高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（選考）

第十二題有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選考)

0

1.G是一種合成橡膠和樹脂的重要原料，用A(『b)合成G的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示。

Y

②RCOOH^^RCH20H（其中R是煌基）;

③F的核磁共振氫譜有3組峰，峰面積之比為2：2：3。

請(qǐng)回答以下問題:

(DA的分子式為；B中含氧官能團(tuán)的名稱是=

(2)②的反應(yīng)類型是；⑥的反應(yīng)類型是o

(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為-

(4)G分子中最多有個(gè)原子共平面。G與Br2的CC14溶液反應(yīng)，所有可能的產(chǎn)物

共有種。

(5)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為

2.化合物A(C8H8。3)由冬青樹的葉經(jīng)蒸汽蒸情而得，因此又名冬青油。它常用作飲料、

化妝品的香料，也用于制取止痛藥、殺蟲劑等。從A出發(fā)有如圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系(部分反應(yīng)產(chǎn)

物已略去)：

已知以下信息：①F是苯酚；

②A的核磁共振氫譜表明其有六種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且1molA與澳水反應(yīng)最多消

耗2molBr2；

③較酸鹽與堿石灰共熱可發(fā)生脫竣反應(yīng)，如實(shí)驗(yàn)室制甲烷：CH3coONa+NaOH二-CH4

t+Na2cO3。

回答下列問題：

(1)K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為-

(2)B―D的反應(yīng)化學(xué)方程式為=

(3)F-H的反應(yīng)類型為,H的名稱為。

(4)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(5)A的同分異構(gòu)體中苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和顯色反應(yīng)的共有

種，寫出符合上述條件且核磁共振氫譜有八種不同化學(xué)環(huán)境的氫的一種有機(jī)物的結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式：=

3.福酚美克是一種影響機(jī)體免疫力功能的藥物，可通過以下方法合成：

COOCH,H,c、/OCH,COOCH3CH2OH

XCX

內(nèi)H3COCH3.KBHrMgCb個(gè)j]CQ

V'OH。商^EHT

、0H(AC、CH3<0—?出

ARC

HNCHCNHNCHCOOH

CHOH2NCHCN22

AAA

HYOPHOH

Y'Q/C3'/CH3Yxm控制V^

5—C、CH35一%出5H、OH

DEF福酚美克

(1)B中含氧官能團(tuán)的名稱是。

(2)C-D的反應(yīng)類型是o

(3)已知E-F的轉(zhuǎn)化屬于取代反應(yīng)，則反應(yīng)中另一產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(4)A(C9HIO04)的一種同分異構(gòu)體X滿足下列條件：

I.X分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫；

II.X能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；

III.1molX最多能與4molNaOH發(fā)生反應(yīng)。

寫出所有符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

RiR3Ri

\/①。3\

(5)已知：C=c*C=o+R3cHe)(其中R1、R2、R3為

/\②Zn/H,0/

RH

2R2

CH2cH2cl

煌基或氫)，根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以為原料制備

H0

III

HEN—CHC±OH

6的路線流程圖(無機(jī)試劑任選)。

合成路線流程圖示例如下：

CH3cH2B』貨液CH3cH2OH爵々

△濃H2SO4,△

CH3coOCH2cH3

4.氯毗格雷是一種用于抑制血小板聚集的藥物，該物質(zhì)的合成路線之一如圖所示。

o=c—OCH3

氯毗格雷

OHo

I°^

C2

加

已.OHc

:?-一-

中氯原子較難水解;

NH2

NaCN

?RCHO-~RCHCN。

NH4C1

請(qǐng)回答:

(1)A的名稱為oF中無氧官能團(tuán)的名稱為

(2)X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為-D的分子式為-

(3)G一氯毗格雷的反應(yīng)類型為。

(4)B-C的化學(xué)方程式為

(5)同時(shí)滿足下列條件的E的同分異構(gòu)體有種(不考慮立體異構(gòu));其中核磁共振氫

譜有5種吸收峰，且峰面積之比為1：1：2：2：2的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

①結(jié)構(gòu)中存在與F相同的官能團(tuán)；

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其堿性條件下水解的兩種產(chǎn)物也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

