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文檔簡介
第2課第6課時化學(xué)反應(yīng)的調(diào)控
01目標(biāo)任務(wù)
課程標(biāo)準(zhǔn)學(xué)習(xí)目標(biāo)
1.能從宏觀與微觀結(jié)合的視角,運用溫度、濃度、壓強和催
1.認(rèn)識化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的綜合調(diào)控化劑對化學(xué)反應(yīng)速率的影響規(guī)律,分析評估化學(xué)反應(yīng)條件的
在生產(chǎn)、生活和科學(xué)研究中的重要作用。選擇和優(yōu)化。
2.知道催化劑可以改變反應(yīng)歷程,對調(diào)控化2.能從限度、速率、平衡等角度對化學(xué)反應(yīng)和化工生產(chǎn)條件
學(xué)反應(yīng)速率具有重要作用。進行綜合分析,解決生產(chǎn)、生活中的化學(xué)問題,形成節(jié)約成
本、循環(huán)利用、保護環(huán)境等觀念。
02預(yù)習(xí)導(dǎo)學(xué)
自主梳理
一、合成氨反應(yīng)的限度
1.反應(yīng)原理
已知在時,的,。
?1?1?1
2.反應(yīng)特29點8?KN2(g)+3?H2(g)?2?NH3(g)△H=?92.2?kJ?mol△S=?198.2?J?K?mol
①②③④⑤⑥
3.有利于合成氨的條件
a.外界條件:⑦溫度、⑧壓強,有利于化學(xué)平衡向生成氨的方向移動。
b.投料比:溫度、壓強一定時,、的體積比為⑨時平衡混合物中氨的含量最高。
二、合成氨反應(yīng)的速率N2H2
1.提高合成氨反應(yīng)速率的方法
1
①②③④
2.濃度與合成氨反應(yīng)速率之間的關(guān)系
在特定條件下,合成氨反應(yīng)的速率與參與反應(yīng)的物質(zhì)的濃度的關(guān)系式為,
1.5?1
由反應(yīng)速率與參與反應(yīng)的物質(zhì)濃度的關(guān)系式可知:⑤或?=的?濃?(N度2,)?⑥?(H2)??(NH3的)濃
度,都有利于提高合成氨反應(yīng)的速率。N2H2NH3
三、合成氨生產(chǎn)的適宜條件
1.合成氨反應(yīng)適宜條件分析
(1)選擇合成氨生產(chǎn)條件時,既不能片面地追求高①,也不應(yīng)只追求高②,
而應(yīng)該尋求③的反應(yīng)條件。
(2)考慮原料的④、未轉(zhuǎn)化的合成氣(氮氣和氫氣)的⑤、⑥的
綜合利用等。
2.合成氨的適宜條件
影響因素選擇條件
(1)溫度反應(yīng)溫度控制在⑦左右
(2)物質(zhì)的量、投料比⑧
(3)壓強N2H2(低壓、中壓和高壓)
78
(4)催化劑1選×擇1⑨0~1×10Pa作催化劑
(5)濃度使氣態(tài)變成液態(tài)并及時分離出去,同時補充、
NH3NH3N2H2
【答案】
一、2.①可逆②減?、郏饥埽饥荩饥弈?.a.⑦降低⑧增大b.⑨。
二、1.①升高②增大③增大④催化劑2.⑤增大⑥減小1:3
三、1.(1)①轉(zhuǎn)化率②反應(yīng)速率③以較高的反應(yīng)速率獲取適當(dāng)轉(zhuǎn)化率
(2)④價格⑤循環(huán)使用⑥反應(yīng)熱。2.(1)⑦⑧⑨鐵
預(yù)習(xí)檢測700?K1:2.8
1.已知反應(yīng)2NH3N2+3H2,在某溫度下的平衡常數(shù)為0.25,在此條件下,氨的合成反應(yīng)N2+3H22NH3的平
衡常數(shù)為??
A.4B.2C.1D.0.5
【答案】A
2
【解析】反應(yīng)2NH3N2+3H2,在某溫度下的平衡常數(shù)為0.25,在此條件下,其逆反應(yīng)的平衡常數(shù)
2
c(NH3)1?
