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2025年高考第一次模擬考試高三化學(xué)(本試卷滿分100分,考試時(shí)間90分鐘)注意事項(xiàng):1.答卷前,考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)填寫(xiě)在答題卡上。2.回答選擇題時(shí),選出每小題答案后,用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案標(biāo)號(hào)?;卮鸱沁x擇題時(shí),將答案寫(xiě)在答題卡上。寫(xiě)在本試卷上無(wú)效。3.考試結(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回??赡苡玫降南鄬?duì)原子質(zhì)量:H1C12N14O16Na23Mg24Al27Si28P31S32Cl35.5Ca40V51Mn55Fe56Cu64Ba137第一部分一、非選擇題(本部分共14題,每題3分,共42分。在每題列出的四個(gè)選項(xiàng)中,選出最符合題目要求的一項(xiàng)。)1.2017年5月9日,我國(guó)正式向社會(huì)發(fā)布113號(hào)、115號(hào)、117號(hào)、118號(hào)元素的中文名稱,至此,全部完成了1~118號(hào)元素的中文命名。已知115號(hào)元素的中文名為“鏌”,它有多種原子,如等。下列說(shuō)法中,正確的是()A.在鏌原子中,最后填入電子的軌道能級(jí)符號(hào)是f,故位于周期表中的f區(qū)B.位于周期表的第七周期第VIA族C.比結(jié)合能:D.在周期表中,假設(shè)第八周期按照現(xiàn)有規(guī)則填滿,則115號(hào)元素正下方將是147號(hào)元素【答案】C【解析】A項(xiàng),Mc為第七周期VA族元素,最后填入的能級(jí)為7p能級(jí),位于p區(qū),A錯(cuò)誤;B項(xiàng),Mc為第115號(hào)元素,位于元素周期表的第七周期VA族,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),288Mc的質(zhì)量數(shù)小于290Mc,在重核區(qū)域,質(zhì)量數(shù)越小,比結(jié)合能越大,故比結(jié)合能:288Mc>290Mc;C正確;D項(xiàng),按照現(xiàn)有規(guī)則,第八周期的元素種類(lèi)數(shù)應(yīng)為50種,則115號(hào)元素的正下方應(yīng)為165號(hào)元素,D錯(cuò)誤;故選C。2.下列化學(xué)用語(yǔ)或表述正確的是()A.O3分子的球棍模型:B.PH3的電子式:C.用電子云輪廓圖示意“p-p”π鍵的形成:D.鄰羥基苯甲醛的分子內(nèi)氫鍵:【答案】C【解析】A項(xiàng),O3分子中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2+=3,且含有1個(gè)孤電子對(duì),空間構(gòu)型為V形,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),PH3是共價(jià)化合物,電子為:,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),形成共價(jià)鍵的未成對(duì)電子的原子軌道采取“肩并肩”的方式重疊,這種共價(jià)鍵叫π鍵,用電子云輪廓圖示意“p-p”π鍵的形成:,C正確;D項(xiàng),鄰羥基苯甲醛的分子內(nèi)氫鍵應(yīng)該是羥基中氫原子與醛基氧原子之間形成分子內(nèi)氫鍵,D錯(cuò)誤;故選C。3.表面皿中都裝有混合了飽和食鹽水、酚酞和鐵氰化鉀溶液的瓊脂,分別將纏有銅絲的鐵釘(圖A)和纏有鋅皮的鐵釘(圖)放置其中,如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A.圖中鐵釘受鋅皮保護(hù),為犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法B.圖中鐵釘上的電極反應(yīng)式:2H2O+2e-=H2↑+2OH-C.離子在半凝固態(tài)的瓊脂內(nèi)可定向移動(dòng)D.圖中,會(huì)出現(xiàn)藍(lán)、紅、藍(lán)三個(gè)色塊【答案】B【解析】圖A中,根據(jù)題中條件可知,形成原電池,其中鐵為負(fù)極,電極反應(yīng)式為:Fe-2e-=Fe2+,銅為正極,電極反應(yīng)式為:O2+2H2O+4e-=4OH-;圖B中,根據(jù)題中條件可知,形成原電池,其中鋅作負(fù)極,電極反應(yīng)式為:Zn-2e-=Zn2+,鐵作正極,電極反應(yīng)式為:O2+2H2O+4e-=4OH-。