氣體分析 校準(zhǔn)用混合氣體的制備 第2部分：稱量法制備Ⅱ類混合氣體 征求意見稿

1GB/T5274.2—XXXX/ISO6142-2:2024氣體分析校準(zhǔn)用混合氣體的制備第2部分：稱量法制備Ⅱ類混合氣體本文件描述了用靜態(tài)稱量法制備Ⅱ類校準(zhǔn)用混合氣體的方法，同時描述了與各組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)有關(guān)的不確定度的計算方法。本文件不僅考慮了ISO6142-1中提到的產(chǎn)生不確定度的所有貢獻因素，還考慮了Ⅱ類校準(zhǔn)用混合氣體驗證（并非Ⅰ類校準(zhǔn)用混合氣體要求的逐一驗證）過程中產(chǎn)生的不確定度。本文件在ISO6142-1描述的基礎(chǔ)上對不確定度的相關(guān)內(nèi)容進行了拓展，包括批量生產(chǎn)和驗證方案對不確定度的影響。本文件為特定類別混合氣體的代表性不確定度的評估提供了指導(dǎo)。本文件包含了在單一過程中批量制備兩個及多個混合物的方法。本文件僅適用于氣態(tài)或完全汽化組分的混合氣體的制備，這些組分能以氣態(tài)或液態(tài)的狀態(tài)引入氣瓶中。本文件涵蓋了二元和多組分混合氣體的制備。本文件僅適用于物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)大于或等于100×10-6（摩爾分?jǐn)?shù)）的非反應(yīng)性組分，不適用于相互反應(yīng)，或與常見混合污染物（如水蒸氣、氧氣）相互反應(yīng)和與氣瓶和閥門內(nèi)壁發(fā)生吸收、吸附作用的組分。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。ISO6141氣體分析校準(zhǔn)用混合氣體證書內(nèi)容（Gasanalysis—Contentsofcertificatesforcalibrationgasmixtures）注：GB/T35860-2018氣體分析校準(zhǔn)用混合氣體證書內(nèi)容（ISO6141:2015，IDT）ISO6142-1:2015氣體分析校準(zhǔn)混合氣的制備第1部分：稱量法制備Ⅰ類混合氣體（Gasanalysis—Preparationofcalibrationgasmixtures）注：GB∕T5274.1—2018氣體分析校準(zhǔn)用混合氣體的制備第1部6142-1:2015，IDT）ISO7504氣體分析詞匯（Gasanalysis—Vocabulary）注：GB/T14850—2020氣體分析詞匯（ISO7504:2015，IDT）3術(shù)語和定義ISO7504界定的以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1通用不確定度genericuncertainty賦予同類混合氣體（3.2）中某組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的不確定度值，代表該類別的所有混合物的不確定度。注：通用不確定度是從驗證過程中計算得到的，而不是針對每個氣瓶中的3.2同類混合氣體categoryofmixtures2GB/T5274.2—XXXX/ISO6142-2:2024一組具有相同充裝方法和分析驗證方法的混合氣體。該組混合氣體的性質(zhì)非常相似，能用一個通用不確定度（3.1）來表示其組成的不確定度。4符號和代號n重復(fù)驗證的次數(shù)u(…)括號內(nèi)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度U(…)括號內(nèi)量的擴展不確定度u(vk)驗證過程中組分k的標(biāo)準(zhǔn)不確定度yk組分k的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)yk,ver由分析驗證得到的組分k的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)yk,prep制備過程中計算得到的組分k的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)vk制備過程中與驗證過程中組分k的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的差值vk=(yk,prep-yk,kver)sbb均勻性研究過程中組分的瓶間方差，以標(biāo)準(zhǔn)偏差表示MSamong組間均方差（根據(jù)方差分析得到）MSwithin組內(nèi)均方差（根據(jù)方差分析得到）n0對混合氣體中的某一組分進行的獨立分析的次數(shù)z同批混合氣體的總瓶數(shù)a同批混合氣體中分析的混合氣體的瓶數(shù)yavg同批混合氣體各組分物質(zhì)的量的平均值A(chǔ)用儀器響應(yīng)表示的分析結(jié)果Urel(…)括號內(nèi)量的相對擴展不確定度5原理根據(jù)ISO6142-1中詳述的制備原理制備Ⅱ類校準(zhǔn)用混合氣體，能逐一制備混合氣體，也可使用經(jīng)過驗證的稱量法批量制備混合氣體；但是，不需要使用標(biāo)準(zhǔn)混合氣體對最終混合氣體進行逐一驗證。