(6)參照上述合成路線和相關(guān)信息，設(shè)計(jì)一條以乙煥和乙醇為起始原料制備

NH2

醇為起始原料制備CH3CH2OOCCHCHCOOCH2CH3

NH2

的合成路線（無機(jī)試劑任選）。

0,CHCH,OH

示例：3:

CH3cHO催…化劑/~△>CH33COOH—濃硫——酸/△—

CH3C00CH2cH3

5.已知B和E分別是生產(chǎn)酚醛樹脂和有機(jī)玻璃的重要原料。工業(yè)上生產(chǎn)B和E的

一種途徑如圖所示：

廣B|(C6Hli0)|

己知：①A為苯的同系物，其一氯代物有5種；

②C、D、E的核磁共振氫譜圖中，峰的個(gè)數(shù)分別為1、2、3；

③等量的E分別與足量的Na和足量的NaHCCh溶液反應(yīng)，在相同條件下，生成的氣

體體積相同。

回答下列問題：

(DE分子中所含官能團(tuán)的名稱是,1mol的E分別與足量的Na和足量的

NaHCO3溶液反應(yīng)，生成氣體的體積均為(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)。

(2)C-D的反應(yīng)類型是0

(3)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,A含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體(除A外)有種。

(4)寫出D-E反應(yīng)的化學(xué)方程式：

(5)糠醛((°廠CH。)是一種重要的化工原料，如同甲醛與苯酚反應(yīng)生成酚醛樹脂，它也可與

苯酚反應(yīng)生成糠醛樹脂，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：

(6)E有多種脫水產(chǎn)物，其中F具有六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)，G是一種聚酯高分子材料，寫出F和

G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

F,G

6.化合物E常用于制備抗凝血藥，可以通過如圖所示路線合成。

A?布翁CH￡OOH嗎CHme」催化劑

(1)B中含氧官能團(tuán)的名稱是，檢驗(yàn)A中官能團(tuán)的常用試劑為

(2)C-D的反應(yīng)類型為；1molE最多可與mol比發(fā)生加成反

應(yīng)。

(3)寫出D與足量NaOH溶液完全反應(yīng)的化學(xué)方程式：

(4)苯乙酸乙酯是一種常見的合成香料，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理的方案，以苯甲醛和乙醇為原料合成

苯乙酸乙酯(無機(jī)試劑任選)：

提示：①R—Br+NaCN—>R—CN+NaBr

@R—CNR—COOH

③合成路線流程圖示例如下：

?4

CH3CH2OH^|^CH2==CH2CH2BrCH2Br

7.有機(jī)物Q是一種應(yīng)用廣泛的光敏劑，合成Q的路線如圖所示(部分試劑和產(chǎn)物略去)。

已知:

稀NaOHRICH=CCHO

①Ri—CHO+RCHCHO

22△

R2

+%0(氏★2為母基或氫)

oo

②R1—c—C1+ROH一無條件II

2Ri—C—OR2+HCKR1、

為煌基或氫)

R2

請(qǐng)回答下列問題：

⑴A的名稱是，B分子中所含官能團(tuán)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C-D

的反應(yīng)類型是

(2)乙烘和竣酸X加成生成E,E的核磁共振氫譜有三個(gè)峰，且峰面積比為3：2：1,

E能發(fā)生水解反應(yīng)，則X的分子式為,E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(3)D和G反應(yīng)生成Q的化學(xué)方程式為

(4)C有許多同分異構(gòu)體，其中滿足下列條件的同分異構(gòu)體共有種，寫出其中核磁

共振氫譜有6個(gè)峰的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：o

①遇FeCb溶液顯紫色②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

(5)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以CH3cH0為原料制備CH3CHOHCHOHCOOH

的合成路線流程圖。

第十二題有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選考)

1.［導(dǎo)學(xué)號(hào)：53144255］解析：根據(jù)已知信息推斷：A水解生成B,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

HOOCCHCHCOOH；B和氫氣發(fā)生力口成反應(yīng)生成C,C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCH2cH2co0H；

根據(jù)B的結(jié)構(gòu)和E的摩爾質(zhì)量知，B和H20發(fā)生加成反應(yīng)生成E,所以E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為

HOOCCH2cH(OH)COOH；C和X反應(yīng)生成F,根據(jù)F的分子式和信息③知，X是乙

醇，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3cH2OOCCH2cH2coOCH2cH3；C在LiAltU的作用下生成D,結(jié)

