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PAGEPAGE1離子反應(yīng)和氧化還原反應(yīng)【2024年高考考綱解讀】1.了解氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)是電子轉(zhuǎn)移,了解常見的氧化還原反應(yīng)。駕馭常見的氧化還原反應(yīng)的配平和相關(guān)計算。2.了解離子反應(yīng)的概念,離子反應(yīng)發(fā)生的條件,了解常見離子的檢驗(yàn)方法。3.能正確書寫化學(xué)方程式、離子方程式,并能進(jìn)行有關(guān)計算。【重點(diǎn)、難點(diǎn)剖析】一、氧化還原反應(yīng)的概念辨析及規(guī)律應(yīng)用1.正確理解氧化還原反應(yīng)中的八個“不確定”(1)含最高價態(tài)元素的化合物不確定有強(qiáng)氧化性,如H3PO4、Na+;而含低價態(tài)元素的化合物也可能有強(qiáng)氧化性,如氧化性HClO>HClO2>HClO3>HClO4。(2)在氧化還原反應(yīng)中,一種元素被氧化,不確定有另一種元素被還原,如Cl2+H2OHCl+HClO。(3)得電子難的物質(zhì)不確定易失電子,如ⅣA族的碳(C)和稀有氣體。(4)元素由化合態(tài)變?yōu)橛坞x態(tài)不確定被氧化,也可能被還原。(5)氧化還原反應(yīng)中一種反應(yīng)物不確定只表現(xiàn)出一種性質(zhì),如Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O中的Cl2既表現(xiàn)氧化性又表現(xiàn)還原性。(6)物質(zhì)的氧化性或還原性的強(qiáng)弱只取決于得失電子的難易,與得失電子的多少無關(guān)。如Na、Mg、Al的還原性強(qiáng)弱依次為Na>Mg>Al。(7)氧化性:氧化劑>氧化產(chǎn)物,還原性:還原劑>還原產(chǎn)物,此方法不適用于歧化反應(yīng)和電解反應(yīng)。(8)濃H2SO4具有強(qiáng)氧化性,SO2具有還原性,但二者并不能發(fā)生氧化還原反應(yīng)。二、離子方程式的書寫及正誤推斷1.離子方程式正誤的推斷方法2.書寫離子方程式時的留意要點(diǎn)(1)離子反應(yīng)要符合客觀事實(shí)不要臆造。(2)多元弱酸的酸式酸根離子不拆開寫。如NaHSO3應(yīng)拆分為Na+和HSOeq\o\al(-,3)。(3)鹽類水解的離子方程式書寫易忽視符號“===”與“”、“↑”與“↓”的正確運(yùn)用。(4)留意幾個涉及氧化還原反應(yīng)的離子方程式,如少量SO2通入Ca(ClO)2溶液中,產(chǎn)物為CaSO4而不是CaSO3;向Fe(OH)3懸濁液中加入稀碘化氫溶液中,產(chǎn)物中的Fe元素應(yīng)為Fe2+而不是Fe3+。(5)留意“量”的條件,如漂白粉溶液通入少量CO2:Ca2++2ClO-+CO2+H2O===CaCO3↓+2HClO;通入足量CO2:ClO-+CO2+H2O===HClO+HCOeq\o\al(-,3)。(6)留意反應(yīng)環(huán)境,不在溶液中進(jìn)行的離子反應(yīng)不能寫離子方程式,照試驗(yàn)室用NH4Cl固體和Ca(OH)2固體反應(yīng)制取NH3的反應(yīng)。(7)留意操作依次,操作依次不同,離子方程式有時也不同。如AlCl3溶液逐滴加入到NaOH溶液和NaOH溶液逐滴加入到AlCl3溶液中的反應(yīng)。(8)留意是否漏掉了離子反應(yīng),如Ba(OH)2溶液與NaHCO3溶液反應(yīng),既要寫出OH-與HCOeq\o\al(-,3)生成COeq\o\al(2-,3)的反應(yīng),又不能漏掉Ba2+與COeq\o\al(2-,3)生成BaCO3的反應(yīng)。(9)看是否遵循守恒規(guī)律,離子方程式中確定符合兩個守恒、電荷守恒、質(zhì)量(原子)守恒,如是氧化還原反應(yīng)則還要遵循得失電子守恒?!痉椒记伞坑邢薅l件的離子方程式的書寫1.過量型書寫程序:①依據(jù)化學(xué)式組成比例寫出不足量物質(zhì)參與反應(yīng)的離子形式及比例。如Ca(HCO3)2溶液與過量NaOH溶液反應(yīng),離子方程式中不足量物質(zhì)Ca(HCO3)2中Ca2+與HCOeq\o\al(-,3)的比例確定是1∶2。②過量物質(zhì)的離子滿意不足量離子的須要,如上述反應(yīng)中OH-的化學(xué)計量數(shù)為2,滿意2HCOeq\o\al(-,3)。綜合起來可得離子方程式:Ca2++2HCOeq\o\al(-,3)+2OH-===CaCO3↓+COeq\o\al(2-,3)+2H2O。2.定量型書寫的關(guān)鍵是參與反應(yīng)的離子嚴(yán)格依據(jù)給定的量之間的關(guān)系進(jìn)行,如等物質(zhì)的量的Ba(OH)2溶液與明礬溶液的反應(yīng),Al3+、SOeq\o\al(2-,4)、Ba2+和OH-的物質(zhì)的量之比為1∶2∶1∶2,明顯OH-不足量,然后依據(jù)以少定多的方法寫出離子方程式:2Al3++3SOeq\o\al(2-,4)+3Ba2++6OH-===2Al(OH)3↓+3BaSO4↓。