A項(xiàng),B中鐵為正極,鋅為負(fù)極,是犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法,故A正確;B項(xiàng),圖B中鐵作正極,電極反應(yīng)式為:O2+2H2O+4e-=4OH-,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),該裝置形成原電池,所以離子在半凝固態(tài)的瓊脂內(nèi)可定向移動(dòng),故C正確;D項(xiàng),此時(shí)鐵作負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),其電極反應(yīng)式為:Fe-2e-=Fe2+,F(xiàn)e2+與K3[Fe(CN)6]反應(yīng)產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,銅作正極,其電極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-=4OH-,生成氫氧根,所以銅電極附近變紅,由于銅裹在鐵的中段,所以瓊脂中會(huì)出現(xiàn)藍(lán)、紅、藍(lán)三個(gè)色塊,故D正確;故選B。4.化學(xué)讓生活變得更美好。下列說(shuō)法不正確的是()A.煤的干餾可以得到焦?fàn)t氣、焦炭、煤油、粗氨等B.碳酸氫銨可作為膨松劑,用來(lái)制作饅頭、面包等產(chǎn)品C.油脂氫化獲得的硬化油可作為制造肥皂和奶油的原料D.醫(yī)學(xué)上常用體積分?jǐn)?shù)為75%的乙醇溶液殺菌消毒【答案】A【解析】A項(xiàng),煤的干餾可以得到為焦?fàn)t氣、焦炭、煤焦油、粗氨水等;煤油為石油蒸餾產(chǎn)物,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),碳酸氫銨加熱可分解產(chǎn)生氣體,可作為食品膨松劑,用來(lái)制作饅頭、面包等,B正確;C項(xiàng),植物油脂中含有不飽和鍵,經(jīng)氫化獲得的硬化油,可作為制造肥皂和奶油的原料,C正確;D項(xiàng),體積分?jǐn)?shù)為75%的乙醇溶液殺菌消毒效力最強(qiáng),D正確;故選A。5.下列反應(yīng)的離子方程式正確的是()A.NaAl(OH)4溶液中通入過(guò)量CO2氣體:2[Al(OH)4]-+CO2=2Al(OH)3↓+CO32-+H2OB.鉛酸蓄電池充電時(shí)的陽(yáng)極反應(yīng):Pb2+-2e-+2H2O=PbO2+4H+C.K3[Fe(CN)6]溶液滴入FeCl2溶液中:K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6]↓D.水楊酸溶液中加入少量碳酸鈉:【答案】C【解析】A項(xiàng),CO2過(guò)量時(shí)產(chǎn)物是Al(OH)3和HCO3-,反應(yīng)的離子方程式為:[Al(OH)4]-+CO2=Al(OH)3↓+HCO3-,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),鉛酸電池在充電時(shí)陽(yáng)極PbSO4失電子,其電極反應(yīng)式為:PbSO4-2e-+2H2O=PbO2+4H++SO42-,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),K3[Fe(CN)6]用來(lái)鑒別Fe2+生成滕氏藍(lán)沉淀,反應(yīng)的離子方程式為K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6]↓,C正確;D項(xiàng),因苯環(huán)上羧基的酸性強(qiáng)于酚羥基的酸性,當(dāng)水楊酸過(guò)量時(shí),酚羥基不參與反應(yīng),離子方程式為+H2O+CO2↑,D錯(cuò)誤;故選C。6.下列實(shí)驗(yàn)裝置能達(dá)到相應(yīng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?)A.圖①裝置用于制取Fe(OH)3膠體B.圖②裝置析出[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶體C.圖③裝置探究濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響D.圖④裝置用于測(cè)定葡萄酒中CH3CH2OH的含量【答案】B【解析】A項(xiàng),氫氧化鐵膠體的制備方法是通過(guò)在沸水中滴加飽和氯化鐵溶液,繼續(xù)煮沸至液體呈紅褐色,然后停止加熱,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),乙醇可以降低[Cu(NH3)4]SO4·H2O在水中的溶解度,而讓其結(jié)晶析出,B正確;C項(xiàng),鐵在常溫下,遇到濃硫酸會(huì)發(fā)生鈍化,導(dǎo)致反應(yīng)停止,此實(shí)驗(yàn)不能探究濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),葡萄酒中除了含有乙醇以外,還含有葡萄糖、多酚等多種還原劑,均能被高錳酸鉀氧化,D錯(cuò)誤;故選B。7.我國(guó)鉛鋅礦儲(chǔ)量豐富。通過(guò)以下工藝流程,綜合利用冶煉鉛鋅礦過(guò)程中產(chǎn)生的廢液[主要含H2SO4和As(Ⅲ)等]和窯渣(主要含F(xiàn)eS、CuS、CuFeS2、Fe2O3、SiO2等)。已知:CuS、CuFeS2不溶于稀硫酸,在有O2存在下可與稀硫酸反應(yīng)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.