采用稱量法制備Ⅱ類校準(zhǔn)用混合氣體的過程流程圖如ISO6142-1中的圖1所示。Ⅱ類混合氣體通常是按固定的制備方法經(jīng)常制備的混合氣體。在該制備方法的驗證過程中，按照ISO6142-1中第11章的規(guī)定對校準(zhǔn)用混合氣體的不確定度進行評估。需要對驗證過程進行統(tǒng)計過程控制。對于一些經(jīng)常制備的混合氣體，使用計算的不確定度的平均值推導(dǎo)已知物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)和組成范圍的通用不確定度。詳見第6章和第9章。第7章介紹了校準(zhǔn)用混合氣體的批量充裝方法、充裝過程以及充裝不確定度的計算方法。應(yīng)根據(jù)第8章中描述的程序定期重復(fù)確認通用不確定度的持續(xù)有效性。6逐一制備6.1概述Ⅱ類校準(zhǔn)用混合氣體逐一制備的流程如圖1所示。3GB/T5274.2—XXXX/ISO6142-2:2024圖1使用稱量法逐一制備Ⅱ類校準(zhǔn)用混合氣體的流程圖6.2校準(zhǔn)用混合氣體的通用不確定度評估對于每個已知組分和物質(zhì)的量范圍，應(yīng)根據(jù)ISO6142-1，采用稱量法在規(guī)定的條件下至少制備和驗證6瓶（最好為10瓶）混合氣體。獨立驗證結(jié)果應(yīng)根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)進行評估：——所有混合氣體均應(yīng)使用ISO6142-1:2015的10.2中描述的驗證標(biāo)準(zhǔn)進行評估；——擴展不確定度平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)低于預(yù)期通用擴展不確定度的一半；——在通用不確定度中，增加了驗證過程的附加不確定度u(vk)，u(vk)按公式（1）進行計算。2………其中，vk表示制備過程中與驗證過程中組分k的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的差值，n表示驗證過程中所用的混合氣體的瓶數(shù)。另一種方法是使用meta-analysis（薈萃分析）模型，例如DerSimonian-Laird模型。最終混合氣體中組分k的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的合成不確定度uc(yk)應(yīng)按ISO6142-1中的公式（9）修正后的公式（2）進行計算：………………通用不確定度應(yīng)根據(jù)擴展不確定度的平均值計算，計算結(jié)果通常應(yīng)四舍五入為兩位有效數(shù)字。通用不確定度的評估實例見附錄A。第8章給出了宜何時重復(fù)進行通用不確定度評估的信息。7批量制備7.1概述批量充裝比采用稱量法逐一制備具有更高的生產(chǎn)效率。批量充裝過程中各氣瓶內(nèi)目標(biāo)組分k含量的差異(sbb,k)根據(jù)單因素方差分析法計算。將s批量充裝比采用稱量法逐一制備具有更高的生產(chǎn)效率。批量充裝過程中各氣瓶內(nèi)目標(biāo)組分k含量的度。關(guān)于單因素方差分析的詳細描述見ISOGuide35。7.2批量充裝過程4GB/T5274.2—XXXX/ISO6142-2:2024準(zhǔn)備一批相同的氣瓶，將這些氣瓶連接到充裝裝置上，并將其中一個氣瓶（稱量瓶）放置于具有高分辨率、高量程的天平上，能實現(xiàn)組分相同的混合氣體的稱量法批量制備。應(yīng)通過稱量和記錄放置于稱量瓶中氣體的加入質(zhì)量，來控制組分氣體的加入。每次加入氣體后，均應(yīng)對氣瓶進行稱重，以確定稱量瓶中所加入的各組分氣體的質(zhì)量。具體說明如——將所有待充裝的氣瓶連接到管路上，并將其中一個氣瓶放置在天平上；——將所有與管路相連的氣瓶抽空，并記錄稱量瓶的皮重；——向氣瓶中依次充裝氣體組分，直至達到混合氣體目標(biāo)充裝質(zhì)量；——持續(xù)充裝直至完成混合氣體充裝過程；——將混合氣體混勻，例如通過滾動氣瓶混勻。隨機影響因素、氣瓶預(yù)處理（如抽真空）過程中細微的差異以及充裝裝置的設(shè)計均可能導(dǎo)致批量制備過程中混合氣體中某個組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)出現(xiàn)偏差。這些影響構(gòu)成了稱量法制備過程中的附加不確定度（批量不確定度）。充裝裝置與氣瓶連接時，充裝系統(tǒng)（見圖2）對稱分布，所用管線的長度和內(nèi)徑相近，能提升批量充裝的均勻性。為確定充裝的均勻性和批量間的不均勻性產(chǎn)生的不確定度貢獻，應(yīng)完成以下操作：——如上所述完成充裝過程；——對所有氣瓶進行分析。重復(fù)分析的次數(shù)對通用不確定度有影響；——按附錄B所述進行單因素方差分析，這可能導(dǎo)致批量不確定度。圖2充裝系統(tǒng)示意圖7.3測量不確定度的計算批量不均勻性等于氣瓶間的標(biāo)準(zhǔn)偏差sbb。對所有充裝氣瓶進行分析以研究瓶間均勻性。重復(fù)分析的次數(shù)取決于所需的測量不確定度。組分k的批量充裝不確定度按公式（3）計算：uc2sbb,k2sbb,k………5GB/T5274.2—XXXX/ISO6142-2:2024根據(jù)稱量瓶中加入組分的稱量結(jié)果計算yk,prep和yk,ver。