3.目標(biāo)型先寫出能達(dá)到目標(biāo)的主要離子方程式,然后用設(shè)“1”的方法使其完善。如向NaHSO4溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液,寫出溶液呈中性時的離子方程式:先寫出H++OH-===H2O,再設(shè)兩物質(zhì)各為1mol,因NaHSO4===Na++H++SOeq\o\al(2-,4),Ba(OH)2===2OH-+Ba2+,所以當(dāng)溶液中的H+被完全中和時,加入的Ba(OH)2只有0.5mol,故離子反應(yīng)方程式為SOeq\o\al(2-,4)+H++OH-+Ba2+===BaSO4↓+H2O。4.條件限定型在書寫離子反應(yīng)方程式時,有不同的限定條件,一類是生成物的形態(tài)不同,如NHeq\o\al(+,4)與OH-反應(yīng),不加熱時生成NH3·H2O,而加熱時有NH3產(chǎn)生;再如反應(yīng)時運(yùn)用澄清石灰水與運(yùn)用石灰乳,書寫時所用的符號不同,前者用離子符號表示,后者則用化學(xué)式表示。三、離子共存離子共存中的題設(shè)“陷阱”條件類型高考中的常見表述誤點(diǎn)點(diǎn)撥常見的限制條件“無色”有色離子不能大量存在“pH=1”或“pH=13”溶液顯酸性或堿性“因發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不能共存”只能是氧化性離子和還原性離子不共存,不是其他離子反應(yīng)類型常見的易錯點(diǎn)“透亮”“透亮”也可“有色”“不能共存”易看成“能共存”常見的隱含條件“與Al反應(yīng)放出H2”溶液既可能顯酸性也可能顯堿性“由水電離出c(H+)=1×10-12mol·L-1”溶液既可能顯酸性也可能顯堿性“通入足量的NH3”與NH3·H2O反應(yīng)的離子不能存在常見題干要求(1)“確定大量共存”審清關(guān)鍵字(2)“可能大量共存”(3)“不能大量共存”【高考題型示例】題型一氧化還原反應(yīng)的基本概念例1.(2024·全國卷Ⅰ,節(jié)選)1840年Devil用干燥的氯氣通過干燥的硝酸銀,得到N2O5。該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是一種氣體,其分子式為________?!敬鸢浮縊2【變式探究】【2024天津卷】下列能量轉(zhuǎn)化過程與氧化還原反應(yīng)無關(guān)的是A.硅太陽能電池工作時,光能轉(zhuǎn)化成電能B.鋰離子電池放電時,化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能C.電解質(zhì)溶液導(dǎo)電時,電能轉(zhuǎn)化成化學(xué)能D.葡萄糖為人類生命活動供應(yīng)能量時,化學(xué)能轉(zhuǎn)化成熱能【答案】A【變式探究】(2024·上海化學(xué),2)下列化工生產(chǎn)過程中,未涉及氧化還原反應(yīng)的是()A.海帶提碘 B.氯堿工業(yè)C.氨堿法制堿 D.海水提溴解析A.海帶提碘是由KI變?yōu)镮2,有元素化合價的改變,屬于氧化還原反應(yīng),錯誤;B.氯堿工業(yè)是由NaCl的水溶液在通電時反應(yīng)產(chǎn)生NaOH、Cl2、H2,有元素化合價的改變,屬于氧化還原反應(yīng),錯誤;C.氨堿法制取堿的過程中沒有元素化合價的改變,是非氧化還原反應(yīng),正確;D.海水提溴是由溴元素的化合物變?yōu)殇逶氐膯钨|(zhì),有元素化合價的改變,屬于氧化還原反應(yīng),錯誤。故選項(xiàng)C正確。答案D【變式探究】(2015·海南化學(xué),1,2分)化學(xué)與生活親密相關(guān)。下列應(yīng)用中利用了物質(zhì)氧化性的是()A.明礬凈化水B.純堿去油污C.食醋除水垢D.漂白粉漂白織物答案D【變式探究】(2015·江蘇化學(xué),3,2分)下列說法正確的是()A.分子式為C2H6O的有機(jī)化合物性質(zhì)相同B.相同條件下,等質(zhì)量的碳按a、b兩種途徑完全轉(zhuǎn)化,途徑a比途徑b放出更多熱能途徑a:Ceq\o(――→,\s\up7(H2O),\s\do5(高溫))CO+H2eq\o(――→,\s\up7(O2),\s\do5(燃燒))CO2+H2O途徑b:Ceq\o(――→,\s\up7(O2),\s\do5(燃燒))CO2C.在氧化還原反應(yīng)中,還原劑失去電子的總數(shù)等于氧化劑得到電子的總數(shù)D.通過化學(xué)改變可以干脆將水轉(zhuǎn)變?yōu)槠痛鸢窩題型二氧化還原反應(yīng)的規(guī)律例2.(2024·上?;瘜W(xué),13)O2F2可以發(fā)生反應(yīng):H2S+4O2F2―→SF6+2HF+4O2,下列說法正確的是()A.氧氣是氧化產(chǎn)物B.O2F2既是氧化劑又是還原劑C.若生成4.48LHF,則轉(zhuǎn)移0.8mol電子D.