“氧化”時(shí),H2O2使As(Ⅲ)轉(zhuǎn)化成As(Ⅴ)B.“浸出”時(shí),增大液固比可提高廢酸中H+的去除率C.硫元素和鐵元素“浸出”與“沉砷”時(shí)被O2氧化D.“水解”時(shí),加Fe2O3的作用是調(diào)節(jié)溶液的pH,使Fe3+沉淀【答案】B【解析】廢液中加H2O2使As(Ⅲ)轉(zhuǎn)化成As(V),窯渣(主要含F(xiàn)eS、CuS、CuFeS2、Fe2O3、SiO2等)加氧化后的廢液,并通入氧氣,將金屬化合物轉(zhuǎn)化為Fe3+、Cu2+,SiO2不溶于硫酸過(guò)濾除去,濾液中繼續(xù)通入氧氣將砷轉(zhuǎn)化為FeAsO4?2H2O沉淀,過(guò)濾后,濾液中加足量鐵粉置換出Cu,同時(shí)Fe3+被還原為亞鐵離子,再過(guò)濾出銅,濾液中通氧氣將鐵氧化為三價(jià)鐵,調(diào)節(jié)pH值使鐵轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵,再經(jīng)灼燒得到氧化鐵。A項(xiàng),“氧化”時(shí),H2O2將廢液[主要含H2SO4和As(Ⅲ)等]中的As(Ⅲ)轉(zhuǎn)化成As(V),故A正確;B項(xiàng),“浸出”時(shí),增大液固比即廢酸的投入量增加,則廢酸中H+的去除率應(yīng)降低,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),因CuS、CuFeS2不溶于稀硫酸,在有O2存在下可與稀硫酸反應(yīng)。故“浸出”時(shí)通入O2氧化的元素主要為S,“沉砷”時(shí)O2主要是將Fe2+氧化為Fe3+,從而生成FeAsO4?2H2O沉淀,故C正確;D項(xiàng),“水解”時(shí),加Fe2O3的作用是消耗Fe3+水解產(chǎn)生的H+調(diào)節(jié)溶液的pH,促進(jìn)水解平衡正向移動(dòng),有利于使Fe3+形成Fe(OH)3沉淀且不引入新的雜質(zhì),故D正確;故選B。8.KI3是一種重要的鹽,其水溶液中存在平衡:I2+I-I3-。下列說(shuō)法不正確的是()A.KI3溶液中加入淀粉溶液,溶液顯藍(lán)色B.KI3溶液呈棕褐色溶液,加入CCl4后,振蕩,上層溶液顯紫紅色C.KI3溶液中滴加少量Na2SO3溶液,溶液酸性增強(qiáng)D.利用溶液可以除去硫粉中的少量碘單質(zhì)【答案】B【解析】A項(xiàng),存在I2+I-I3-平衡,因此溶液中是存在碘單質(zhì)的,淀粉遇碘單質(zhì)變藍(lán)色,故A正確;B項(xiàng),四氯化碳的密度比水大,顯紫色的在下層,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),發(fā)生I2+SO32-+H2O=2H++SO42-+2I-有大量氫離子生成,溶液酸性增強(qiáng),故C正確;D項(xiàng),加入足量的KI溶液,I2+I-I3-平衡正向移動(dòng),而硫粉不溶于水,可以除去少量碘單質(zhì),故D正確;故選B。9.加熱煮沸的濃NaOH溶液和白磷反應(yīng)可制PH3,該過(guò)程同時(shí)可獲得P2H4。其中一個(gè)反應(yīng)為:P4+3NaOH+3H2O=3NaHPO2+PH3↑。下列說(shuō)法不正確的是()A.熱穩(wěn)定性:NH3PH3,沸點(diǎn):N2H4P2H4B.P4、PH3與P2H4都是分子晶體C.制備過(guò)程中有極性鍵、非極性鍵的斷裂,也有極性鍵、非極性鍵的形成D.已知PH3的配位能力比NH3強(qiáng),這是由于PH3配體中的P存在3d空軌道【答案】A【解析】A項(xiàng),N2H4分子能與水分子形成分子間氫鍵,增大其沸點(diǎn),P2H4只存在范德華力,則沸點(diǎn):N2H4P2H4,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng),P4、PH3與P2H4都是由分子組成,只含有共價(jià)鍵,都是分子晶體,故B項(xiàng)正確;C項(xiàng),反應(yīng)過(guò)程中有水分子中的O-H極性鍵斷裂、分子中的P-P非極性鍵的斷裂,分子中有P-H極性鍵形成、P2H4分子中有P-P非極性共價(jià)鍵形成,故C項(xiàng)正確;D項(xiàng),NH3利用N的孤電子對(duì)與過(guò)渡金屬配位形成配位鍵,而PH3的中心原子P有空的d軌道,可以接受過(guò)渡金屬d軌道上的電子形成配位鍵,使PH3與過(guò)渡金屬生成的配合物更加穩(wěn)定,因此與金屬離子的配位能力NH3<PH3,故D項(xiàng)正確;故選A。10.CH4還原CO2是實(shí)現(xiàn)“雙碳”經(jīng)濟(jì)的有效途徑之一。恒壓、750℃時(shí),CH4和CO2按物質(zhì)的量之比為1:3投料,反應(yīng)經(jīng)如下流程可實(shí)現(xiàn)CO2高效轉(zhuǎn)化。下列說(shuō)法不正確的是()A.X為H2O,Y為CaCO3和FeB.圖中轉(zhuǎn)化涉及的反應(yīng)中有四個(gè)屬于氧化還原反應(yīng)C.過(guò)程II,CaO吸收CO2可促使Fe3O4氧化CO的平衡正移D.