8重復(fù)驗證和文件控制要求應(yīng)根據(jù)ISO6142-1中詳述的制備原理，按本文件第6章逐一制備Ⅱ類混合氣體，或根據(jù)本文件中第7章所述的經(jīng)驗證過的稱量法批量制備Ⅱ類混合氣體。不需要使用獨立的標(biāo)準(zhǔn)混合氣體對最終混合氣體進行逐一驗證，但宜保持確定通用不確定度的分析能力。對于已進行了通用不確定度評估的生產(chǎn)系統(tǒng)，校準(zhǔn)用混合氣體通用不確定度的評估結(jié)果仍然有效。應(yīng)至少每12個月對每一類混合氣體進行一次驗證，以確保該類混合氣體的通用不確定度持續(xù)有效。當(dāng)或許影響測量不確定度的重大變化發(fā)生時，應(yīng)重新進行驗證，例如：——原材料；——充裝過程，包括制備裝置的設(shè)置、其他稱量設(shè)備的使用以及其他類型氣瓶和/或閥門的使用；——分析能力、分析儀器和分析方法。如對所聲稱的通用不確定度有任何疑問（例如，產(chǎn)生客戶投訴），Ⅱ類校準(zhǔn)用混合氣體的生產(chǎn)商應(yīng)使用通用不確定度評估時所用的分析設(shè)備和條件對該批混合氣體逐一進行分析，以確定通用不確定度的準(zhǔn)確性。在適用的情況下，也可執(zhí)行驗證程序用作糾正措施。應(yīng)將估算不確定度的數(shù)據(jù)、組分分類和組分范圍的判定數(shù)據(jù)記錄在案，在通用不確定度評估更新后的至少三年內(nèi)，應(yīng)妥善保存這些數(shù)據(jù)，以確保在生產(chǎn)查詢或客戶投訴時能夠獲得原始數(shù)據(jù)。如果驗證結(jié)果表明，無法證明特定物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)和組成范圍內(nèi)通用不確定度的準(zhǔn)確性，則應(yīng)重復(fù)第6.2和7.3中描述的程序，得到調(diào)整后的通用不確定度。9按同類混合氣體界定組分和物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)范圍定義同類混合氣體這一概念是用于規(guī)劃和簡化驗證過程、穩(wěn)定性研究和定期檢驗頻率。同類混合氣體是在實驗設(shè)計、充裝過程方面具有相同的性質(zhì)的Ⅰ類混合氣體。允許通過分析驗證確定同類混合氣體不確定度的來源，驗證其充裝過程。同類混合氣體物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的范圍的評估取決于其具體的化學(xué)性質(zhì)、物理性質(zhì)和使用的制備裝置，以便最終得到相同的通用不確定度。這并不適用于所有組分，需要使用專業(yè)的化學(xué)知識界定具有相同不確定度的同類混合氣體物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的范圍。在定義同類混合氣體中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的范圍時，應(yīng)考慮到，計算的某組分在某個物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)時的相對不確定度，對于高于該物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的混合氣體是適用的；計算的某組分在某個物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)時的絕對不確定度，對于低于該物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的混合氣體是適用的。例如，物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為1×10-3（摩爾分?jǐn)?shù)）：如果物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為1×10-3（摩爾分?jǐn)?shù)）時的相對不確定度為2%，該不確定度對于高于1×10-3（摩爾分?jǐn)?shù)）的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)依然有效，且絕對值[0.002×10-3（摩爾分?jǐn)?shù)）]適用于低于1×10-3（摩爾分?jǐn)?shù)）的所有物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。如果不確定度結(jié)果不理想，則校準(zhǔn)用混合氣體的生產(chǎn)商宜制備額外的混合氣體，以確定額外的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的范圍。通用不確定度的評估一般適用于二元混合氣體。然而，對于多組分混合氣體[例如：氮氣（N2）中一氧化碳（CO）、二氧化碳（CO2）和丙烷（C3H8）的典型汽車尾氣校準(zhǔn)用混合氣體]，也能使用通用不確定度評估的方法評估四組分混合氣體和氮氣中單一組分混合氣體的通用不確定度。如采用這種方法，則四組分混合氣體和二元混合氣體的通用不確定度相同。