2024高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)第十二章有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)高考真題演練學(xué)案

第十二章有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

1.（2024?全國卷I）試驗(yàn)室制備浪苯的反應(yīng)裝置如下圖所示，關(guān)于試驗(yàn)操作或敘述錯誤

的是（

茶和混的混合液

溶液

A.向圓底燒瓶中滴加茶和澳的混合液前需先打開K

B.試驗(yàn)中裝置b中的液體漸漸變?yōu)闇\紅色

C.裝置c中碳酸鈉溶液的作用是汲取浪化氫

D.反應(yīng)后的混合液經(jīng)稀堿溶液洗滌、結(jié)晶，得到澳苯

答案D

2.（2024?全國卷III）下列化合物的分子中，全部原子可能共平面的是（）

A.甲苯B.乙烷

C.丙塊D.1,3?丁二烯

答案D

解析因?yàn)橐蚁┦瞧矫嫘徒Y(jié)構(gòu)，碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn)，所以1,3?丁二烯中全部原子可能共

平面，D正確。

3.（2024?江蘇高考江雙選）化合物Y具有抗菌、消炎作用，可由X制得。

下列有關(guān)化合物X、Y的說法正確的是（）

A.1molX最多能與2molNaOH反應(yīng)

B.Y與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)可得到X

C.X、Y均能與酸性KMnOi溶液反應(yīng)

I）.室溫下X、Y分別與足量Bn加成的產(chǎn)物分子中手性碳原子數(shù)目相等

答案CD

解析由結(jié)構(gòu)簡式可知，X中能與NaOH反應(yīng)的官能團(tuán)有酚酯基和按基，1mol-COOH消

耗1molNaOH,1mol—COO一（酚酯基）消耗2molNaOH,故1molX最多能與3molNaOH

反應(yīng)，A錯誤:Y與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)可得到X,B錯誤；X、Y中均有碳碳雙鍵，能與酸性KMnO,

溶液反應(yīng)，C止確；X、Y分別與足量B門加成后的產(chǎn)物分子中，手性碳原子用*標(biāo)出，如卜圖

所示：

X與Br2加成后的產(chǎn)物

兩者均含3個手性碳原子，D正確。

4.（2024?全國卷I）在生成和純化乙酸乙酶的試驗(yàn)O過程中，下列操作未涉及的是（）

A

V

T

Q

C

答案D

5.（2024?全國卷II）試驗(yàn)室中用如圖所示的裝置進(jìn)行甲烷與氯氣在光照下反應(yīng)的試驗(yàn)。

光照卜.反應(yīng)一段時間后，卜列裝置示意圖中能正確反映試驗(yàn)現(xiàn)象的是（）

IQ-CIUftlCh

三二飽和食鹽水

答案D

解析在光照條件下氯氣與甲烷發(fā)生取代反應(yīng)生成氯化氫和四種氯代燃，氯化氫極易溶

于水，所以液面會上升，氯代垃是不溶于水的氣體或油狀液體，所以最終水不會充溢試管，

答案選及

6.（2024?全國卷IH）苯乙烯是重要的化工原料。下列有關(guān)苯乙烯的說法錯誤的是（）

A.與液澳混合后加入鐵粉可發(fā)生取代反應(yīng)

B.能使酸性島銃酸鉀溶液褪色

C.與氯化氫反應(yīng)可以生成氯代苯乙烯

D.在催化劑存在下可以制得聚苯乙烯

答案C

解析苯乙烯與HC1發(fā)生加成反應(yīng)，得到的是氯代范乙烷，C錯誤。

7.（2024?江蘇高考）（雙選）化合物Y能用于高性能光學(xué)樹脂的合成，可由化合物X與

2-甲基丙烯酰氯在肯定條件下反應(yīng)制得：

下列有關(guān)化合物X、Y的說法正確的是（）

A.X分子中全部原子肯定在同一平面上

B.Y與BQ的加成產(chǎn)物分子中含有手性碳原子

C.X、Y均不能使酸性KMIOJ溶液褪色

D.X-Y的反應(yīng)為取代反應(yīng)

答案BD

解析X中與苯環(huán)干脆相連的2個H、3個Br、1個0和苯環(huán)碳原子肯定在同一平面上，

由于單鍵可以旋轉(zhuǎn),，X分子中羥基氫與其他原子不肯定在同一平面匕A錯誤：X中含酚羥基,

Y中含碳碳雙鍵，都能使酸性KMnOi溶液褪色，C錯誤。

8.（2024?全國卷I）化合物C（b）、（D（d）.B（p）的分子式均為C6H6,下列說法正確

的是（）

A.b的同分異構(gòu)體只有d和p兩種

B.b、d、p的二氯代物均只有三種

C.b、d、p均可與酸性腐鋸酸鉀溶液反應(yīng)

