO2+

H2O=2NaHSO3o

④雙堿脫硫法：先利用燒堿吸收S02,再利用熟石灰漿液進(jìn)行再生，再生后的NaOH堿液可循環(huán)使用，

化學(xué)反應(yīng)原理為a.吸收反應(yīng)：2NaOH+SO2=Na2sCh+HzOZNa2so3+Ch=2Na2SOj

b.Na2sO3+Ca(OH)2-CaSOH+2NaOH,Na2SO4+Ca(OH)2=CaSO41+2NaOH

(二)三氧化硫(SO3)

1.物理性質(zhì)：通常情況下，S03是一種無色易揮發(fā)的晶體，熔點為16.8C,沸點為44.8C,常溫下為液態(tài)，

在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為固態(tài)

2.化學(xué)性質(zhì)：SCh是硫酸的酸酊，具有酸性氧化物的通性

(1)能溶于水形成硫酸：SO3+H2O=H2SO4

SO3能強(qiáng)烈的吸水，在空氣中發(fā)“煙”，與水劇烈反應(yīng)生成H2s04,同時放出大量熱，形成酸霧

(2)能與堿(石灰乳)反應(yīng)：SO3+Ca(OH)2=CaSO4+H2O

(3)與堿性氧化物反應(yīng)：SO3+Ca0=CaSO4

(4)與某些鹽溶液反應(yīng)：Na2c€)3+SO3=Na2sO4+CO2T

三、硫酸及硫酸根離子的檢驗

1.硫酸的物理性質(zhì)

流酸是一-種無色、黏稠的油狀液體，密度比水大。濃H2s04與水以任意比互溶，溶解時可放出大量的熱，

濃H2s04稀釋的方法是將濃硫酸沿器壁慢慢注入水中，并用玻璃棒不斷攪拌

2.稀硫酸——具有酸的通性

流酸是強(qiáng)電解質(zhì)，在水溶液中發(fā)生電離的化學(xué)方程式為H2so4=2H，+SCr,因此,硫酸具備酸的通性，

可與酸堿指示劑作用，也可與活潑金屬、堿、堿性氧化物及某些鹽反應(yīng)

(1)與酸堿指示劑發(fā)生顯色反應(yīng)：遇紫色石蕊變紅，遇酚配不變色

(2)與活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生氫氣：Fe十H2SO4=FeSO4十H2|

(3)與堿性氧化物反應(yīng)生成鹽和水：MgO+H2SO4=MgSO4+H20

(4)與堿發(fā)生中和反應(yīng)：Ba(OH)2+H2SO4=BaSO4l+2H2O

(5)與某些鹽反應(yīng)生成新鹽和新酸：BaCl2+H2SO4=BaSO41+2HCI

3.濃硫酸的特性

⑴吸水性：濃H2s04能吸收物質(zhì)(氣體、結(jié)晶水化物)中濕存的水分，利用此性質(zhì)可用濃H2s0』作干燥劑,

干燥一些不與濃硫酸反應(yīng)的氣體(中性或酸性氣體且無還原性的氣體)

①能干燥的氣體：％、02、N2、CO2、。2、HCKSO2、CO、CH」等

②不能干燥的氣體：堿性氣體(NH?等)：還原性氣體(如H2S.HBr、HI等)

(2)脫水性：濃硫酸能將組成有機(jī)物的H、0元素按原了個數(shù)比2：1以“bCr的形式脫去的性質(zhì)