合題給信息②知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2cH2cH2cH2OH；根據(jù)G的分子式知，D在濃硫

酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成G,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2CHCHCH2O(4)G分子中有兩個(gè)

碳碳雙鍵，分別形成2個(gè)平面結(jié)構(gòu)。這兩個(gè)平面結(jié)構(gòu)可以通過中間的碳碳單鍵旋轉(zhuǎn)使兩個(gè)平

面重合，所以最多有10個(gè)原子共平面。G與Bn的CC14溶液反應(yīng)，所有可能的產(chǎn)物共有

3種。

答案：(1)C4H2。3竣基

(2)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))

(3)HOOCCH2CH(OH)COOH

(4)103

(5)HOOCCH2cH2coOH+2c2H50H濃:酸CH3cH2OOCCH2cH2coOCH2cH3+2H2O

2.解析：A在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到B與C,C可以發(fā)生連續(xù)氧化反應(yīng)，則C

中含有醇羥基，由CfEfG-K的轉(zhuǎn)化可推出C為CH3OH,貝IE為ECHO,G為

HCOOH,K是HCOOCH3O由F逆推可知D為

^^°Na，結(jié)合已知③中信息可知B為

ONaONaONa

…。用、(AA又因?yàn)锳的核磁共振氫譜表明其有六種

或U。

COONa

COONa

不同化學(xué)環(huán)境的氫，且ImolA與澳水反應(yīng)最多消耗2moiBn,所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)該是

，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(2)根據(jù)以上分析可知，B-D的反應(yīng)化學(xué)方程式

ONa

是COONa+Na0H

+Na2CO3o

(5)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基;能發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，且苯環(huán)上只有

兩個(gè)取代基，因此取代基之一是酚羥基,另一個(gè)取代基是一CH2OOCH或一CH(OH)CHO或

一OCH2cH0,兩個(gè)取代基有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系，共計(jì)9種同分異構(gòu)體。其中核磁

共振氫譜有八種不同化學(xué)環(huán)境的氫的是

答案：(1)HCOOCH3

ONa

ONaCaO

NaOH-=>

COONa△

+Na2CO3

(3)取代反應(yīng)2,4,6-三澳苯酚

(4)OH

COOCH3

OH

(5)9CHO(或CHO)

HOCH

OHOH

3.解析：(2)比較C和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，C中羥基氧化生成醛基，屬于氧化反應(yīng)。

(3)E-F的轉(zhuǎn)化屬于取代反應(yīng),對(duì)比E、F的結(jié)構(gòu)可知另一產(chǎn)物為CH3cI2CH3。(4)由條件

II知X分子中含有苯環(huán)且苯環(huán)上有羥基；由條件III及A的分子組成知，X分子中含有一

個(gè)酚酯基和兩個(gè)酚羥基，最后結(jié)合條件I可確定符合條件的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(5)

CH2cH2cl

發(fā)生消去反應(yīng)生成苯乙烯，用臭氧氧化生成苯甲醛，苯甲醛與

H2N—CHCN

NaCN/NH?作用得到，然后在酸性條件下水解得到

H2N—CHCOOH

HO

III

.最后發(fā)生縮聚反應(yīng)得到HEN—CHC玉OH。

答案：（1）酯基、酸鍵（2）氧化反應(yīng)

CH2cH2clCH=CH2

NaOH醇溶液，

(5)

△

CHOH2N—CHCN

①。3NaC]

②

Zn/H2ONH3

H2SO4一宗冬件

HN—CHCOOH-------

控制pH2

HO

II

HEN-CHC+OH

CHOCl

4.解析：由D逆推可得：C為

為E與CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)的產(chǎn)物，則F

(1)A的名稱為2一氯甲苯(或鄰氯甲苯)。F中無氧官能團(tuán)的名稱為氯原子和氨基。

(2)對(duì)比F和G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可得X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為2cH2Br。由D的結(jié)構(gòu)

簡(jiǎn)式可知其分子式為C8H7N2c1。

⑶對(duì)比G、氯毗格雷的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，G中一NH一上的H與。上的一個(gè)H被取