D.b、d、p中只有b的全部原子處于同一平面

答案D

解析A錯：苯的同分異構(gòu)體還有

CH3—C=C—C=C—CH3等。B錯：b的二氯代物有

3種，d的二氯代物有6種川的二氯代

物有3種。C錯：b、p不能與酸性高鑄酸鉀溶

液反應(yīng)。D對：d、p中都存在類似甲烷的四面體結(jié)枸，所

有原子不可能處于同一平面。

9.（2024?全國卷HI）下列說法正確的是（）

A.植物油氫化過程中發(fā)生了加成反應(yīng)

B.淀粉和纖維素互為同分異構(gòu)體

C.環(huán)己烷與苯可用酸性剛n（h溶液鑒別

D.水可以用來分別澳苯和苯的混合物

答案A

10.（2024?天津高考）漢黃苓素是傳統(tǒng)中草藥黃苓的有效成分之一，對腫瘤細(xì)胞的殺傷

有獨(dú)特作用。下列有關(guān)漢黃苓素的敘述正確的是（）

OHO

漢黃岑素

A.漢黃苓素的分子式為G,司3。；

B.該物質(zhì)遇FeCh溶液顯色

C.1mol該物質(zhì)與澳水反應(yīng)，最多消耗1molBn

D.與足量H?發(fā)生加成反應(yīng)后，該分了?中官能團(tuán)的種類削減1種

答案B

解析A錯：漢黃苓素的分子式為C.BH,AOB對：該分子中含有酚羥基，可以與FeCL

溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。C錯：酚羥基鄰位、碳碳雙鍵都能與澳水反應(yīng)，1mol該物質(zhì)與澳水反應(yīng)

消耗Bn的物質(zhì)的量為2mol。I）錯：分子中碳碳雙鍵、談基、苯環(huán)都能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，

加成后，碳碳雙鍵和撥基都發(fā)生改變，銀基轉(zhuǎn)化為一0H，官能團(tuán)種類會削減2種。

11.（2024-全國卷IH節(jié)選）氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等佐用。下面是利用Heck反應(yīng)合

成W的一種方法:

回

回答下列問題：

(1)反應(yīng)③的類型為，N的分子式為

(2)不同條件對反應(yīng)④產(chǎn)率的影響見下表：

試驗(yàn)堿溶劑催化劑產(chǎn)率/%

1KOHDMFPd(OAc)222.3

Pd(0Ac)

2K2CO3DMF210.5

3Et3NDMFPd(OAC)212.4

4六氫毗呢DMEPd(0Ac)231.2

5六氫口比嚏DMAPd(0Ac)238.6

6六氫毗咤NMPPd(0Ac)224.5

上述試驗(yàn)探究了和________對反應(yīng)產(chǎn)率的影響。此外，還可以進(jìn)一步探究

等對反應(yīng)產(chǎn)率的影響。

(3)X為D的同分異構(gòu)體，寫出滿意如下條件的X的結(jié)構(gòu)簡式;o

①含有苯環(huán)：②有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫.個數(shù)比為6：2：1：③Imcl的"與足量金屬

Na反應(yīng)可生成2g

H2O

(4)利用Heck反應(yīng)，由苯和澳乙烷為原料制備—r，寫出合成路途：

_o(無機(jī)試劑任選)

答案(1)取代反應(yīng)GM?。，

(2)不同堿不同溶劑不同催化劑(或溫度等)

(3)

(4)

Cl

O^O^OTO

「KI/BTPPC.Oi

解析(2)由題意可知，溫度和催化劑是不變量，堿和溶劑屬于變量，試驗(yàn)探究的是不同

的堿、不同的溶劑對反應(yīng)④產(chǎn)率的影響.此外，通過限制變量，還可以探究催化劑、溫度等

對反應(yīng)產(chǎn)率的影響。

(3)由限定條件可知，X分子中含有苯環(huán)：由1molX與足量鈉反應(yīng)可生成1mo］氮?dú)饪?/p>

知，X分子中含有2個一0H：由分子中有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說明分子結(jié)構(gòu)對稱，結(jié)合分

八HO1OH

子中三種氫原子的個數(shù)比可寫出X的結(jié)構(gòu)簡式為H°°H。

(4)由題中Heck反應(yīng)可逆推，可

由(2^與反應(yīng)得到。由題中反應(yīng)①可

可由乙苯在光照條件下發(fā)生側(cè)鏈的取代反應(yīng)得到，乙苯

可由苯與澳乙烷發(fā)生苯環(huán)的烷基化反應(yīng)得到。據(jù)此可

確定合成路線。

12.(2024?天津高考)我國化學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了瞬催化的(3+2)環(huán)加成反應(yīng)，并依據(jù)該反

