DB22-T2076-2014-人參中β甲氧基丙烯酸脂類殺菌劑殘留量的測定氣相色譜-質(zhì)譜法-吉林省

ICS65.020DB22B39吉林省地方標(biāo)準(zhǔn)DB22/T2076—2014人參中β甲氧基丙烯酸脂類殺菌劑殘留量的測定氣相色譜-質(zhì)譜法DeterminationofstrobilurinfungicidesresiduesinginsengbyGC－MS吉林省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布DB22/T2076—2014前言本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2009和GB/T20001.4-2001給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由吉林省農(nóng)業(yè)委員會提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)、吉林省農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣總站。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：逯忠斌、侯志廣、王秀梅、趙曉峰、張浩、王巖、王鑫宏、劉建國。IDB22/T2076—2014人參中β甲氧基丙烯酸脂類殺菌劑殘留量的測定氣相色譜-質(zhì)譜法1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了人參中啶氧菌酯、嘧菌胺、醚菌酯、E-苯氧菌胺、肟菌酯、醚菌胺、唑菌胺酯、氟嘧菌酯、嘧菌酯9種β甲氧基丙烯酸脂類農(nóng)藥殘留量的氣相色譜-質(zhì)譜測定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于人參中9種β甲氧基丙烯酸脂類農(nóng)藥殘留量的測定。本標(biāo)準(zhǔn)方法的檢出限為0.010mg/kg～0.025mg/kg(參見附錄A)。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6379(所有部分)測試方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3原理試料中的農(nóng)藥用乙腈勻漿提取，提取液經(jīng)過弗羅里硅土固相萃取柱凈化后，用氣相色譜-質(zhì)譜法測4.1氯化鈉（NaCl）：140℃烘烤4h。4.3正己烷（C6H14,），優(yōu)級純。1DB22/T2076—2014表1（續(xù)）序號中文名醚菌胺英文名純度99.9%99.9%99.3%99.7%備注DMSPS6789DimoxystrobinPyraclostrobineFluoxystrobinazoxystrobin唑菌胺酯氟嘧菌酯嘧菌酯FOSAOS4.8農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液逐一稱取0.01g（精確至0.00001g）農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，分別置于10ml容量瓶中，用丙酮定容。逐一配制成1000mg/L的單一農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲備液，貯存在-18℃以下冰箱中，有效期6個(gè)月。使用時(shí)根據(jù)各農(nóng)藥在對應(yīng)檢測器上的響應(yīng)值，準(zhǔn)確吸取適量的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，將上述1000mg/L的單一農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液逐一用正己烷稀釋成100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)中間液，貯存在-18℃以下冰箱中，有效期3個(gè)月。4.9農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)工作液根據(jù)各農(nóng)藥在儀器上的響應(yīng)值，準(zhǔn)確吸取適量100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，注入同一容量瓶中，用正己烷稀釋至刻度，配制成農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液。使用前用丙酮稀釋成所需質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作液，標(biāo)準(zhǔn)工作液避光4℃保存，有效期1個(gè)月。5儀器設(shè)備5.5氮吹儀。5.6旋渦混和器。5.7高速勻漿機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于20000r/min。同一檢驗(yàn)批的商品應(yīng)具有相同的特征，如包裝、標(biāo)記、產(chǎn)地、規(guī)格、等級和同一生產(chǎn)批號等。抽樣的數(shù)量如商品件數(shù)不足5件，逐件取樣；5～100件，隨機(jī)取樣5件；100～1000件，按5%取樣；超過1000件的，超過部分按1%取樣。抽取的樣品量一般不應(yīng)少于實(shí)驗(yàn)所需用量的3倍，即1/3量供分析檢測用，1/3量供復(fù)檢用，剩余1/3則留原樣保存。抽取的樣品量不少于250g，超過時(shí)可采用粉碎后四分法取舍。