（3）強(qiáng)氧化性

①與金屬銅的反應(yīng)：Cu+2H2sOK濃）^^CuSO4+SO2T+2H2。

在帶有導(dǎo)管的橡膠塞側(cè)面挖一個凹槽，并嵌入卜.端卷成螺旋狀的銅絲。在試管中

加入2mL濃硫酸，塞好橡膠塞，使銅絲與濃硫酸接觸。加熱，將產(chǎn)生的氣體先后

實驗過程

通入品紅溶液和石蕊溶液中，觀察實驗現(xiàn)象。向外拉銅絲，終止反應(yīng)。冷卻后，

將試管里的物質(zhì)慢慢倒入盛有少量水的另一只試管里，觀察溶液的顏色

1），可抽動的銅&t

浸簸

__棉團(tuán)

實險裝置口舞

_晶1黑4

3巴溶液

①a試管中銅絲表面有氣泡產(chǎn)生；b試管中的溶液逐漸變?yōu)闊o色；c試管中的紫色

實臉現(xiàn)象石蕊溶液逐漸變?yōu)榧t色

②將a試管里的溶液慢慢倒入水中，溶液顯藍(lán)色

△

實驗結(jié)論Cu與濃硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為：Cu+2H2sOK濃）----C11SO4+SO2T+2H2。

a.通過可抽動的銅絲來控制反應(yīng)的發(fā)生或停止

實驗說明b.浸有堿液的棉花團(tuán)可以吸收多余的SO予以防止污染環(huán)境

c.Cu與濃硫酸的反應(yīng)中，濃H2s0」的作用：強(qiáng)氧化性和酸性

②與其他金屬反應(yīng)的規(guī)律

a.除Au、Pt以外的絕大多數(shù)金屬都能與濃硫酸作用，在這些氧化還原反應(yīng)中，濃HzSO,還原產(chǎn)物為

S02

b.與鐵、鋁的反應(yīng)：常溫下，鐵、鋁表面被濃硫酸氧化為致密的氧化膜而鈍化（化學(xué)變化），從而阻止

了酸與內(nèi)層金屬的進(jìn)?步反應(yīng)，所以常溫下可以用鐵、鋁制容器來盛裝濃硫酸。加熱時，濃硫酸能

與鐵反應(yīng)

A

濃硫酸與鐵共熱：2Fe+6H2s。4（濃）=Fe2（SO4）3+3SO2l+6H2O

c.與活潑金屬反應(yīng)：與活潑金屬（Zn）反應(yīng)，開始產(chǎn)生SO2,硫酸濃度變稀后，成成的氣體為Hz

Zn+2H2s0虱濃）=ZnSO4+SCM+2H2。，Zn+H2so4（稀）=ZnSC）4+H2T

d.與不活潑金屬反應(yīng)：隨著反應(yīng)的進(jìn)行，濃硫酸濃度變小，一旦變?yōu)橄×蛩幔磻?yīng)就停止

△

Cu+2H2s。4（濃）=CuSO4+SO2T+2H2。

如：1molCu與含2molH2so4的濃硫酸充分反應(yīng),生成的SO2的物質(zhì)的量小于1mol

③與非金屬的反應(yīng)——反應(yīng)需要加熱，否則不反應(yīng)

△

a..與木炭反應(yīng)：C+2H2sOK濃）^=CO4+2sO2T+2H2。

△

b.與硫的反應(yīng)：S+2H2s04濃）=~3SO2t+2H2O

_△

c.與紅磷反應(yīng)：2P+5H2s。4（濃）=2H3Po4+5SO2T+2H2。

④與具有還原性的化合物反應(yīng)，與H2S、FeSCh、HI、HBr等物質(zhì)反應(yīng)

HzS+H2sO￡濃）=Sl+SOzT+2H2。

2FeSO4+2H2sOK濃）=Fe2（SOj）3+SO2T+2H2O

【注意】

①濃硫酸在與金屬的反應(yīng)中既表現(xiàn)氧化性又表現(xiàn)酸性，而濃疏酸在與非金屬的反應(yīng)中只表現(xiàn)氧化性

②濃硫酸可將碳、磷等非金屬單?質(zhì)氧化成高價態(tài)的氧化物或含乳酸，本身被還原為S02

③常溫下與活潑金屬反應(yīng)表現(xiàn)強(qiáng)氧化性和酸性，生成硫酸鹽和S02,硫酸變稀后，生成的氣體為H2

④加熱與不活潑金屬反應(yīng)時，即使金屬過量也不能使H2s04完全反應(yīng)，也不會產(chǎn)生H2

⑤與不活潑金屬和非金屬反應(yīng)時，反應(yīng)需要加熱，否則不反應(yīng)