還原劑與氧化劑的物質(zhì)的量之比為1∶4解析A.O元素的化合價由反應(yīng)前的+1價變?yōu)榉磻?yīng)后的0價,化合價降低,獲得電子,所以氧氣是還原產(chǎn)物,錯誤;B.在反應(yīng)中O2F2中的O元素的化合價降低,獲得電子,所以該物質(zhì)是氧化劑,而H2S中的S元素的化合價是-2價,反應(yīng)后變?yōu)镾F6中的+6價,所以H2S是還原劑,錯誤;C.外界條件不明確,不能確定HF的物質(zhì)的量,所以不能確定轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目,錯誤;D.依據(jù)反應(yīng)化學(xué)方程式可知還原劑H2S與氧化劑O2F2的物質(zhì)的量的比是1∶4,正確。答案D【變式探究】(2013·浙江理綜,26,15分)氫能源是一種重要的清潔能源?,F(xiàn)有兩種可產(chǎn)生H2的化合物甲和乙。將6.00g甲加熱至完全分解,只得到一種短周期元素的金屬單質(zhì)和6.72L的H2(已折算成標(biāo)準(zhǔn)狀況)。甲與水反應(yīng)也能放出H2,同時還產(chǎn)生一種白色沉淀物,該白色沉淀可溶于NaOH溶液?;衔镆以诖呋瘎┐嬖谙驴煞纸獾玫紿2和另一種單質(zhì)氣體丙,丙在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度為1.25g·L-1。請回答下列問題:(1)甲的化學(xué)式是________;乙的電子式是________。(2)甲與水反應(yīng)的化學(xué)方程式是_______________________________________。(3)氣體丙與金屬鎂反應(yīng)的產(chǎn)物是______(用化學(xué)式表示)。(4)乙在加熱條件下與CuO反應(yīng)可生成Cu和氣體丙,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式_______________________________________________________________。有人提出產(chǎn)物Cu中可能還混有Cu2O,請設(shè)計試驗(yàn)方案驗(yàn)證之___________________________________________________________________________________________。(已知:Cu2O+2H+===Cu+Cu2++H2O)(5)甲與乙之間________(填“可能”或“不行能”)發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生H2,推斷理由是_____________________________________________________________。(4)NH3具有還原性,與CuO在加熱條件下發(fā)生反應(yīng),生成Cu、N2和H2O,反應(yīng)方程式為2NH3+3CuOeq\o(=====,\s\up7(△))3Cu+N2+3H2O。由于Cu2O在酸性溶液中可發(fā)生自身氧化還原反應(yīng),生成Cu2+和Cu,Cu與非氧化性酸不發(fā)生反應(yīng),所以可取少量產(chǎn)物,向其中滴加稀鹽酸或稀H2SO4,若得到藍(lán)色溶液,則證明含有Cu2O,反之則不含Cu2O。答案(1)AlH3(2)AlH3+3H2O===Al(OH)3+3H2↑(3)Mg3N2(4)2NH3+3CuOeq\o(=====,\s\up7(△))3Cu+N2+3H2O取樣后加稀H2SO4,假如溶液變藍(lán),說明產(chǎn)物中含有Cu2O,反之則無Cu2O(5)可能AlH3中氫的化合價為-1價,NH3中氫的化合價為+1價,因而有可能發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成氫氣【變式探究】(2014·上?;瘜W(xué),16,4分)含有砒霜(As2O3)的試樣和鋅、鹽酸混合反應(yīng),生成的砷化氫(AsH3)在熱玻璃管中完全分解成單質(zhì)砷和氫氣。若砷的質(zhì)量為1.50mg,則()A.被氧化的砒霜為1.98mgB.分解產(chǎn)生的氫氣為0.672mLC.和砒霜反應(yīng)的鋅為3.90mgD.轉(zhuǎn)移的電子總數(shù)為6×10-5NA解析本題考查氧化還原反應(yīng)。砒霜(As2O3)的試樣和鋅、鹽酸混合反應(yīng)的方程式為As2O3+6Zn+12HCl―→2AsH3+6ZnCl2+3H2O。依據(jù)砷的相對原子質(zhì)量為75,若砷的質(zhì)量為1.50mg,物質(zhì)的量為0.02mmol,被還原的砒霜為0.02mmol÷2×198g·mol-1=1.98mg,和砒霜反應(yīng)的鋅為3.90mg。2AsH3eq\o(――→,\s\up7(△))2As+3H2分解產(chǎn)生的氫氣標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下為0.03mmol×22.4L·mol-1=0.672mL;轉(zhuǎn)移的電子總數(shù)為0.18×10-3NA。答案C【變式探究】(2015·浙江理綜,27,18分)Ⅰ.