應(yīng)，發(fā)展了一條合成中草藥活性成分茅蒼術(shù)醇的有效路途。

已知(3+2)環(huán)加成反應(yīng)：

MttE：

CHjC=C-E'+E^H

（E\E'z可以是一COR或一COOR）

回答下列問題：

(1)茅蒼術(shù)醇的分子式為,所含官能團(tuán)名稱為,

分子中手性碳原子(連有四個不同的原子或原子團(tuán))的數(shù)目為_______°

(2)化合物B的核磁共振基譜中有個汲取峰；其滿意以下條件的同分異構(gòu)體(不

考慮手性異構(gòu))數(shù)目為。

①分子中含有碳碳三鍵和乙酣基(―COOCHiCH：()

②分子中有連續(xù)四個碳原子在一條直線上

寫出其中碳碳三鍵和乙酯基干脆相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

(3)C-D的反應(yīng)類型為o

(4)D—*E的化學(xué)方程式為,除E外該反應(yīng)

另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為o

(5)下列試劑分別與F和G反應(yīng)，可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是(填序號)。

a.Br2b.HBrc.NaOH溶液

(6)參考以上合成路途及條件，選擇兩種鏈狀不飽和酯，通過兩步反應(yīng)合成化合物M,在

方框中寫出路途流程圖(其他試劑任選)。

.COOCHj

()

COOCH2cH3

答案(1)C/M)碳碳雙鍵、羥基3

⑵25

CH3CHC=CC()()CH2cH3

和

CH3

CH3cH2cH2c三CCOOCH2cH3

(3)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))

+CH,()HCOOCHj+(CHJ)JCOH

(4)

2一甲基一2一丙醇

（5）b

GOOCH/：1I,

CH3C=CCOOCH,+CH=(^C(XX:HCH，5-

22脯催顯/

化劑^COOCH,

(6)

COOCHCH,,一

2(或

CH,C=CC(MM：H2(：H,+CH2—CHCOOCH,

COOCH2CH,

P,l/C

COOCH2CH,

（Pd/c寫成Ni等合理催化劑亦可）

OH

解析（1）分子中的手性碳原子數(shù)目為3個（帶*C原子）:

(2)CH3C=CC()()C(CH3)3中有2種等效H原子，所

以其核磁共振氫譜中有2個吸收峰；符合條件①②的同

分異構(gòu)體有：CH3CH—C=C—C()()CH2CH3、

CHS

CH3CH,CH2C=C—C()()CH2CH3、

CH3CH2—C=C—CH2—C()()CH,CH3、

c=c—CH—C()()CHCH、

CH3—CH2—223

CH：,一CH-COOCH2cH3,共5種；其中碳碳

CH3

三鍵與乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

CH3CH—C=C—C()()CH2CH3和

CH3

C=C—C()()Cc

CH3CH2CH2H2H3O

(4)D―>E的反應(yīng)為酯交換反應(yīng)，化學(xué)方程式為

濃

度

酸

△一COOCHj+CCHO,COH

CH3

—

根據(jù)系統(tǒng)命名法，C1I,3—C—OH的名稱為2-甲基-2-

CH3

丙醇。

(5)HBr分別與F和G反應(yīng)，可以得到相同的加成產(chǎn)物故選bo

,COOCII2CII

(6)運(yùn)用逆合成分析法，倒推中間產(chǎn)物為COOCH,

13.(2024?江蘇高考)化合物F是合成一種自然隹類化合物的重要中間體，其合成路途

如下:

CH3()CH2C1

三乙胺

(1)A中含氧官能團(tuán)的名稱為和

(2)A-B的反應(yīng)類型為

(3)C-*D的反應(yīng)中有副產(chǎn)物X(分子式為GMBBr)生成，寫出X的結(jié)構(gòu)簡式:

(4)C的一種同分異構(gòu)體同時滿意下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:

①能與FeCL,溶液發(fā)生顯色反應(yīng)：

②堿性水解后酸化，含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的乳原了?數(shù)目比為1：1。

()

c

-Mg1）RZR"

（5）已知：R—Cl^RMgCl-------------『

+

無水乙腐2）H3（）

ROH

C（R表示炫基.R'和R"表示煌基或氫）

口、R"

COOCH3

寫出以（Y和CH3cH2cH2（）H為原料制

OH

備2cHeH2cH3的合成路線流程圖（無機(jī)