如果含有這些組分的二元混合氣體需要更低的不確定度，則應(yīng)對其重新計算并單獨評估。計算實例見附錄C。6GB/T5274.2—XXXX/ISO6142-2:202410證書編制證書中給出的最終混合氣體中組分k的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)應(yīng)根據(jù)ISO6142-1:2015中的公式（3）計算得證書中應(yīng)包括通用擴展不確定度和包含因子。根據(jù)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度計算通用擴展不確定度，按公式（4）進行計算。U(yk)=k×uc(yk)…………（4）一般情況下，取包含因子k=2，除非另有原因需要做其他選擇。應(yīng)根據(jù)ISO6141編制證書的內(nèi)容，無論混合氣體是逐一制備還是批量制備，均應(yīng)注明其為按照本文件制備的Ⅱ類校準(zhǔn)用混合氣體。校準(zhǔn)用混合氣體的生產(chǎn)商應(yīng)按ISO6141的規(guī)定，明確校準(zhǔn)用混合氣體的有效期和保持其穩(wěn)定性的條件。校準(zhǔn)用混合氣體的穩(wěn)定性應(yīng)按ISO6142-1:2015中9.2的規(guī)定進行評估。7GB/T5274.2—XXXX/ISO6142-2:2024通用不確定度的計算實例A.1逐一制備宜通過計算每個組分和各物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)范圍的稱量不確定度來確定同類混合氣體的通用不確定度。根據(jù)考慮每種來源的最差情況，確定同類混合氣體的其他不確定度來源，例如，穩(wěn)定性、驗證和確認的不確定度。用0.1×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)）的混合氣體確定通用不確定度。在約150bar的條件下，將氮氣中含0.1×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)）二氧化碳的混合氣體充裝至10L的氣瓶中，其余氣瓶均在相同的條件下進行逐一制備，充裝相同物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的混合氣體，并通過分析加以驗證。充裝10個氣瓶，其制備不確定度按ISO6142-1:2015中的公式（7）計算，見公式A.1。uk,prep=……………在本示例中，由于混合氣體的成分為二氧化碳和氮氣，這兩種氣體都是穩(wěn)定性氣體，因此u(yk,stab)為零。為達到預(yù)期的測量不確定度，使用了采用稱量法制備的氮氣中20%的二氧化碳預(yù)混氣體，預(yù)混氣體的充裝質(zhì)量為95.9g。使用ISO12963[2]中的兩點校準(zhǔn)方法，通過可溯源的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)對這10個氣瓶進行分析驗證。在本示例中，校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)的相對擴展不確定度為0.4%，分析的相對擴展不確定度為0.6%。如果生產(chǎn)的混合氣體滿足ISO6142-1：2015中公式（8）即可通過驗證，見公式A.2。yk,prep-yk,ver……表A.1給出了稱量法制備的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)和驗證得到的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)及其標(biāo)準(zhǔn)不確定度，以及驗證標(biāo)準(zhǔn)的計算結(jié)果。表A.1稱量和驗證得到的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)及其標(biāo)準(zhǔn)不確定度和驗證結(jié)果yk,gravuyk,veryk,prep-yk,ver·u2yk,prep)+u2(yk,ver)≤2123456789yk,grav..——稱量得到的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)；8GB/T5274.2—XXXX/ISO6142-2:2024表A.1（續(xù)）yk,gravuyk,veruyk,ver——驗證得到的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)；由于10種瓶校準(zhǔn)用混合氣體全部通過測試，能根據(jù)ISO6142-1:2015中的公式（1）對驗證過程的不確定度進行評估。根據(jù)公式（A.2）計算的稱量和驗證得到的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)及其差值和驗證過程的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，見表A.2。