(6分)請回答:(1)H2O2的電子式________。(2)鎂燃燒不能用CO2滅火,用化學(xué)方程式表示其理由_____________________________________________________________________________________。(3)在AgCl沉淀中加入KBr溶液,白色沉淀轉(zhuǎn)化為淡黃色沉淀,寫出反應(yīng)的離子方程式_______________________________________________________。(4)完成以下氧化還原反應(yīng)的離子方程式:()MnOeq\o\al(-,4)+()C2Oeq\o\al(2-,4)+________===()Mn2++()CO2↑+________Ⅱ.(12分)化合物甲和NaAlH4都是重要的還原劑。確定條件下金屬鈉和H2反應(yīng)生成甲。甲與水反應(yīng)可產(chǎn)生H2,甲與AlCl3反應(yīng)可得到NaAlH4。將4.80g甲加熱至完全分解,得到金屬鈉和2.24L(已折算成標(biāo)準(zhǔn)狀況)的H2。請推想并回答:(1)甲的化學(xué)式________。(2)甲與AlCl3反應(yīng)得到NaAlH4的化學(xué)方程式____________________________________________。(3)NaAlH4與水發(fā)生氧化還原反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________。(4)甲在無水條件下可作為某些鋼鐵制品的脫銹劑(鐵銹的成分表示為Fe2O3),脫銹過程發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式_____________________________________。(5)某同學(xué)認(rèn)為:用惰性氣體趕盡反應(yīng)體系中的空氣,將鐵和鹽酸反應(yīng)后的氣體經(jīng)濃硫酸干燥,再與金屬鈉反應(yīng),得到的固體物質(zhì)即為純凈的甲;取該固體物質(zhì)與水反應(yīng),若能產(chǎn)生H2,即可證明得到的甲確定是純凈的。推斷該同學(xué)設(shè)想的制備和驗(yàn)純方法的合理性并說明理由__________________________________。反應(yīng)生成的甲為NaH,NaH與水反應(yīng)生成NaOH和H2,NaH與AlCl3反應(yīng)可得到NaAlH4。(1)甲的化學(xué)式為NaH;(2)由于反應(yīng)物為NaH與AlCl3,得到產(chǎn)物有NaAlH4,故推知另一產(chǎn)物為NaCl,其化學(xué)方程式為4NaH+AlCl3===NaAlH4+3NaCl。(3)NaAlH4中的氫顯-1價,水中的氫顯+1價,NaAlH4與水發(fā)生氧化還原反應(yīng)的過程中生成氫氣,另一產(chǎn)物為NaAlO2,其化學(xué)方程式為NaAlH4+2H2O===NaAlO2+4H2↑。(4)依據(jù)題意NaH在無水條件下能與Fe2O3反應(yīng),結(jié)合反應(yīng)物的性質(zhì)可推知反應(yīng)產(chǎn)物為Fe和NaOH,從而得出其化學(xué)方程式為3NaH+Fe2O3===2Fe+3NaOH。(5)制備過程中,由于鹽酸易揮發(fā),產(chǎn)生的氫氣中會有氯化氫,易和鈉反應(yīng)生成NaCl;如在制取NaH的反應(yīng)中鈉過量,則產(chǎn)物中混有鈉,鈉與水反應(yīng)也會有氫氣產(chǎn)生,同時驗(yàn)純時也沒有考慮到混入的NaCl。答案Ⅰ.(1)(2)2Mg+CO2eq\o(=====,\s\up7(高溫))2MgO+C(3)AgCl(s)+Br-(aq)===AgBr(s)+Cl-(aq)(4)2MnOeq\o\al(-,4)+5C2Oeq\o\al(2-,4)+16H+===2Mn2++10CO2↑+8H2OⅡ.(1)NaH(2)4NaH+AlCl3===NaAlH4+3NaCl(3)NaAlH4+2H2O===NaAlO2+4H2↑(4)3NaH+Fe2O3===2Fe+3NaOH(5)制備過程不合理,因?yàn)辂}酸易揮發(fā),H2中混有HCl,導(dǎo)致產(chǎn)物中有NaCl驗(yàn)純方法不合理,假如有Na殘留,Na與水反應(yīng)也產(chǎn)生H2;沒有考慮混入的NaCl【變式探究】(2015·安徽理綜,27,14分)硼氫化鈉(NaBH4)在化工等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用價值,某探討小組采納偏硼酸鈉NaBO2為主要原料制備NaBH4,其流程如下:已知:NaBH4常溫下能與水反應(yīng),可溶于異丙胺(沸點(diǎn):33℃)。(1)在第①步反應(yīng)加料之前,須要將反應(yīng)器加熱至100℃以上并通入氬氣,該操作的目的是_____________________________________________________,原料中的金屬鈉通常保存在________中,試驗(yàn)室取用少量金屬鈉須要用到的試驗(yàn)用品有________,________,玻璃片和小刀等。