4.濃硫酸和稀硫酸的鑒別

f—物質(zhì)

濃硫酸稀硫酸

方法

加水放出大量熱無明顯變化

物理

觀狀態(tài)油狀液體液態(tài)

性質(zhì)

密度p濃H2so4>p稀H2so4

鐵片無明顯變化（鈍化）鐵片逐漸溶解，并產(chǎn)生無色氣體

化學(xué)銅片（加熱）銅片溶解，產(chǎn)生無色氣體不反應(yīng)

性質(zhì)白紙變黑無明顯變化

膽研藍(lán)色變白膽研溶解形成藍(lán)色溶液

5.硫酸的工業(yè)制法

硫黃或燃

黃鐵礦七一El983%的

工業(yè)制硫酸的原理示意圖V。（催化樹匕山濃破酸吸收曰一：

點燃一高溫

①S+O2=SO2或4FeS2+1lO2*=2Fe2Ch+8SO2

上述流程涉及的化學(xué)方程式V2O5

②2so2+024()。?500c2sO3

③SO3+H2O=H2sO4

6.SO「與SOT檢驗

（l）sor的檢驗（干擾離子可能有：CO32-.SO?2-.SiO.F、Ag\PO43一等）

操作方法：被檢液加足量稀鹽酸酸”無明顯現(xiàn)象（若有沉淀,靜置后取上層清液）滴加Ba。?溶咚有無白色

沉淀（若有白色沉淀產(chǎn)生，則說明待檢驗溶液中含有SO「；若無白色沉淀產(chǎn)生，則說明待檢驗溶液中不

含SOF）

【注意】

①先加稀鹽酸的目的是防止C0「、SOr、Ag+干擾，再加BaCh溶液，有白色沉淀產(chǎn)生

②可能發(fā)生反應(yīng)的離子方程式有

+2+

COf4-2H=CO2?+H2O>SOf+2H*=SO2t+H2O.Ag'+Cr=AgClbBa+SOr=BaSO4l

③答題模板：取少量溶液于試管中，加入足量稀鹽酸，無明顯現(xiàn)象，再加入BaCL溶液，若有白色沉淀

產(chǎn)生，則證明有SOU

（2）SO5的檢驗，被檢液一如隨遺巡沉淀加盆酸>氣體一膽邈一>品紅溶液褪色,說明含SOM

+2+2+

①原理：SOf+2H=SO2t+H20；SOr+Ca*=BaSOs|;CaSO3+2H=Ca+SO2t4-H2O

②操作方法：取少量溶液于試管中，加入CaCL溶液生成白色沉淀，再加入稀鹽酸，將產(chǎn)生的氣體通入

品紅溶液，紅色褪去，則含有SOH

四、基于價類二維圖理解硫及其化合物的轉(zhuǎn)化

1.理清硫元素的化合價與氧化性、還原性之間的關(guān)系

⑴硫及其化合物的轉(zhuǎn)化關(guān)系

價態(tài)

SO2、SO3是酸性氧化物,H2so3、H2SO4

是酸，物質(zhì)的類別可以幫助我們理解它們

的性質(zhì)。相同價態(tài)的不同含硫化合物間是

通過酸堿反應(yīng)規(guī)律聯(lián)系在一起的

酸單底或氧化物鹽物質(zhì)類別

■H2O4NaOH溶液NaOH溶液

NaHS3

如：SO2△H2sO3稀HSO40稀H2sO42sO3

(2)不同價態(tài)硫元素之間的相互轉(zhuǎn)化

不同價態(tài)硫元素之間的相互轉(zhuǎn)化主要通過氧化還原反應(yīng)實

現(xiàn)。上述轉(zhuǎn)化中，從左到右，硫元素化合價升高，需加入氧

化劑。從右到左，硫元素化合價降低，需加入還原劑

(3)相同價態(tài)硫元素之間的轉(zhuǎn)化

■,I

NaHS一?Nn.S

左圖兩種轉(zhuǎn)化關(guān)系均屬于相同價態(tài)硫元素之間的轉(zhuǎn)化，從左到

右的轉(zhuǎn)化，加入堿可以實現(xiàn)；從右到左的轉(zhuǎn)化，加入酸可以實

1

現(xiàn)