表A.2稱量和驗證得到的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)及其差值和驗證過程的標(biāo)準(zhǔn)不確定度yk,gravyk,veryk,grav-yk,ver)yk,prep-yk,ver123456789每個氣瓶中混合氣體組成的不確定度和通用不確定度見表A.3。通用不確定度取10個氣瓶中不確定度的最大值，其值只入不舍。表A.3Ⅱ類混合氣體制備和驗證過程中的不確定度uucUcyk,prep-yk,ver相對擴展不確定度根據(jù)驗證值來確定，其值只入不舍。本示例中，相對擴展通用不確定度為1.0%。為確定氮氣中二氧化碳混合氣體不同濃度范圍的通用不確定度，宜采用類似的表格對不同的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)進行計算。9GB/T5274.2—XXXX/ISO6142-2:2024批量充裝通用不確定度的計算實例下面的示例顯示了如何在多組分混合氣體中確定一氧化碳批量制備的通用批量不確定度sbb，以及分析次數(shù)可能對通用批量不確定度的影響。將一批10個氣瓶充裝多組分混合氣體，標(biāo)稱物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為：氮氣中CO含量為3.5×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)）、CO2含量為14×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)）和C3H8含量為2000×10-6（摩爾分?jǐn)?shù)）。混合氣體充裝完成后，安全地卸下氣瓶，并將混合氣體混勻。隨后對所有混合氣體進行逐一分析。使用以下兩種分析方法：——每個氣瓶中混合氣體的每個微量組分分析2次，將分析結(jié)果輸入到表B.1中；——每個氣瓶中混合氣體的每個微量組分分析5次，將分析結(jié)果輸入到表B.2中。表B.1CO分析結(jié)果氣瓶編號CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)y(CO)CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)y(CO)的平均值（摩爾分?jǐn)?shù)）y1（摩爾分?jǐn)?shù)）y2（摩爾分?jǐn)?shù)）CO物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)平均值的平均值y(avg,avg)=表B.2CO分析結(jié)果氣瓶編號CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)y(CO)CO物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)y(CO)的平均值（摩爾分?jǐn)?shù)）y1（摩爾分?jǐn)?shù)）y2（摩爾分?jǐn)?shù)）y4（摩爾分?jǐn)?shù)）y5（摩爾分?jǐn)?shù)）GB/T5274.2—XXXX/ISO6142-2:2024表B.2（續(xù)）氣瓶編號CO的物質(zhì)的的量分?jǐn)?shù)y(CO)CO物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)y(CO)的平均值（摩爾分?jǐn)?shù)）y1（摩爾分?jǐn)?shù)）y2（摩爾分?jǐn)?shù)）y4（摩爾分?jǐn)?shù)）y5（摩爾分?jǐn)?shù)）在這兩種情況下，均使用電子表格軟件進行單因素方差分析。瓶間標(biāo)準(zhǔn)差sbb是根據(jù)單因素方差分析得到的組間方差的平方根，按公式B.1進行計算：…………式中：MSamong——組間均方差（根據(jù)方差分析計算MSwithin——組內(nèi)均方差（根據(jù)方差分析計算n0——每個氣瓶重復(fù)測量的次數(shù)；在進行兩次重復(fù)分析的情況下，方差分析的結(jié)果見表B.3。表B.3單因素方差分析結(jié)果9批量制備的混合氣中CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分析結(jié)果的平均瓶間均勻性sbb(rel)=在進行5次重復(fù)分析的情況下，方差分析的結(jié)果見表B.4。表B.4單因素方差分析結(jié)果94.392×10-4批量制備的混合氣中CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分析結(jié)果的平均瓶間均勻性sbb(rel)=GB/T5274.2—XXXX/ISO6142-2:2024表B.4（續(xù)）表B.5給出了混合氣體中各組分k的瓶間均勻性不確定度sbb,k。表B.5單因素方差分析結(jié)果zamyavg（摩爾分?jǐn)?shù)）sbb,k(rel)555z——批量制備的混合氣體的瓶數(shù)；a——批量制備的被測的混合氣體的瓶數(shù)；m——混合物中某一組分進行獨立分析的次數(shù)；yavg——批次生產(chǎn)的某組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的平均值。GB/T5274.2—XXXX/ISO6142-2:2024同類混合氣體實例C.1概述給出了氮氣中甲烷二元混合氣體的同類混合氣體界定的實例，每個范圍的混合氣體均具有相同的充裝過程和驗證方法?