(2)請配平第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式:□NaBO2+□SiO2+□Na+□H2===□NaBH4+□Na2SiO3(3)第②步分別采納的方法是________;第③步分別NaBH4并回收溶劑,采納的方法是________。(4)NaBH4(s)與水(l)反應(yīng)生成NaBO2(s)和氫氣(g),在25℃、101kPa下,已知每消耗3.8克NaBH4(s)放熱21.6kJ,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式是_____________________________________________________。答案(1)除去反應(yīng)器中的水蒸氣和空氣煤油鑷子濾紙(2)124212(3)過濾蒸餾(4)NaBH4(s)+2H2O(l)===NaBO2(s)+4H2(g)ΔH=-216kJ/mol【方法技巧】利用電子守恒關(guān)系解題的思維流程一找各物質(zhì)找出反應(yīng)中的氧化劑、還原劑及相應(yīng)的還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物,并標(biāo)出變價元素的化合價二定得失數(shù)找準(zhǔn)一個原子(或離子)得失電子數(shù)目(留意化學(xué)式中粒子的個數(shù))三列守恒式依據(jù)題中物質(zhì)的物質(zhì)的量和得失電子守恒列出等式關(guān)系:n(氧化劑)×變價原子個數(shù)×化合價改變值=n(還原劑)×變價原子個數(shù)×化合價改變值題型四離子大量共存問題對于離子共存題目的正確作答,審題是關(guān)鍵,首先要留意題干要求,審清關(guān)鍵詞,如“能不能”“確定、可能、確定不能”“因發(fā)生氧化還原反應(yīng)不能”等;其次對“無色透亮”的理解,“無色”對應(yīng)“有色”,應(yīng)駕馭常見有色離子,“透亮”對應(yīng)“渾濁”,應(yīng)駕馭常見的沉淀反應(yīng),另外還需特殊關(guān)注一些限定或隱含條件,特殊是一些酸、堿性的變相說法。例4.【2024江蘇卷】常溫下,下列各組離子在指定溶液中能大量共存的是A.無色透亮的溶液中:Fe3+、Mg2+、SCN–、Cl–B.=1×10?12的溶液中:K+、Na+、、C.c(Fe2+)=1mol·L?1的溶液中:K+、、MnO4-、D.能使甲基橙變紅的溶液中:Na+、、、HCO3-【答案】B【變式探究】(2024·四川理綜,3)下列關(guān)于離子共存或離子反應(yīng)的說法正確的是()A.某無色溶液中可能大量存在H+、Cl-、MnOeq\o\al(-,4)B.pH=2的溶液中可能大量存在Na+、NHeq\o\al(+,4)、SiOeq\o\al(2-,3)C.Fe2+與H2O2在酸性溶液中的反應(yīng):2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2OD.稀硫酸和Ba(OH)2溶液反應(yīng):H++SOeq\o\al(2-,4)+Ba2++OH-===BaSO4↓+H2O解析A項(xiàng),酸性條件下MnOeq\o\al(-,4)將Cl-氧化為Cl2,不能大量共存且MnOeq\o\al(-,4)顯紫色;B項(xiàng),酸性條件下,H+與SiOeq\o\al(2-,3)生成H2SiO3沉淀,不能大量共存;C項(xiàng),酸性條件下H2O2將Fe2+氧化為Fe3+,正確;D項(xiàng),不符合定組成規(guī)律,正確的為:2H++SOeq\o\al(2-,4)+Ba2++2OH-===BaSO4↓+2H2O,錯誤。答案C【舉一反三】(2024·江蘇化學(xué),12)制備(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O的試驗(yàn)中,需對過濾出產(chǎn)品的母液(pH<1)進(jìn)行處理。室溫下,分別取母液并向其中加入指定物質(zhì),反應(yīng)后的溶液中主要存在的一組離子正確的是()A.通入過量Cl2:Fe2+、H+、NHeq\o\al(+,4)、Cl-、SOeq\o\al(2-,4)B.加入少量NaClO溶液:NHeq\o\al(+,4)、Fe2+、H+、SOeq\o\al(2-,4)、ClO-C.加入過量NaOH溶液:Na+、Fe2+、NHeq\o\al(+,4)、SOeq\o\al(2-,4)、OH-D.加入過量NaClO和NaOH的混合溶液:Na+、SOeq\o\al(2-,4)、Cl-、ClO-、OH-解析Cl2過量,F(xiàn)e2+不能大量存在:2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-,A錯誤;NaClO具有強(qiáng)氧化性,F(xiàn)e2+不能大量存在,同時H+與ClO-生成弱電解質(zhì)HClO,B錯誤;Fe2+、NHeq\o\al(+,4)與OH-不能大量共存,C錯誤。