試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題

題干）。

答案（1）（酚）羥基翔基（2）取代反應(yīng)

。2

⑸CHgCHQH——?CH￡H￡HO

Cu,△

解析(3)已知C生成D時有副產(chǎn)物X(GMQBr)生成，依據(jù)X的分子式比反應(yīng)物C多了

4個碳原子、8個氫原子和2個氧原子，可得出CH30cH￡1與反應(yīng)物C中的兩個酚羥基均發(fā)生

了取代反應(yīng)。

OH

(4)因?yàn)镃(H°COOCH3)的同分異構(gòu)體與三氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，因

此其應(yīng)含有酚羥基：又因?yàn)閴A性水解后酸化，含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)

目比為1：1,則可推斷該同分異構(gòu)體中含有酯基：同時依據(jù)氧原子數(shù)目可知水解后的產(chǎn)物必

()

H6八。廉Br

V

需含三個酚羥基，且三個酚羥基處于間位。由此可得其結(jié)構(gòu)簡式為()Ho

(5)分析所合成的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式

OH

CH2cHeH2cH3可知其反應(yīng)物為

CH3

CH.MgCl

和CH3cH2cH()。

CH3

CH3cH2cH()可由CH3cH2cH20H催化氧化得到。

CH2MgCl

采用逆推法判斷出反應(yīng)物為

CH3

CH2C1

，然后依次逆推確定出相應(yīng)的反應(yīng)物為

14.(2024?全國卷m)近來有報(bào)道，碘代化合物E與化合物H在Cr—Ni催化下可以發(fā)生

偶聯(lián)反應(yīng)，合成一種多官能團(tuán)的化合物Y，其合成路途如下：

FCH-Cm^r-lH.^4111(

C.lkolX4HIH/H..OL^F^IE

o12D

GH,SYM7C

OH-----

NaOH/HzO

已知：RCHO+CIbCHO-----RCII=CHCHO4-1LO

△

回答下列問題：

(DA的化學(xué)名稱是________o

(2)B為單氯代燃，由B生成C的化學(xué)方程式為

⑶由A生成B、G生成H的反應(yīng)類型分別是―

(4)D的結(jié)構(gòu)簡式為。

(5)Y中含氯官能團(tuán)的名稱為o

(6)E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為

(7)X與D互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化

學(xué)環(huán)境的氫，其峰面積之比為3：3：2。寫出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡式

△

答案(1)丙烘(2)三一CIKl+NaC，一^-CH2CN+NaCl(3)取代反應(yīng)加成反應(yīng)

(4)CH2COOC2H5

(5)羥基、酯基(6)

()()()

O-OO(任選3個)

解析A到B的反應(yīng)是在光照下的取代反應(yīng)，C1原子取代飽和碳原子上的II原子，且由

CH.C=CH

I

問題⑵知B為單氯代燒，所以B為Cl；B與NaCN反應(yīng)，依據(jù)C的分子式確定B-*C

CII2C=CII

是。原子被一CN取代，所以C為CN；C在酸性條件下水解得到CH三CCH￡OOH,與

乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到D,所以D為CHmCCH￡OOCH2cH3,D與HI加成得到E。依據(jù)題目的已知

反應(yīng)，要求F中肯定要有醛基,再依據(jù)II的結(jié)構(gòu)得到F中有苯環(huán)，所以E肯定為

CH=CHCHO

F與CH.CHO發(fā)生己知反應(yīng)，得到G,G為J，；G與氫氣加成得到H；

H與E發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)得到Y(jié)。

(6)E和H發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)可以得到Y(jié),將H換為F相當(dāng)于將苯干脆與醛基相連，所以E、F

發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)時可視為將Y中的苯環(huán)干脆與羥基相連的碳原子連接即可，所以產(chǎn)物為

()

C6H5

()H.