K=3==4,故選A。
c(N2)c(H2)0.25
2.下列關(guān)于硫酸工業(yè)和合成氨工業(yè)說法錯誤的是
A.都采用了高壓B.都使用了催化劑
C.生產(chǎn)流程中都有造氣和凈化D.都使用了熱交換器
【答案】A
【解析】A.硫酸工業(yè)采用了催化劑加熱條件,合成氨工業(yè)采用高溫、高壓、催化劑作用下反應(yīng),故A錯誤;
B.硫酸工業(yè)使用五氧化二釩作催化劑,合成氨工業(yè)使用鐵觸媒作催化劑,故B正確;
C.生產(chǎn)流程中都有造氣和凈化,防止雜質(zhì)使催化劑中毒,降低催化效果,故C正確;
D.兩個工業(yè)產(chǎn)生都是放熱反應(yīng),兩者都使用了熱交換器,將放出的熱量對原料進行熱處理,可以降低成本,
故D正確。
綜上所述,答案為A。
3.在硫酸工業(yè)生產(chǎn)中,通過下列反應(yīng)使SO2氧化成SO3:2SO2(g)+O2(g)?????2SO3(g)ΔH=-196.6kJ/mol。
下表列出了在不同溫度和壓強下,反應(yīng)達到平衡時SO2的轉(zhuǎn)化率
平衡時的轉(zhuǎn)化率
溫度/℃
0.1MPa0.5MPa1MPa5MPa10MPa
45097.598.999.299.699.7
55085.692.994.997.798.3
從化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡及生產(chǎn)成本、產(chǎn)量等角度綜合分析,在實際生產(chǎn)中有關(guān)該反應(yīng)適宜條件選擇的
說法正確的是
A.SO2的轉(zhuǎn)化率與溫度成反比,故采用盡可能低的溫度
B.該反應(yīng)在450℃左右、1MPa(常壓)下進行較為合適
C.SO2的轉(zhuǎn)化率與壓強成正比,故采用盡可能高的壓強
D.為了提高的SO2的轉(zhuǎn)化率,應(yīng)使用合適的催化劑
【答案】B
【解析】A.由表格數(shù)據(jù)可知,SO2的轉(zhuǎn)化率與溫度成反比,降低溫度平衡向正反應(yīng)方向移動,但反應(yīng)速率
減小,不利于提高SO2的產(chǎn)量,故A錯誤;
B.在1MPa、450℃時SO3的平衡轉(zhuǎn)化率(97.5%)就已經(jīng)很高了,若繼續(xù)增大壓強,平衡雖正向移動,但
效果并不明顯,比其高壓設(shè)備的高額造價,得不償失,故B正確;
C.由表格數(shù)據(jù)可知,SO2的轉(zhuǎn)化率與壓強成正比,但采用高壓,平衡雖正向移動,但效果并不明顯,比其
高壓設(shè)備的高額造價,得不償失,故C錯誤;
3
D.催化劑不能改變SO2的平衡轉(zhuǎn)化率,故D錯誤;
故選B。
4.下列關(guān)于化學(xué)反應(yīng)的調(diào)控措施說法不.正.確.的是
A.硫酸工業(yè)中,為使黃鐵礦充分燃燒,可將礦石粉碎
B.硝酸工業(yè)中,氨的氧化使用催化劑是為了增大反應(yīng)速率,提高生產(chǎn)效率
C.合成氨工業(yè)中,為提高氮氣和氫氣的利用率,采用循環(huán)操作
D.對于合成氨的反應(yīng),如果調(diào)控好反應(yīng)條件,可使一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率達到100%
【答案】D
【解析】A.硫酸工業(yè)中,將礦石粉碎可以增大反應(yīng)物的接觸面積,有利于黃鐵礦的充分燃燒,故A正確;
B.硝酸工業(yè)中,氨的氧化使用催化劑,可以降低反應(yīng)的活化能,增大反應(yīng)速率,提高生產(chǎn)效率,故B正確;
C.合成氨工業(yè)中,分離出液氨的混合氣體中含有的氮氣和氫氣采用循環(huán)操作,有利于提高氮氣和氫氣的利
用率,故C正確;
D.合成氨反應(yīng)為可逆反應(yīng),可逆反應(yīng)不可能完全反應(yīng),所以調(diào)控反應(yīng)條件不可能使反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率達到
100%,故D錯誤;
故選D。
5.關(guān)于工業(yè)合成NH3的說法中不正確的是
A.適當(dāng)加壓可提高氨的產(chǎn)率
B.加入催化劑可以加快反應(yīng)速率