答案D【變式探究】(2015·廣東理綜,8,4分)水溶液中能大量共存的一組離子是()A.NHeq\o\al(+,4)、Ba2+、Br-、COeq\o\al(2-,3) B.Cl-、SOeq\o\al(2-,3)、Fe2+、H+C.K+、Na+、SOeq\o\al(2-,4)、MnOeq\o\al(-,4) D.Na+、H+、NOeq\o\al(-,3)、HCOeq\o\al(-,3)解析A項(xiàng),Ba2+和COeq\o\al(2-,3)因生成BaCO3沉淀而不能大量共存;B項(xiàng),SOeq\o\al(2-,3)與H+能結(jié)合生成弱電解質(zhì)H2SO3而不能大量共存;C項(xiàng),離子間互不反應(yīng),可以大量共存,正確;D項(xiàng),H+與HCOeq\o\al(-,3)能反應(yīng)生成CO2和H2O而不能大量共存。答案C【變式探究】(2015·江蘇化學(xué),6,2分)常溫下,下列各組離子確定能在指定溶液中大量共存的是()A.使酚酞變紅色的溶液中:Na+、Al3+、SOeq\o\al(2-,4)、Cl-B.eq\f(Kw,c(H+))=1×10-13mol·L-1的溶液中:NHeq\o\al(+,4)、Ca2+、Cl-、NOeq\o\al(-,3)C.與Al反應(yīng)能放出H2的溶液中:Fe2+、K+、NOeq\o\al(-,3)、SOeq\o\al(2-,4)D.水電離的c(H+)=1×10-13mol·L-1的溶液中:K+、Na+、AlOeq\o\al(-,2)、COeq\o\al(2-,3)答案B【變式探究】(2015·安徽理綜,10,6分)下列有關(guān)NaClO和NaCl混合溶液的敘述正確的是()A.該溶液中,H+、NHeq\o\al(+,4)、SOeq\o\al(2-,4)、Br-可以大量共存B.該溶液中,Ag+、K+、NOeq\o\al(-,3)、CH3CHO可以大量共存C.向該溶液中滴入少量FeSO4溶液,反應(yīng)的離子方程式為:2Fe2++ClO-+2H+===Cl-+2Fe3++H2OD.向該溶液中加入濃鹽酸,每產(chǎn)生1molCl2,轉(zhuǎn)移電子約為6.02×1023個解析A項(xiàng),ClO-能氧化Br-,且ClO-與H+反應(yīng)能生成弱電解質(zhì)HClO,不能大量共存,錯誤;B項(xiàng),Ag+與Cl-能生成難溶物AgCl而不能共存,且ClO-能氧化CH3CHO,錯誤;C項(xiàng),因NaClO水解,溶液呈弱堿性,滴加FeSO4溶液反應(yīng)的離子方程式為2Fe2++ClO-+4OH-+H2O===2Fe(OH)3↓+Cl-,錯誤;D項(xiàng),加入濃鹽酸后反應(yīng)的離子方程式為:Cl-+ClO-+2H+===Cl2↑+H2O,每生成1molCl2,轉(zhuǎn)移電子約為6.02×1023個,正確。答案D【變式探究】(2015·四川理綜,2,6分)下列有關(guān)CuSO4溶液的敘述正確的是()A.該溶液中Na+、NHeq\o\al(+,4)、NOeq\o\al(-,3)、Mg2+可以大量共存B.通入CO2氣體產(chǎn)生藍(lán)色沉淀C.與H2S反應(yīng)的離子方程式:Cu2++S2-===CuS↓D.與過量濃氨水反應(yīng)的離子方程式:Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+2NHeq\o\al(+,4)答案A題型五離子方程式的書寫及正誤推斷在離子方程式的正誤推斷中,學(xué)生往往忽視相對量的影響,命題者往往設(shè)置“離子方程式正確,但不符合相對量”的陷阱。突破這個陷阱的方法一是審準(zhǔn)“相對量”的多少,二是看離子反應(yīng)是否符合該量。另外還常設(shè)置物質(zhì)是否能拆分的陷阱,氧化物、弱電解質(zhì)、沉淀、酸式酸根(HSOeq\o\al(-,4)除外)在離子方程式中都不能拆分,所以對于這類題目,一方面要落實(shí)好課本上的常規(guī)反應(yīng),另外由課本反應(yīng)向外延長時,留意性質(zhì)不同帶來的不同反應(yīng)如SO2通入Ca(ClO)2時,和通CO2相比,SO2有較強(qiáng)的還原性,不再發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),那么再依據(jù)和CO2反應(yīng)的形式來寫就是錯誤的。例5.(2024·全國卷Ⅰ,節(jié)選)Na2S2O5可用作食品的抗氧化劑。在測定某葡萄酒中Na2S2O5殘留量時,取50.00mL葡萄酒樣品,用0.01000mol·L-1的碘標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),消耗10.00mL。滴定反應(yīng)的離子方程式為____________________________________________________________________________________,該樣品中Na2S2O5的殘留量為________g·L-1(以SO2計)?!窘馕觥恳罁?jù)電子、電荷及質(zhì)量守恒,可寫出反應(yīng)的離子方程式為S2Oeq\o\al(2-,5)+2I2+3H2O===2SOeq\o\al(2-,4)+4I-+6H+。