反應(yīng)制得4molCO,須投入1molFe3O4【答案】B【解析】根據(jù)流程圖可知,總反應(yīng)CH4+3CO24CO+2H2O。A項(xiàng),X為H2O,則氫氣還原四氧化三鐵,二氧化碳被CaO吸收,則Y為CaCO3和Fe,A正確;B項(xiàng),圖中轉(zhuǎn)化涉及的反應(yīng)中有四個(gè)屬于氧化還原反應(yīng),氫氣與四氧化三鐵、鐵生成四氧化三鐵,甲烷生成一氧化碳,一氧化碳與四氧化三鐵,B正確;C項(xiàng),F(xiàn)e3O4氧化CO生成CO2,CO2被吸收,濃度降低,平衡正向移動(dòng),C正確;D項(xiàng),F(xiàn)e3O4在反應(yīng)Ⅱ中先消耗,在反應(yīng)Ⅲ中又重新生成,是催化劑,不需要投入,D錯(cuò)誤;故選D。11.某醫(yī)藥中間體Z的合成路線如下,有關(guān)物質(zhì)說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.物質(zhì)X、Y、Z分子中原子雜化類(lèi)型有sp2、sp3B.反應(yīng)Ⅰ和Ⅱ的反應(yīng)類(lèi)型均屬于取代反應(yīng)C.若將替換X發(fā)生反應(yīng)Ⅰ,所得產(chǎn)物中可能含有D.物質(zhì)Z與H2O的加成產(chǎn)物只有1種結(jié)構(gòu)(不考慮立體異構(gòu))【答案】D【解析】A項(xiàng),物質(zhì)X、Y、Z分子中存在單鍵碳、雙鍵碳,雜化形式分別為sp3、sp2,A正確;B項(xiàng),X斷裂C-H,斷裂C-I,生成Y和HI,屬于取代反應(yīng),B正確;C項(xiàng),羰基相連碳上的氫為活潑氫,容易斷裂,發(fā)取代反應(yīng)或加成反應(yīng),若將替換X發(fā)生反應(yīng)Ⅰ,箭頭所指位置,易與發(fā)生取代反應(yīng),其中一種即為,C正確;D項(xiàng),不考慮立體異構(gòu)的情況下,物質(zhì)Z與H2O加成產(chǎn)物有2種結(jié)構(gòu),若考慮立體異構(gòu),其中一種加成產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與羥基相連的碳原子為手性碳,則將多出1種結(jié)構(gòu),即3種,D錯(cuò)誤;故選D。12.下列說(shuō)法正確的是()A.鍵能:H-O>H-S,因此H2O的沸點(diǎn)高于H2S的沸點(diǎn)B.原子軌道具有一定的伸展方向,所形成的共價(jià)鍵都具有方向性C.雜化軌道可用于形成σ鍵和容納未參與成鍵的孤電子對(duì),不能用于形成π鍵D.電負(fù)性越大,非金屬性越強(qiáng),第一電離能也越大【答案】C【解析】A項(xiàng),H2O和H2S都形成分子晶體,沸點(diǎn)的高低受分子間作用力的影響,與分子內(nèi)化學(xué)鍵的鍵能的大小無(wú)關(guān),分子的穩(wěn)定性受鍵能的影響,A不正確;B項(xiàng),s軌道是球形對(duì)稱的,沒(méi)有伸展方向,s軌道與s軌道形成的共價(jià)鍵沒(méi)有方向性,B不正確;C項(xiàng),原子軌道中價(jià)電子所在軌道或與價(jià)電子所在軌道能量相近的軌道,可能全部發(fā)生雜化,也可能部分發(fā)生雜化,其中雜化軌道可用于形成σ鍵、容納未參與成鍵的孤電子對(duì),未雜化的p軌道可用于形成π鍵,C正確;D項(xiàng),電負(fù)性越大,非金屬性越強(qiáng),但第一電離能不一定越大,如非金屬性N<O,但第一電離能N>O,D不正確;故選C。13.鄰二醇在酸的作用下能轉(zhuǎn)化為酮(或醛),反應(yīng)的分步機(jī)理和協(xié)同機(jī)理如下:已知:①當(dāng)碳原子上連有推電子基團(tuán)時(shí),有利于碳正離子(通常指的是價(jià)層只有6個(gè)電子的碳陽(yáng)離子,是活性中間體)的穩(wěn)定。②2,3-二甲基-2,3-丁二醇與酸反應(yīng),對(duì)應(yīng)的中間體和生成物相對(duì)能量(kJ/mol)如下:過(guò)渡態(tài)1過(guò)渡態(tài)2生成物分步機(jī)理0.0030.138.3-82.3協(xié)同機(jī)理0.0044.0--82.3③當(dāng)碳正離子的相鄰碳上有兩個(gè)不同芳基時(shí),遷移的相對(duì)速率與芳基的關(guān)系如下表:芳基相對(duì)速率0.71500下列說(shuō)法不正確的是()A.酸性條件下,2,3-二甲基-2,3-丁二醇轉(zhuǎn)化為主要以分步機(jī)理進(jìn)行B.上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中酸可提高反應(yīng)速率,但不影響平衡產(chǎn)率C.乙二醇在酸性條件下只能通過(guò)協(xié)同機(jī)理生成醛,原因是碳正離子中間體不穩(wěn)定D.在酸的作用下,產(chǎn)物主要形式為【答案】D【解析】A項(xiàng),過(guò)渡態(tài)物質(zhì)的總能量與反應(yīng)物總能量的差值為活化能,活化能越小反應(yīng)越快,活化能越大反應(yīng)越慢,由表②可知,酸性條件下,2,3-二甲基-2,3-丁二醇轉(zhuǎn)化為主要以分步機(jī)理進(jìn)行,此過(guò)程的活化能較小,A正確;B項(xiàng),反應(yīng)歷程不同,活化能不同,反應(yīng)速率不同,但是不改變反應(yīng)的焓變,故上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中酸可提高反應(yīng)速率,但不影響平衡產(chǎn)率,B正確;C項(xiàng),當(dāng)碳原子上連有推電子基團(tuán)時(shí),有利于碳正離子的穩(wěn)定;乙二醇中碳沒(méi)有推電子基團(tuán),故乙二醇在酸性條件下只能通過(guò)協(xié)同機(jī)理生成醛,原因是碳正離子中間體不穩(wěn)定,C正確;