SI—*NaHS03U^Na￡0、|

'’1

(4)相鄰價態(tài)的微粒不發(fā)生氧化還原反應(yīng)，如：S和H2S、S和SO2、SCh和濃硫酸之間不發(fā)生氧化還原反應(yīng)

(5)含硫物質(zhì)的連續(xù)氧化

足量0，0，HQ

H2S^-HTSO^―2sCh

磕元素,?！?。02，。生。…

---->S(J2--------------2bo4

2.重要的硫酸鹽

化學(xué)式俗名顏色用途

2CaSO4H2O熱石膏白色塑像、模型、粉筆、醫(yī)療繃帶等

CaSO4-2H2O生石膏白色水泥添加劑

FCSO4-7H2O綠磯淺綠色用于配制藍(lán)黑墨水，補加劑

膽帆、藍(lán)磯藍(lán)色配制波爾多液、鍍銅液

CUSO4-5H2O

Na2s0410H2O芒硝白色造紙，制緩瀉劑、合成洗滌劑

KA1(SO4)2-12H2O明研白色凈水劑

3.亞硫酸(H2so3)：是SO2對應(yīng)的水化物

+

⑴弱酸性：二元中強(qiáng)酸，是弱電解質(zhì)，在水溶液中分步電離，H2SO3^=iH4-HSO7,HSO3=IH++SOF

△

(2)穩(wěn)定性差(易分解，溫度越高，濃度越大，分解越快)：HzSOj^SOzT+HzO

(3)弱氧化性：H2so3+2H2s=3S1+3H2。

(4)還原性：H2sOa是既有氧化性又有還原性的酸，其氧化性、還原性與SO?很相似，但以還原性為主

2H2SO3+O2=2H2SO4

4.硫化氫(H2S)

(1)H2s的物理性質(zhì)：無色、有臭雞蛋氣味的劇毒氣體，大氣污染物，能溶于水(126),密度比空氣大

(2)H2S的化學(xué)性質(zhì)

△

①不穩(wěn)定性：H2S--S+H2

②可燃性：2H2S+OX少量)亶簽2H2O+2S2H2§+30乂過量)述簽2H2O+2SO2

③還原性：硫元素為一2價，具有很強(qiáng)的還原性，能被多種氧化劑(如：02、C3澳水、濃琉酸、KMn

O4、HNO3、Fe3\H2O2、NazCh等)氧化為單質(zhì)硫

a.與CI2反應(yīng):H2S4-CI2=S1+HC1

b.與Bn反應(yīng)：H2S+Br2=S1+HBr

c.與濃硫酸反應(yīng)：WS+H2sOK濃)=S[+SO2+2H2。

d.與FeCh反應(yīng)：2Fe3++H?S=2Fe2++2H++Sl

(3)H2S的制法

原理FeS+2HCI=FeCl2+H2StFeS+H2sOa—FeSCh+thST

反應(yīng)原料硫化亞鐵和稀鹽酸或稀硫酸

仁A球形漏斗

得孔富容器&導(dǎo)氣管

T

實驗裝置

L啟普發(fā)生器

發(fā)生裝置“固+液——^氣”型

凈化裝置先通入飽和NaHS溶液(除HCI),再通入固體CaCb或P?05(除水蒸氣)

收集裝置向上排氣法

尾氣處理用強(qiáng)堿溶液吸收多余H2S,H2S+2NaOH=Na2S+H2O或H2S+NaOH=NaHS+H2O

檢驗方法能使?jié)駶櫟拇姿徙U試紙變黑

(4＞硫化氫的水溶液叫做氫硫酸，是一種弱酸，具有酸的通性，但氫硫酸露置在空氣中容易變質(zhì)，溶液呈渾

濁

五、多硫含氨酸鹽

1.硫代硫酸鈉(Na2s2O3):Na2s2。3?5比0俗名海波或大蘇打，易溶于水，溶于水后呈堿性。S元素的化合

價為+2價，具有還原性

(1)制備：2NazS+Na2co3+4SO2—3Na2s2O3+CO2；Na2SO3+S-------Na2s2O3

(2)化學(xué)性質(zhì)