代，發(fā)生的是取代反應(yīng)。

(4)B-C先發(fā)生氯代始的水解，再發(fā)生信息①中的反應(yīng)，得到醛，總反應(yīng)為

Q^ckd2+2NaOH30cgi0-2NaQ—氏0。

(5)E的同分異構(gòu)體中存在—NH2、—Ch酯基；可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，表明是甲酸酯；水

解得到甲酸鹽和一種醛，根據(jù)已知信息可知應(yīng)該是水解生成的醇的羥基碳原子上連有一C1,所

OOCH

以為H?NY=>CH—C1.還有鄰、間兩種結(jié)構(gòu)，其中核磁共振氫譜中峰面積之比為

OOCH

1：1：2：2：2的是H?NY2^CH—Q

NHNH,NH,

I2||

(6)欲制備CH3cH>OOCCHCHCOOCH2cH3,首先需要制取HOOC—CH—CH—COOH，然后逆

I

NH2

NH,NH2OOClCl

IIIIIIII

推得中間產(chǎn)物NC—CH—CH—CN、H—C—C—H、Q—CH—CH—Cl,由此可

以得到合成路線。

答案：(1)2—氯甲苯(或鄰氯甲苯)氯原子、氨基

(2)|lCH2cH2BrC§H7N2Cl

s

（3）取代反應(yīng)

(4)Cl

CHC12+2NaOHCHO

+2NaCl+H2O

⑹CH=CH詢工CHCI2CHCI2

NaOH溶液NaCN.

OHC—CHO

△NH4CI

CNCNCOOH

IIH+I

H,NCH—CHNH?H,NCH—CHNH,

I

COOH

CH3CH2OH

濃硫酸/△

CHCHooc—CH—CHCOOCHCH

32II23

NH2NH2

5.［導(dǎo)學(xué)號(hào)：53144256］解析：由A的組成及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)易推出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

〈〈二）一CH（CH3）2，由c的組成及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可推出C為丙酮，丙酮與HCN發(fā)

CH

I3

生加成反應(yīng)生成的D為HO—C—CN根據(jù)E的分子式以及等量的E分別與足量的

CH3

Na和足量的NaHCO3溶液反應(yīng)，在相同條件下，生成的氣體體積相同可知，D在酸性條

CH3

件下發(fā)生水解得到的E為HO—C—COOH,比較A和c的結(jié)構(gòu)、結(jié)合B的分子

I

CH3

式可知B為〈二）—OH0

（1）1molE與足量鈉反應(yīng)可生成1molH2,1molE與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成1mol

CO20（3）當(dāng)苯環(huán)上只有一個(gè)取代基時(shí)，還有一種一CH2cH2cH3，當(dāng)苯環(huán)上有2個(gè)取代基（一

CH3、一CH2cH3）時(shí)，有鄰、間、對(duì)3種同分異構(gòu)體；當(dāng)苯環(huán)上有3個(gè)取代基（一CH3）時(shí)，有

3種同分異構(gòu)體，所以共有7種同分異構(gòu)體。

答案：⑴我基、羥基22.4L

(2)加成反應(yīng)

(3)^^CH(CH3)27

CH3CH3

I1

(4)H0—C—CN+2H2O—=*NH3+HO—C—COOH

CH3

6.［導(dǎo)學(xué)號(hào)：53144257］解析：(1)B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到C,可推知B為

5普3H,含有的官能團(tuán)為較基、(酚)羥基；A發(fā)生氧化反應(yīng)生成乙酸，且分子式

Ord

為C2H40,則A為CH3CHO,含有的官能團(tuán)為醛基，常用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁

液檢驗(yàn)醛基。

(2)對(duì)比C、D的結(jié)構(gòu)可知，C中酚羥基中的H原子被一COCH3取代生成D,屬于取

代反應(yīng)；E中苯環(huán)和碳碳雙鍵都能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，故ImolE最多可與4moiH2反應(yīng)。

(3)D中存在酯基，在NaOH溶液中可以發(fā)生水解反應(yīng)，水解生成的竣基、酚羥基均能

與NaOH發(fā)生中和反應(yīng)，故反應(yīng)方程式為

O

II

0CCH3ONa

+3NaOH+CH3coONa+CH3OH+H2OO

COOCH3COONa

(4)苯甲醛與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成苯甲醇，再發(fā)生取代反應(yīng)生成：)