D項(xiàng),由表③可知,對(duì)位含有-OCH3時(shí)遷移的相對(duì)速率更快,則在酸的作用下,右側(cè)羥基碳更容易首先形成碳正離子,使得左側(cè)羥基碳上的苯環(huán)更容易遷移到右側(cè)羥基碳上,產(chǎn)物主要形式為,D錯(cuò)誤;故選D。14.常溫下,往足量草酸鈣固體與水的混合體系中加HCl或NaOH調(diào)節(jié)pH時(shí)溶質(zhì)各微粒濃度lgc(M)(M代表H2C2O4、HC2O4-、C2O42-、Ca2+)隨pH變化曲線如圖所示,其中,虛線④代表Ca2+的曲線。已知Ksp(CaC2O4)=10-8.62。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.H2C2O4的電離常數(shù)Ka1的數(shù)量級(jí)為10-5B.pH=7時(shí),2cCa2+=2cC2O42-+cHC2O4-C.水的電離程度:A>B>CD.A點(diǎn)時(shí),c(H+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-)>cOH-【答案】D【解析】CaC2O4為強(qiáng)堿弱酸鹽,其溶液呈堿性,體系中存在一系列平衡,CaC2O4(s)Ca2+(aq)+C2O42-(aq)、C2O42-+H2OHC2O4-+OH-、HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-,所以在CaC2O4溶液中,cCa2+>c(C2O42-)>c(HC2O4-)>c(H2C2O4),即①表示C2O42-、②表示H2C2O4、③表示HC2O4-、④表示Ca2+。A項(xiàng),H2C2O4HC2O4-+H+,,②③相交時(shí)c(HC2O4-)=c(H2C2O4),此時(shí)pH=1.3,可得Ka1=10-1.3,數(shù)量級(jí)為10-2,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),溶液pH=7時(shí)c(H+)=c(OH-),溶液中電荷守恒2cCa2++cH+=cOH-+2cC2O42-+cHC2O4-,但是沒(méi)有考慮到加入鹽酸或者氫氧化鈉以后提供的氯離子或鈉離子,所以2cCa2+=2cC2O42-+cHC2O4-,錯(cuò)誤,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),A點(diǎn)為溶液顯酸性,B、C點(diǎn)酸性減弱,水的電離程度增大,故水的電離程度:A,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng),A點(diǎn)時(shí)c(H+)=10-1.3mol/L,c(HC2O4-)=10-3mol/L,結(jié)合C點(diǎn),Ka2==10-4.2,A點(diǎn)時(shí),==10-2.9,則A點(diǎn),c(C2O42-)=10-5.9mol/L,c(OH-)==10-12.7mol/L,即A點(diǎn)時(shí),該離子濃度比較正確,故D正確;故選D。第二部分二、非選擇題(本部分共5題,共58分。)15.(10分)最近,科學(xué)家構(gòu)筑新型整體式催化劑(Co3O4/Fe-S)高效降解甲苯(),以減輕甲苯帶來(lái)的污染。根據(jù)上述涉及的元素,回答下列問(wèn)題:(1)基態(tài)Fe原子價(jià)層電子排布式為;甲苯中碳原子雜化類(lèi)型有。(2)H2O2和H2S的相對(duì)分子質(zhì)量相同,但是在常溫常壓下,H2O2呈液態(tài),H2S呈氣態(tài),其狀態(tài)不同的主要原因可能是。(3)的空間結(jié)構(gòu)是。SO3的VSEPR模型是。(4)O2在超高壓下轉(zhuǎn)化為平行六面體的O8分子(結(jié)構(gòu)如圖)。O8中存在種氧氧鍵。(5)鈷能形成多種配合物。①[Co(NH3)6]3+空間結(jié)構(gòu)為正八面體,如圖所示。由此推知,[Co(NH3)4Cl2]+的同分異構(gòu)體有種。②配離子顏色與分裂能大小有關(guān),1個(gè)電子從較低能量的d軌道躍遷到較高能量的d軌道所需的能量為d軌道的分裂能。則d軌道的分裂能:[Co(H2O)6]2+(呈粉色)(填“>”或“<”)[Co(H2O)6]3+(呈紅色)。(6)一種鐵的硫化物的晶胞如圖所示(為硫,為鐵)。已知:六棱柱底面邊長(zhǎng)為apm,高為bpm,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。該晶體的化學(xué)式為;Fe的配位數(shù)為。