①遇酸不穩(wěn)定：Na2s2O3+2HCl=2NaCl+S[+SO2T+H20S20r+2H'=SJ+SO2t+H2O

②還原性：中等強(qiáng)度的還原劑，能被L、。2、KMnOj等氧化劑氧化

a.2Na2s2Ch+L=Na2sQ?+2NaI,“碘量法”定量測定碘的重要反應(yīng)

b.Na2S2O5+4C12+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCL在紡織和造紙工業(yè)上作脫氯劑

c.5Na2s2O3十8KMi104十7H28O4=8MnSO4+5Na2SO4+4K2so4+7H2O

2.連二亞疏酸鈉(Na2s2O4)：俗稱保險粉，能溶于冷水，在熱水中分解，不溶于乙醇。S元素的化合價為

+3價，具有還原性

(1)制備：在無氧條件下，用鋅粉還原亞硫酸氫鈉可制得連二亞硫酸鈉

(2)還原性：在空氣分析中常用來吸收氧氣

2Na2S2O4+02+2H2O=4NaHSO3或Na2S2O4+02+H2O=NaHSO3+NaHSO4

3.焦亞硫酸鈉(Na2s2O5)：S元素的化合價為+4價，與亞硫酸鹽一樣具有還原性

(1)物理性質(zhì)：白色或微黃結(jié)晶粉末，溶于水、甘油，微溶于乙醇，露置在空氣中易被氧化成硫酸鈉，與強(qiáng)

酸接觸放出二氧化硫而生成相應(yīng)的鹽類，加熱到150℃分解

(2)制備：2NaHSChT=Na2s2O5+H2O

+

(3)還原性：S2Or+2I2+3H2O=2SOr+4r+6H

4.過二硫酸鈉(Na2s2O8)

(1)不穩(wěn)定性：過二硫酸鈉不穩(wěn)定，受熱分解生成Na2so小SO3和。2

2Na2s208T=2Na2so4+2so3T+02T

(2)氧化性：Na2s2。8中S元素的化合價是+6價，其陰離子S?0g結(jié)構(gòu)中含有1個過氯鍵(一0—0—),性

質(zhì)與過氧化氫相似，具有氧化性。所以Na2s2。8是一種強(qiáng)氧化劑

①2Mn2++5S2O1+8H2O=^=2MnO4+10SOV+16H+

@S20f+2r=S=2SOf+12

史典例剖析.