；旌蠚怏w氣瓶體積為10L，充裝壓力為150bar。為了界定混合氣體的含量范圍，有必要考慮目標(biāo)不確定度和使用預(yù)混氣體的可能性。此外，重點考慮的是：計算的甲烷在某個物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)時的相對不確定度，應(yīng)適用于高于該物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的混合氣體；計算的甲烷在某個物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)時的絕對不確定度，對于低于該物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的混合氣體是適用的。C.2純CH4和N2選擇驗證用混合氣體為：甲烷/氮氣，甲烷含量xCH=25×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)不確定度信息見表C.1。表C.1驗證用混合氣體的不確定度信息UrelCH4/N2，xCH=25×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)）Urelyk)=0.5%適用于氮氣中甲烷含量xCH≥25×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)）的混合氣體。U(yk)=0.106×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)）適用的混合氣體中甲烷含量上限為25×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)對低含量混合氣體的適用性，取決于生產(chǎn)商對目標(biāo)不確定度的要求，界定結(jié)果見表C.2。表C.2對低含量混合氣體適用性的界定結(jié)果Urelyk)UrelCH4/N2xCH=5×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)）同類混合氣體的界定結(jié)果見表C.3。表C.3同類混合氣體的界定結(jié)果N2UrelxCH＞25×10-215×10-2＜xCH＜25×10-2按照相同的方法，界定同類混合氣體。C.3純CH4和N2選擇驗證用混合氣體為：甲烷/氮氣，甲烷含量xCH=5×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)），不確定度信息見表C.4。GB/T5274.2—XXXX/ISO6142-2:2024表C.4驗證用混合氣體的不確定度信息UrelCH4/N2，xCH=5×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)）Urelyk)=1%適用于甲烷含量范圍在（5×10-2~15×10-2摩爾分?jǐn)?shù)）的甲烷/氮氣混合氣體。U(yk)=0.044×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)）適用于甲烷含量上限為5×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)）的甲烷/氮氣混合氣體，對低含量混合氣體的適用性，取決于生產(chǎn)商對目標(biāo)不確定度的要求，界定結(jié)果見表C.5。表C.5對低含量混合氣體適用性的界定結(jié)果Urelyk)UrelCH4/N2，xCH=3×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)）同類混合氣體的界定結(jié)果見表C.6。表C.6同類混合氣體的界定結(jié)果N2Urel5×10-2＜xCH＜15×10-23×10-2＜xCH＜5×10-2按照相同的方法，界定同類混合氣體。C.4預(yù)混氣體A（N2中CH4）和N2選擇驗證用混合氣體為：甲烷/氮氣，甲烷含量xCH=1×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)），不確定度信息見表C.7。表C.7驗證用混合氣體的不確定度信息Urelyk)UrelUrelyk)=1.5%適用于甲烷含量范圍在1×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)）~3×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)）的甲烷/氮氣混合氣體。U(yk)=0.013×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)）適用于甲烷含量上限為1×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)）的甲烷/氮氣混合氣體，對低含量混合氣體的適用性，取決于生產(chǎn)商對目標(biāo)不確定度的要求，界定結(jié)果見表C.8。表C.8對低含量混合氣體適用性的界定結(jié)果Urelyk)UrelCH4/N2，xCH=0.5×10-2（摩爾分?jǐn)?shù)）