n(S2Oeq\o\al(2-,5))=eq\f(1,2)×n(I2)=eq\f(1,2)×0.01000mol·L-1×10.00×10-3L=5×10-5mol,該樣品中S2Oeq\o\al(2-,5)的殘留量(以SO2計)為5×10-5mol×2×64g·mol-1×eq\f(1000mL·L-1,50.00mL)=0.128g·L-1。【答案】S2Oeq\o\al(2-,5)+2I2+3H2O===2SOeq\o\al(2-,4)+4I-+6H+0.128【變式探究】【2024海南】能正確表達(dá)下列反應(yīng)的離子方程式為A.用醋酸除去水垢:2H++CaCO3=Ca2++CO2↑+H2OB.硫化亞鐵與濃硫酸混合加熱:2H++FeS=H2S↑+Fe2+C.向硫酸鋁溶液中滴加碳酸鈉溶液:2Al3++3=Al2(CO3)3↓D.用氫氧化鈉溶液汲取工業(yè)廢氣中的NO2:2NO2+2OH-=++H2O【答案】D【變式探究】(2024·海南化學(xué),3)下列反應(yīng)可用離子方程式“H++OH-===H2O”表示的是()A.NaHSO4溶液與Ba(OH)2溶液混合B.NH4Cl溶液與Ca(OH)2溶液混合C.HNO3溶液與KOH溶液混合D.Na2HPO4溶液與NaOH溶液混合解析A項(xiàng),NaHSO4溶液與Ba(OH)2溶液混合,其發(fā)生反應(yīng)的離子方程式可能為:H++SOeq\o\al(2-,4)+Ba2++OH-===H2O+BaSO4↓[Ba(OH)過量]、2H++SOeq\o\al(2-,4)+Ba2++2OH-===2H2O+BaSO4↓(NaHSO4過量);B項(xiàng),NH4Cl溶液和Ca(OH)2溶液混合,其發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為NHeq\o\al(+,4)+OH-===NH3·H2O;C項(xiàng),HNO3是強(qiáng)酸,KOH是強(qiáng)堿,二者在溶液中反應(yīng)的離子方程式為H++OH-===H2O;D項(xiàng),Na2HPO4溶液與NaOH溶液混合,其發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為HPOeq\o\al(2-,4)+OH-===H2O+POeq\o\al(3-,4)。答案C【變式探究】(2024·天津理綜,4)下列試驗(yàn)的反應(yīng)原理用離子方程式表示正確的是()A.室溫下,測得氯化銨溶液pH<7,證明一水合氨是弱堿:NHeq\o\al(+,4)+2H2O===NH3·H2O+H3O+B.用氫氧化鈉溶液除去鎂粉中的雜質(zhì)鋁:2Al+2OH-+2H2O===2AlOeq\o\al(-,2)+3H2↑C.用碳酸氫鈉溶液檢驗(yàn)水楊酸中的羧基:D.用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸:2MnOeq\o\al(-,4)+16H++5C2Oeq\o\al(2-,4)===2Mn2++10CO2↑+8H2O解析A項(xiàng),氯化銨溶液pH<7,NHeq\o\al(+,4)水解屬于可逆反應(yīng),應(yīng)用“”:NHeq\o\al(+,4)+2H2ONH3·H2O+H3O+,錯誤;B項(xiàng),鎂不與NaOH溶液反應(yīng),鋁與NaOH溶液反應(yīng)而除去:2Al+2OH-+2H2O===2AlOeq\o\al(-,2)+3H2↑,正確;C項(xiàng),酚羥基不與NaHCO3反應(yīng),錯誤;D項(xiàng),用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸,草酸為弱酸,應(yīng)寫化學(xué)式:2MnOeq\o\al(-,4)+6H++5H2C2O4===2Mn2++10CO2↑+8H2O,錯誤。答案B【舉一反三】(2024·江蘇化學(xué),5)下列指定反應(yīng)的離子方程式正確的是()A.將銅絲插入稀硝酸中:Cu+4H++2NOeq\o\al(-,3)===Cu2++2NO2↑+H2OB.向Fe2(SO4)3溶液中加入過量鐵粉:Fe3++Fe===2Fe2+C.向Al2(SO4)3溶液中加入過量氨水:Al3++3NH3·H2O===Al(OH)3↓+3NHeq\o\al(+,4)D.向Na2SiO3溶液中滴加稀鹽酸:Na2SiO3+2H+===H2SiO3↓+2Na+答案C【變式探究】(2015·北京理綜,11,6分)某消毒液的主要成分為NaClO,還含有確定量的NaOH。下列用來說明事實(shí)的方程式中,不合理的是(已知:飽和NaClO溶液的pH約為11)()A.該消毒液可用NaOH溶液汲取Cl2制備:Cl2+2OH-===ClO-+Cl-+H2OB.該消毒液的pH約為12:ClO-+H2OHClO+OH-C.該消毒液與潔廁靈(主要成分為HCl)混用,產(chǎn)生有毒Cl2:2H++Cl-+ClO-===Cl2↑+H2OD.