【答案】(1)3d64s2(1分)sp2、sp3(1分)(2)H2O2分子間存在氫鍵(1分)(3)三角錐形(1分)平面三角形(1分)(4)2(1分)(5)2(1分)<(1分)(6)FeS(1分)6(1分)【解析】(1)鐵是26號(hào)元素,基態(tài)Fe原子價(jià)層電子排布式為3d64s2。甲苯中苯環(huán)上的碳原子采用sp2雜化、甲基上的碳原子采用sp3雜化,碳原子雜化類(lèi)型有sp2、sp3。(2)H2O2分子間能形成氫鍵,所以常溫下H2O2呈液態(tài)、H2S呈氣態(tài)。(3)SO32-中S原子價(jià)電子對(duì)數(shù)為4,有1個(gè)孤電子對(duì),空間結(jié)構(gòu)是三角錐形。SO3中S原子價(jià)電子對(duì)數(shù)為3,VSEPR模型是平面三角形。(4)觀察O8分子,上下底面上的氧氧鍵為1種,底面之間的氧氧鍵為另1種,共2種氧氧鍵。(5)①在正八面體中,2個(gè)氯可以位于同一條棱上,2個(gè)氯也可以位于對(duì)位,[Co(NH3)4Cl2]+的同分異構(gòu)體共2種;②+3價(jià)鈷離子半徑較小,對(duì)d電子吸引力較大,d電子躍遷所需能量較高,即分裂能:[Co(H2O6]2+[Co(H2O6]3+。(6)由晶胞圖可知,6個(gè)硫位于體內(nèi),12個(gè)鐵位于頂點(diǎn)、2個(gè)鐵位于面心、6個(gè)鐵位于棱心、1個(gè)鐵位于體內(nèi),根據(jù)均攤原則,1個(gè)晶胞含鐵個(gè)數(shù),該晶體化學(xué)式為FeS。根據(jù)體心鐵原子判斷,鐵原子周?chē)嚯x最近且相等的硫原子有6個(gè),故Fe的配位數(shù)為6。16.(9分)氫氣是一種清潔能源,工業(yè)制氫有多種途徑。(1)利用水煤氣轉(zhuǎn)化法制氫涉及的反應(yīng)如下:反應(yīng)I:C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)ΔH反應(yīng)Ⅱ:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH在一定溫度下,向容積固定為2L的密閉容器中加入足量的C(s)和1molH2O(g),起始?jí)簭?qiáng)為2MPa,發(fā)生反應(yīng)I和Ⅱ。10min后達(dá)到平衡,此時(shí)H2O(g)的轉(zhuǎn)化率為70%,CO的物質(zhì)的量為0.1mol。①反應(yīng)I能自發(fā)進(jìn)行的條件是(填“高溫”、“低溫”或“任意溫度”)。②此溫度下反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)平衡常數(shù)Kp=(用平衡分壓代替平衡濃度,氣體分壓=總壓×氣體的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(2)另一種綠色環(huán)保制氫技術(shù)“熱循環(huán)制氫和甲酸”的原理為:在密閉容器中,鐵粉與吸收CO2制得的NaHCO3溶液反應(yīng),生成H2、HCOONa和Fe3O4;Fe3O4再經(jīng)生物柴油副產(chǎn)品轉(zhuǎn)化為Fe。實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),在300℃時(shí),密閉容器中NaHCO3溶液與鐵粉反應(yīng)初期有FeCO3生成并放出H2。隨著反應(yīng)進(jìn)行,F(xiàn)eCO3迅速轉(zhuǎn)化為活性Fe3O4-x,活性Fe3O4-x是HCO3-轉(zhuǎn)化為HCOO-的催化劑,其可能反應(yīng)機(jī)理如圖所示。①下列敘述正確的是。a.電負(fù)性O(shè)Fe,因此吸附在O2-上的H略帶正電b.升高溫度生成HCOO-的反應(yīng)速率一定加快c.吸附在Fe2+上的H原子在步驟Ⅰ后生成了水d.該制氫技術(shù)綠色環(huán)保原因之一是鐵可以循環(huán)利用②在其他條件相同時(shí),測(cè)得Fe的轉(zhuǎn)化率、HCOO-的產(chǎn)率隨cHCO3-變化如圖所示。請(qǐng)分析HCOO-的產(chǎn)率隨cHCO3-增加而增大的可能原因是。(3)電解水制“綠氫”的技術(shù)也不斷被突破,科技工作者設(shè)計(jì)了耦合HCHO高效制H2的方法,相同電量下H2理論產(chǎn)量是傳統(tǒng)電解水的2倍,其裝置如下圖所示。則陽(yáng)極電極反應(yīng)式為。【答案】(1)①高溫(1分)②7(2分)(2)acd(2分)碳酸氫根與鐵反應(yīng)生成的碳酸鐵轉(zhuǎn)化為Fe3O4-x作為反應(yīng)的催化劑(2分)(3)2HCHO+4OH--2e-=2HCOOO-+H2↑+2H2O(2分)【解析】(1)①根據(jù)ΔG=ΔHΔS,反應(yīng)Ⅰ是熵增,焓變大于0的反應(yīng),即ΔS,ΔH,則高溫條件下有利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行;②分別設(shè)反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ消耗的水的物質(zhì)的量為x、ymol,列出三段式:已知平衡時(shí),水的轉(zhuǎn)化率為70%,一氧化碳的物質(zhì)的量為0.1mol,即1-x-y=0.3mol,x-y=0.1,解得x=0.4,y=0.3,故平衡時(shí)二氧化碳的物質(zhì)的量為0.3mol,反應(yīng)前總壓強(qiáng)為2MPa,氣體的物質(zhì)的量共為1mol,反應(yīng)后氣體總量為1.4mol,則反應(yīng)后總壓強(qiáng)為,利用分壓計(jì)算反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù);(2)①a項(xiàng),根據(jù)元素周期律,電負(fù)性O(shè)>H,而H元素可以接受1個(gè)電子形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu),F(xiàn)e則不行,故電負(fù)性大?。