(7)D為CH三CCH￡OOCH￡H”所以要求該同分異構(gòu)體也有碳碳三鍵和酯基，同時依據(jù)峰面

積比為3：3：2,得到分子肯定有兩個甲基，另外一個是Clh,所以三鍵肯定在中間，不會有

甲酸酯的可能,所以分子有6種：CH￡OOCmCCH2cH八CffeC三CCOOCH2cH八CH3coOCH2cmech

CH’C三CCHEOOCI%、CH3cH￡00CmCCHJ、CHSCH；C^CCOOCH,^

15.(2024?天津高考)化合物N具有鎮(zhèn)痛、消炎等藥理作用，其合成路途如下：

AH

VIl)PhJ\&C6

CD2>(All

(1)A的系統(tǒng)命名為________,E中官能團(tuán)的名稱為o

(2)A~B的反應(yīng)類型為,從反應(yīng)所得液態(tài)有機(jī)混合物中提純B的常用方法為

(3)C―D的化學(xué)方程式為,

(4)C的同分異構(gòu)體W(不考慮手性異構(gòu))可發(fā)生銀鏡反應(yīng)：且1molW最多與2moiNaOH

發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛。滿意上述條件的“'有種，若W的核磁共振

氫譜具有四組峰，則其結(jié)構(gòu)簡式為。

(5)F與G的關(guān)系為(填序號)________°

a.碳鏈異構(gòu)b.官能團(tuán)異構(gòu)

c.順反異構(gòu)d.位置異構(gòu)

(6)M的結(jié)構(gòu)簡式為。

(7)參照上述合成路途，以0H為原料，采納如下方法制備醫(yī)藥中間體。

試劑與條件IDPIhP.KjCO,

v化“初、---------

2)化合物Y

試劑與條件2

該路途中試劑與條件1為____________,X的結(jié)構(gòu)簡式為_________;試劑與條件2為

,Y的結(jié)構(gòu)簡式為—

答案(1)1,6-己二醇碳碳雙鍵，酯基

(2)取代反應(yīng)減壓蒸儲(或蒸飼)

()

濃硫酸

⑶HOC\/\/\/Br+C2Hs()H；乙△、

()

I

C2H5()CBr+H2o

解析(2)A~B的反應(yīng)是將A中的一個羥基替換為浪原子.所以反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。

反應(yīng)后的液態(tài)有機(jī)混合物應(yīng)當(dāng)是A、B混合，可以通過蒸儲的方法分別。實(shí)際生產(chǎn)中考慮到A、

B的沸點(diǎn)可能較高，干脆蒸儲的溫度較高可能使有.機(jī)物炭化，所以會進(jìn)行減壓蒸播以降低沸點(diǎn)。

(4)C的分子式為CMOBr,有一個不飽和度。其同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明有醛基;

1molW最多與2mol\aOH發(fā)生反應(yīng)，其中1mol是溟原子反應(yīng)的，另1mol只能是甲酸酯

的酯基反應(yīng)(不能是段基，因?yàn)橹挥袃蓚€0):所以得到該同分異構(gòu)體肯定有甲酸酯(HCOO—)

結(jié)構(gòu)。乂該同分異構(gòu)體水解得到的醇應(yīng)當(dāng)被氧化為二元醛，能被氧化為醛的醇肯定為一CH20H

的結(jié)構(gòu)，其他醇羥基不行能被氧化為醛基。所以得到該同分異構(gòu)體水解必需得到有兩個一CHBI

結(jié)構(gòu)的酸，因此醋肯定是HCOOCHL的結(jié)構(gòu)，Br肯定是一CKBr的結(jié)構(gòu)，此時還剩余三個飽和

的碳原子，在三個飽和碳原子上連接HC03CH2-有2種可能：

HCOOCH,HCOOCH,

II

C—C—Cc—C—C,每種可能上再連接一CH2Br,所以一共有5種：

HCOOCHHCOOCH.

I2I

C—C—C'c—c—c

△△△△△。其中核磁共振氫譜具有四組峰的同分異構(gòu)體，要求有肯

HC()()CH2

CH3-C—CH3

定的對稱性，所以肯定是CHzBr。

(6)比較G和''的結(jié)構(gòu)，可看出

()

II

IK)

畫圈的部分應(yīng)來自于M,所以M為

(7)根據(jù)路線中化合物X的反應(yīng)條件，可以判斷利用題

目的D到E的反應(yīng)合成。該反應(yīng)需要的官能團(tuán)是X有

Br原子，Y有碳氧雙鍵。所以試劑與條件1是HBr,

OHBrBr

△;將~取代為~，X為?o試

OH

劑與條件2是()2/Cu或Ag,△；將人氧化為

()()

人，所以Y為人。

16.(2024?天津高考節(jié)選)2?氨基?3?氯苯甲酸(F)是重要的醫(yī)藥中間體，其制備流程圖

如下:

COOHO

H

Fe/UCINHCCH.

⑤

COOH,

1NHCCH

濃Hg.AZ

H7II.0

回答下列問題:

CH

(1)分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有種，共面原子數(shù)目最多為

(3)該流程未采納甲苯干脆硝化的方法制備B,而是經(jīng)由①②③三步反應(yīng)制取B,其目的

是。

(4)寫出⑥的化學(xué)反應(yīng)方程式：,該步反應(yīng)的主要

目的是