該消毒液加白醋生成HClO,可增加漂白作用:CH3COOH+ClO-===HClO+CH3COO-解析A項(xiàng),NaClO的制備為Cl2與NaOH溶液反應(yīng):Cl2+2OH-===ClO-+Cl-+H2O,正確;B項(xiàng),NaClO飽和溶液的pH為11,該消毒液中溶液的pH為12,是由于消毒液中還含有少量的NaOH,故pH增大是由于NaOH電離所致,錯誤;C項(xiàng),該消毒液與潔廁靈混用會發(fā)生氧化還原反應(yīng):2H++Cl-+ClO-===Cl2↑+H2O,正確;D項(xiàng),因?yàn)榇姿岬乃嵝员却温人岬乃嵝詮?qiáng),CH3COOH+ClO-===CH3COO-+HClO,HClO濃度增大,漂白性增加,正確。答案B【變式探究】(2015·山東理綜,12,5分)下列表示對應(yīng)化學(xué)反應(yīng)的離子方程式正確的是()A.向稀HNO3中滴加Na2SO3溶液:SOeq\o\al(2-,3)+2H+===SO2↑+H2OB.向Na2SiO3溶液中通入過量SO2:SiOeq\o\al(2-,3)+SO2+H2O===H2SiO3↓+SOeq\o\al(2-,3)C.向Al2(SO4)3溶液中加入過量的NH3·H2O:Al3++4NH3·H2O===[Al(OH)4]-+4NHeq\o\al(+,4)D.向CuSO4溶液中加入Na2O2:2Na2O2+2Cu2++2H2O===4Na++2Cu(OH)2↓+O2↑答案D【變式探究】(2015·江蘇化學(xué),9,2分)下列指定反應(yīng)的離子方程式正確的是()A.氯氣溶于水:Cl2+H2O===2H++Cl-+ClO-B.Na2CO3溶液中COeq\o\al(2-,3)的水解:COeq\o\al(2-,3)+H2O===HCOeq\o\al(-,3)+OH-C.酸性溶液中KIO3與KI反應(yīng)生成I2:IOeq\o\al(-,3)+I(xiàn)-+6H+===I2+3H2OD.NaHCO3溶液中加足量Ba(OH)2溶液:HCOeq\o\al(-,3)+Ba2++OH-===BaCO3↓+H2O解析A項(xiàng),HClO是弱酸,不能拆成離子的形式,正確的離子方程式為Cl2+H2OH++Cl-+HClO;B項(xiàng),COeq\o\al(2-,3)的水解是可逆反應(yīng),要用可逆符號,正確的離子方程式為COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-;C項(xiàng),反應(yīng)前后電荷不守恒、電子轉(zhuǎn)移也不守恒,正確的離子方程式為IOeq\o\al(-,3)+5I-+6H+===3I2+3H2O,錯誤;D項(xiàng),NaHCO3少量,HCOeq\o\al(-,3)完全參與反應(yīng),所給離子方程式正確。答案D題型六離子的檢驗(yàn)及推斷離子推斷是難點(diǎn),推斷過程中,應(yīng)留意推斷前后的關(guān)聯(lián)性,下面精選一道錯題整理,展示一下推斷思維過程。下面是一些常見離子,可能處于同一澄清溶液中,推斷離子的存在狀況:NHeq\o\al(+,4)、K+、Na+、Mg2+、Al3+、Ba2+、Fe3+、I-、NOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)、SOeq\o\al(2-,4)。(1)用pH試紙檢驗(yàn),溶液呈強(qiáng)酸性。結(jié)論:確定含有H+,確定不含有COeq\o\al(2-,3)。(2)取出部分溶液,加入少量CCl4及數(shù)滴新制的氯水,經(jīng)振蕩、靜置后CCl4層呈紫紅色。結(jié)論:確定含有I-,確定不含有Fe3+、NOeq\o\al(-,3)。(3)另取部分溶液,向其中加入NaOH溶液,使溶液從酸性漸漸變?yōu)閴A性,在滴加過程中及滴加完畢后,均無沉淀產(chǎn)生。結(jié)論:確定不含有Mg2+、Al3+。(4)取(3)中的部分堿性溶液加熱,有氣體放出,該氣體能使潮濕的紅色石蕊試紙變藍(lán)。結(jié)論:確定含有NHeq\o\al(+,4)。(5)另取(3)中的部分堿性溶液,向其中加入Na2CO3溶液,有白色沉淀產(chǎn)生。結(jié)論:確定含有Ba2+,確定不含有SOeq\o\al(2-,4)。通過以上試驗(yàn)過程還不能確定是否存在的離子K+、Na+需補(bǔ)充試驗(yàn)焰色反應(yīng)(寫試驗(yàn)名稱)。例6.(2024·課標(biāo)全國Ⅱ,12)某白色粉末由兩種物質(zhì)組成,為鑒別其成分進(jìn)行如下試驗(yàn):①取少量樣品加入足量水仍有部分固體未溶解;再加入足量稀鹽酸,有氣泡產(chǎn)生,固體全部溶解;②取少量樣品加入足量稀硫酸有氣泡產(chǎn)生,振蕩后仍有固體存在。該白色粉末可能為()A.NaHCO3、Al(OH)3 B.AgCl、NaHCO3C.Na2SO3、BaCO3 D.Na2CO3、CuSO4答案C【舉一反三】(2024·上海化學(xué),19)已知:SOeq\o\al(2-,3)+I(xiàn)2+H2O―→SOeq\o\al(2-,4)+2I-+2H+。某溶液中可能含有Na+、NHeq\o\al(+,4)、Fe2+、K+、I-、SOeq\o\al(2-,3)、SOeq\o\al(2-,4),且全部離子物質(zhì)的量濃度相等。向該無色溶液中滴加少量溴水,溶液仍呈無色。下列關(guān)于該溶液的推斷
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