篛>H>Fe,根據(jù)流程圖示意,氫氣斷裂,一個(gè)氫原子吸附在氧負(fù)離子上,氧帶負(fù)電,H略帶正電,a正確;b項(xiàng),升高溫度反應(yīng)速率增加,但可能導(dǎo)致催化劑失活,導(dǎo)致反應(yīng)速率降低,b錯(cuò)誤;c項(xiàng),根據(jù)題目所給流程圖,氫氣斷裂出兩個(gè)氫原子,一個(gè)吸附在氧負(fù)離子上,一個(gè)吸附在亞鐵離子上,經(jīng)過(guò)步驟Ⅰ,吸附在亞鐵離子上的H形成了水分子,c正確;d項(xiàng),該技術(shù)原理中,F(xiàn)e可以循環(huán)利用,是綠色環(huán)保原因之一,d正確;故選acd;②鐵先與碳酸氫根反應(yīng)生成氫氣和碳酸鐵,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,碳酸鐵迅速轉(zhuǎn)化為活性Fe3O4-x,作為生產(chǎn)甲酸的催化劑,故碳酸氫根的濃度增大,導(dǎo)致甲酸的產(chǎn)率增大;(3)根據(jù)分析,甲醛被氧化為HCOO-,則b電極區(qū)為陽(yáng)極,a電極區(qū)為陰極,已知相同電量下,該電解技術(shù)氫氣的理論產(chǎn)量是傳統(tǒng)電解水的2倍,則陽(yáng)極的電極反應(yīng)式推理為甲醛失去2mol電子形成甲酸根離子和1mol氫氣,陰極的電極反應(yīng)式為氫氧根得到2mol電子形成1mol氫氣,故陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為2HCHO+4OH--2e-=2HCOOO-+H2↑+2H2O。17.(12分)奧美拉唑可用于治療十二指腸潰瘍等疾病,其合成路線如下。已知:。(1)A能與溶液作用顯紫色,A的名稱是。(2)A→B的化學(xué)方程式是。(3)試劑a是。(4)E→G的過(guò)程:①M(fèi)中含有的官能團(tuán)有醚鍵、。②N與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式是。(5)合成的路線如下。①CH3CHO可由CH與(填化學(xué)式)經(jīng)加成反應(yīng)得到。②K轉(zhuǎn)化為的同時(shí)有SO2生成,化學(xué)方程式是?!敬鸢浮?1)苯酚(1分)(2)(2分)(3)濃硝酸、濃硫酸(1分)(4)酰胺基(肽鍵也給分)(1分)(3分)(5)H2O(1分)+→+H(或2+→2+H)(3分)【解析】A能與FeCl3溶液作用顯紫色,說(shuō)明A中含有酚羥基,結(jié)合A的分子式可以推知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,A和甲醇在濃硫酸、加熱的條件下發(fā)生取代反應(yīng)得到B,結(jié)合B的分子式可知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,D發(fā)生還原反應(yīng)得到E,結(jié)合D的分子式和E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以推知D中的硝基發(fā)生還原反應(yīng)生成氨基,則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,E發(fā)生多步反應(yīng)得到G,G和CS2在KOH、乙醇溶液中發(fā)生反應(yīng)得到J,J再經(jīng)過(guò)一系列反應(yīng)得到奧美拉唑。(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,其名稱是苯酚;(2)A和甲醇在濃硫酸、加熱的條件下發(fā)生取代反應(yīng)得到B,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,則的化學(xué)方程式為:;(3)由分析可知,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,即B發(fā)生硝化反應(yīng)得到D,則試劑a是濃硝酸、濃硫酸;(4)①由M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,M中含有的官能團(tuán)有醚鍵、酰胺基(或肽鍵);②N中含有酰胺基,在NaOH溶液中會(huì)發(fā)生水解反應(yīng),則N與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式是:;(5)①由原子守恒可知,CH3CHO可由CH與H2O經(jīng)加成反應(yīng)得到;②K和SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成,結(jié)合K的分子式可以推知K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,K轉(zhuǎn)化為的同時(shí)有SO2生成,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:+→+H(或2+→2+H。