例1.二氧化硫在食品工業(yè)中可用作漂白劑、防腐劑、抗氧化劑等。某研究小組利用如圖所示裝置制備并

A.裝置甲中反應(yīng)時70%的硫酸表現(xiàn)出氧化性

B.裝置乙中溶液顏色變化：先變紅后褪色

C.裝置丙中發(fā)生的最終總反應(yīng)為5so2+2S"+2H2O=3SJ+4HSO；

D.裝置丁中酸性KMnO,溶液褪色的原理與SO?用于食品漂白劑的原理相同

【答案】C

【分析】由題干實驗裝置圖可知，裝置甲為SCh的制備，原理為：NazSCh+H2s04二Na2sO4+H2O+SO2T，將

制得的SO?通入裝置乙中的紫色石蕊試液中，觀察到溶液變?yōu)榧t色，體系SO2酸性氧化物的通性，裝置丙

中可觀察到溶液變渾濁，通入過量的SO?最終生成NaHSO3,SO2通入到裝置丁中的酸性高鋅酸鉀溶液中，

觀察到溶液褪色，體現(xiàn)S02的還原性，據(jù)此分析解題。

【詳解】A.由分析可知，裝置甲中發(fā)生的反應(yīng)方程式為：Na2sCh+H2sO4=Na2sO4+H2O+SO1該反應(yīng)為

非氧化還原反應(yīng)，故反應(yīng)時70%的硫酸不表現(xiàn)出氧化性，僅表現(xiàn)出強(qiáng)酸性，A錯誤；

B.已知S02不能漂白酸堿指示劑，SO2溶于水生成H2s使溶液呈酸性，故裝置乙中溶液顏色變?yōu)榧t色，

B錯誤；

C.SO2與水先生.成H2s03，H2s（）3與Na2s反應(yīng)生成S單質(zhì)和NaHSCh,故裝置丙中發(fā)生的最線總反應(yīng)為

5S0,+2S--+2H,0=3S4<+4HS0；,C正確；

D.S02具有還原性，則裝置丁中酸性KMnO?溶液褪色的原理是S02的還原性，而SCh用于食品漂白劑的

原理是SO2具有漂白性，二者原理不相同，D錯誤；

故答案為：Co

例2.氨基磺酸（也NSO7H）可作漂白助劑，可減少或消除漂白液中重金屬離子的催化作用，從而使漂白液

質(zhì)量得到保證。軟基磺酸在常溫下穩(wěn)定，高溫時能完全分解：

高溫人小不小

2H2NSO3H_so2T+so3T+2H2T+N2?+H2O。下列說法正確的是

A.64gxsO?在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為22.4L

B.該反應(yīng)生成ImolH?時轉(zhuǎn)移2niol電子

C.可用BaCl?溶液檢驗分解所得混合氣體中是否含有SO、

D.相同條件下，32g按V（HJ:V（N2）=2:1組成的混合氣體與32go2所含原子數(shù)相同

【答案】C

【詳解】A.64gMs0?在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為就器x22.4L/mol=21.7L,故A錯誤；

B.H?NSOJ｛中N為-3價、S為+6價、H為+1價，生成1molSCh得2moi電子、生成2m0吐得4moi電

子、生成lmolN2失6mol電子，則該反應(yīng)生成ImolH2時轉(zhuǎn)移3moi電子,故B錯誤；

C.BaCl2溶液和S02不反應(yīng)，BaCl2溶液和SO?反應(yīng)生成硫酸鋼沉淀，可用BaCl2溶液檢驗分解所得混合

氣體中是否含有SO,,故C正確：

D.相同條件下，按V（HJ:V（2）=2:1組成的混合氣體的平均摩爾質(zhì)量為

2吧區(qū)警個;28陋1=1m°]/L,32g按V（H,）:V（N,）=2:1組成的混合氣體中原子數(shù)為

2mol+lmol3

-32g_xox/V=6N32s

32,.AA,32go2所含原子數(shù)為行號X2XNA=2NA，故D錯誤；

—g/mol32g/mol

選C。

例3.下列方案設(shè)計、現(xiàn)象和結(jié)論正確的是

選實驗?zāi)康膶嶒灧桨脯F(xiàn)象或結(jié)論

項

判斷KC1的化學(xué)鍵將KC1固體溶于水，進(jìn)行導(dǎo)電

A溶液可導(dǎo)電，說明KC1中含有離子犍

類型性實驗

向雞蛋清溶液中滴加飽和溶液變渾濁，再加水渾濁消失說明雞蛋清溶

B檢驗蛋白質(zhì)性質(zhì)

(NH4)2SO4溶液液發(fā)生了鹽析

檢驗溶液中是否含取少量該溶液于試管中，滴加有白色沉淀生成，說明該溶液中一定含有

C

有so：BaCL溶液sof

探究不同價態(tài)硫元向Na2s與Na2s03的混合溶液溶液變渾濁，說明Na2s與Na2s03之間發(fā)

D

素的轉(zhuǎn)化中加入硝酸生了氧化還原反應(yīng)

A.AB.BC.CD.D

【答案】B

【詳解】A.KCI為強(qiáng)電解質(zhì)，不管K與Cl之間存在離子鍵還是共價鍵，在水中都可發(fā)生完全電離，生成

K+和C匕所以不能證明KQ中含有離子鍵，A錯誤；

B.蛋白質(zhì)中加入鹽，出現(xiàn)鹽析現(xiàn)象，B