樣品用高速中藥粉碎機(jī)粉碎，通過350μm篩，充分混勻后裝瓶密封寫好編號后，置于冷藏室內(nèi)，7分析步驟2DB22/T2076—20147.1提取準(zhǔn)確稱取2.0g（精確到0.0001g）試料放入勻漿機(jī)中，加入20ml蒸餾水，再加入50ml乙腈，勻漿機(jī)高速勻漿3min后，在鋪有助濾劑545的布氏漏斗中減壓抽濾，濾液收集到裝有5g~7g氯化鈉的100ml具塞量筒中，收集濾液40ml-50ml，蓋上塞子，震蕩1min，室溫下靜止60min以上，使乙腈相和水相充分分層。7.2凈化7.2.1濃縮從100ml具塞量筒中吸取上層乙腈溶液25.0ml（相當(dāng)于1g試樣量），放入250ml燒瓶中，提取液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在40℃水浴、減壓抽濾，濃縮試樣至少于1ml，取下用氮?dú)獯抵两桑⒓醇尤?.0ml正己烷，搖勻后待凈化。7.2.2凈化依次用5ml的丙酮+正己烷溶液（10+90）、5ml的正己烷預(yù)淋洗弗羅里硅土小柱，棄去流出液，當(dāng)溶劑液面到達(dá)柱吸附層表面時(shí)，立即倒入待凈化樣品溶液，用100ml燒杯接收洗脫液，用5ml丙酮+正己烷溶液（20+80）沖洗燒瓶后淋洗弗羅里硅土柱，并重復(fù)一次，取下用氮?dú)獯蹈珊螅⒓醇尤?.0ml正己烷，搖勻，供氣相色譜-質(zhì)譜測定。7.3測定7.3.1色譜參考條件柱溫箱溫度：100℃(保持1min)25℃/min260℃(保持10min)10℃/min280℃(保持20min)；進(jìn)樣口溫度：280℃。離子源溫度：230℃；接口溫度：280℃；7.3.2.2電離電壓3DB22/T2076—2014選擇離子監(jiān)測，每種目標(biāo)化合物分別選擇一個(gè)定量離子和一至三個(gè)定性離子，保留時(shí)間、定量離子、定性離子及定量離子與定性離子的豐度比值參見附錄B。7.3.3定性測定進(jìn)行樣品測定時(shí)，如果檢出的色譜峰保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)樣品相一致（±0.05min），并且在扣除背景后的樣品質(zhì)譜圖中，所選擇的離子均出現(xiàn)，而且所選擇的離子豐度比與標(biāo)準(zhǔn)樣品的離子豐度比相一致（相對豐度>50%，允許±10%偏差；相對豐度>20%~50%，允許±15%偏差；相對豐度>10%~20%，允許±20%偏差；相對豐度≤10%，允許±50%偏差），則可判斷樣品中存在這種農(nóng)藥化合物。7.3.4定量測定采用外標(biāo)法，以單離子定量。本方法的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)混合溶液的選擇離子監(jiān)測色譜圖參見附錄C。7.4空白試驗(yàn)除不加試料外，其余均按7.1～7.3步驟進(jìn)行。8結(jié)果計(jì)算試料中農(nóng)藥的殘留量用質(zhì)量分?jǐn)?shù)w計(jì)，數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式（1）計(jì)算：ω=ρs×Ax×V0...................................(1)sρs每種農(nóng)藥在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的絕對值不大于這兩個(gè)測定值算術(shù)平均值的4DB22/T2076—2014AA附錄A（資料性附錄）9種農(nóng)藥中英文名稱、方法檢出限、分組、溶劑選擇和混合標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表表A.19種農(nóng)藥中英文名稱、方法檢出限、溶劑選擇和混合標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表方法檢出限mg/kg0.0100.0100.0100.0100.0100.0200.0200.0250.025混合標(biāo)準(zhǔn)工作液序號中文名稱英文名稱備注質(zhì)量濃度mg/L（正己烷）123456789啶氧菌酯嘧菌胺PicoxystrobinMepanipyrim101010101010101010醚菌酯Kresoxim-methylE--metominostrobinTrifloxystrobinDimoxystrobinMepanipyrimE-苯氧菌胺肟菌酯醚菌胺唑菌胺酯氟嘧菌酯嘧菌酯Fluoxystrobinazoxystrobin5DB22/T2076—2014BB附錄B（資料性附錄）9種農(nóng)藥化合物的保留時(shí)間、定量離子、定性離子及定量離子與定性離子的比值表B.19種農(nóng)藥化合物的保留時(shí)間、定量離子、定性離子及定量離子與定性離子的比值保留時(shí)間序號中文名稱英文名稱定量離子定性離子1定性離子2定性離子3min123456789啶氧菌酯嘧菌胺PicoxystrobinMepanipyrim13.76913.22115.68614.35118.69920.23922.84124.99831.948335.1(100)222（100)206.1(100)238.1(100)131.1(100)295.2(100)325.0(100)363.3(100)344.0(100)303.1(50)223(51)173.1(53)208(5)145.1(202)181(3)醚菌酯Kresoxim-methylE-metominostrobinTrifloxystrobinDimoxystrobinPyraclostrobineFluoxystrobinazoxystrobin131.1(118)116.1(119)313.1(14)284.1(15)377.2(13)E-苯氧菌胺肟菌酯191.1(20)116.1(147)116.1(558)132.0(186)313.1(78)372.2(17)167.1(55)172.1(21)237.2(39)164.0(50)306.1(55)388.1(33)醚菌胺唑菌胺酯氟嘧菌酯嘧菌酯398.2(31)403.2(30)6DB2