18.(13分)釩(V)被稱為鋼鐵行業(yè)的“維生素”。從某釩礦石焙砂中(主要含有V2O5和鋁鐵硅的氧化物)提取釩的主要流程如下:已知:ⅰ、濾液A中的陽(yáng)離子有H+、VO2+、、Al3+等;ⅱ、“萃取”過(guò)程可表示為VO2++2HA(有機(jī)相)VOA2(有機(jī)相)+2H+。金屬離子開(kāi)始沉淀的pH(c=0.01mol·L-1)沉淀完全的pH(c=10-5mol·L-1)6.88.3Al3+3.74.71.82.8(1)“浸釩”時(shí),為加快浸出速率可采取的措施有__________________(寫(xiě)出1條即可),濾渣B的成分為_(kāi)________。(2)“浸釩”過(guò)程中,主要發(fā)生的離子方程式為_(kāi)_________________。(3)“萃取”前,用石灰乳先中和的原因是__________________。(4)“萃取”與“反萃取”的目的是,都需要用到的主要玻璃儀器是_________,假設(shè)“濾液C”中c(VO2+)=amol·L-1,“萃取”和“反萃取”每進(jìn)行一次,VO2+萃取率為90%,4次“萃取和反萃取”后,“濾液C”中殘留的c(VO2+)=__________mol·L-1。(萃取率=×100%)(5)寫(xiě)出“煅燒”過(guò)程發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式__________________?!敬鸢浮?1)適當(dāng)增大硫酸濃度、適當(dāng)升高溫度、將礦石粉碎(合理即可)(1分)SiO2(1分)(2)V2O5+2H+=2VO2++H2O(2分)(3)若不用石灰乳中和,溶液中c(H+)較大,不利于平衡VO2++2HA(有機(jī)相)VOA2(有機(jī)相)+2H+正向移動(dòng),對(duì)VO2+萃取效果不好(2分)(4)將VO2+與其他金屬離子分離開(kāi)(2分)分液漏斗(1分)a×10-4(2分)(5)(NH4)2V6O162NH3↑+3V2O5+H2O(2分)【解析】釩礦石焙砂用硫酸浸釩,濾液A中的陽(yáng)離子主要有H+、VO2+、Fe3+、Al3+等,加鐵粉把VO2+還原為VO2+、把Fe3+還原為Fe2+,加石灰乳調(diào)節(jié)pH=2;濾液C用有機(jī)溶劑萃取VO2+,VOA2(有機(jī)相)中加硫酸使VO2++2HA(有機(jī)相)VOA2(有機(jī)相)+2H+平衡逆向移動(dòng),反萃取VO2+,把VO2+氧化為VO2+,加氨水生成(NH4)2V6O16沉淀,(NH4)2V6O16煅燒得V2O5。(1)加快浸出速率可采取的措施有適當(dāng)增大硫酸濃度、適當(dāng)升高溫度、將礦石粉碎等。結(jié)合原料和濾液A中的離子可知,濾渣B為SiO2,SiO2是酸性氧化物,與硫酸不反應(yīng)。(2)“浸釩”過(guò)程中,V2O5轉(zhuǎn)變?yōu)閂O2+,反應(yīng)方程式為V2O5+2H+=2VO2++H2O。(3)若不用石灰乳中和,溶液中c(H+)較大,不利于平衡VO2++2HA(有機(jī)相)VOA2(有機(jī)相)+2H+正向移動(dòng),對(duì)VO2+萃取效果不好。(4)“萃取”與“反萃取”是為了使VO2+進(jìn)入有機(jī)相,與其他金屬離子分離開(kāi),均需使用的儀器是分液漏斗。每進(jìn)行一次,VO2+萃取率為90%,溶液中殘留的VO2+為10%,故殘留的。(5)(NH4)2V6O16煅燒產(chǎn)生NH3和V2O5,化學(xué)反應(yīng)方程式為(NH4)2V6O162NH3↑+3V2O5+H2O。19.(14分)某小組同學(xué)將過(guò)量的AgNO3溶液滴加到飽和氯水中,發(fā)現(xiàn)氯水的漂白性出現(xiàn)異常,于是對(duì)相關(guān)的反應(yīng)進(jìn)行了探究。Ⅰ.發(fā)現(xiàn)問(wèn)題(1)①氯氣與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為。小組同學(xué)猜測(cè)加入AgNO3溶液后,生成沉淀,使c(Cl-)降低,c(HClO)增大,氯水漂白性增強(qiáng),于是進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。②與過(guò)量AgNO3溶液反應(yīng)后,氯水漂白性減弱的實(shí)驗(yàn)證據(jù)是。Ⅱ.查閱資料:AgClO為白色晶體,常溫下難溶于水提出猜想:反應(yīng)中除生成AgCl外,還有AgClO生成Ⅲ.實(shí)驗(yàn)探究
已知:AgI+I-AgI編號(hào)實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象i向
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