C.選擇400-500℃是因該溫度下氨的平衡產(chǎn)率最高
D.將含N2和H2的原料氣循環(huán)使用可以提高原料的轉(zhuǎn)化率
【答案】C
【解析】合成氨的反應(yīng)為:N23H22NH3H0。
A.合成氨是氣體體積減小的反應(yīng),適當(dāng)增加壓強平衡正向移動,可提高氨的產(chǎn)率,A正確;
B.加入催化劑可以加快反應(yīng)速率,B正確;
C.對于放熱反應(yīng)而言溫度越低氨的平衡產(chǎn)率更高,選擇400-500℃是綜合考慮該溫度下反應(yīng)速率和氨的產(chǎn)
率,C錯誤;
D.將含N2和H2的原料氣循環(huán)使用可以提高原料的轉(zhuǎn)化率,D正確;
故選C。
6.德國化學(xué)家哈伯發(fā)明了以低成本制造氨的方法,大大滿足了當(dāng)時日益增長的人口對糧食的需求。下列是
哈伯法的流程圖,其中為提高原料平衡轉(zhuǎn)化率而采取的措施是
4
A.①②③④B.②③④C.②④⑤D.②⑤
【答案】C
【解析】合成氨的反應(yīng)是氣體體積減小的、放熱的可逆反應(yīng)。凈化干燥的目的是提高產(chǎn)物純度,不能提高
轉(zhuǎn)化率,①不符合;催化劑只改變反應(yīng)速率,不影響平衡狀態(tài),不能提高轉(zhuǎn)化率,③不符合;而②④⑤
操作均使合成氨反應(yīng)平衡向正反應(yīng)方向移動,均能提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率;故選C。
03探究提升
?環(huán)節(jié)一工業(yè)合成氨適宜條件的選擇
【情境材料】
自1784年發(fā)現(xiàn)氨以后,人們一直在研究如何利用化學(xué)方法由氮氣和氫氣合成氨,但直到1913年才實現(xiàn)了
合成氨的工業(yè)化生產(chǎn),經(jīng)過研究人員的努力,幾十年后建造了日產(chǎn)氨1000噸的大型裝置。
【問題探究】
1.工業(yè)生產(chǎn)中增大壓強既可提高反應(yīng)速率,又可提高氨的產(chǎn)量,那么在合成氨工業(yè)中壓強是否越大越好?
為什么?
2.既然降低溫度有利于平衡向生成氨的方向移動,那么生產(chǎn)中是否溫度越低越好?為什么?
3.從工業(yè)合成氨的工藝流程圖中可知,工業(yè)合成氨時為什么要通過冷卻及時分離出液氨?
4.催化劑對化學(xué)平衡移動沒有影響,為什么在合成氨工業(yè)中要使用催化劑?
【答案】1.不是。因為溫度一定時,增大混合氣體的壓強對合成氨的速率和平衡都有利,但壓強越大需要
的動力越大,對材料的強度和設(shè)備的制造要求越高,一般采用的壓強為10MPa~30MPa。
2.不是。因為從平衡的角度考慮,低溫有利于合成氨,但是溫度過低反應(yīng)速率很慢,需要很長時間才能達
到平衡,所以實際生產(chǎn)中,采用的溫度為400~500℃(在此溫度時催化劑的活性最大)。
3.減少平衡混合氣體中氨的濃度,使合成氨的平衡正向移動,提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。
4.催化劑可加快反應(yīng)速率,提高生產(chǎn)效率。
要點歸納
5
1.合成氨反應(yīng)的適宜條件
在實際生產(chǎn)中,既要考慮氨的產(chǎn)量,又要考慮生產(chǎn)效率和經(jīng)濟效益,綜合速率與平衡兩方面的措施,得出
合成氨的適宜條件:
(1)濃度:一般采用N2和H2的體積比1∶3,同時增大濃度,這是因為合成氨生產(chǎn)的原料氣要循環(huán)使用。
(2)溫度:合成氨是放熱反應(yīng),降低溫度雖有利于平衡向正反應(yīng)方向移動,但溫度過低,反應(yīng)速率過慢,400~
500℃左右為宜,此溫度也是催化劑活性溫度范圍。
(3)壓強:合成氨是體積縮小的可逆反應(yīng),壓強增大,有利于氨的合成,但對設(shè)備要求也就很高,所需動力
也越大,應(yīng)選擇適當(dāng)壓強,即10MPa~30MPa。
(4)催化劑:選用鐵觸媒,能加快反應(yīng)速率,縮短達到平衡所需時間。
2.工業(yè)生產(chǎn)中選擇適宜生產(chǎn)條件的原則
(1)從可逆性、反應(yīng)前后氣態(tài)物質(zhì)系數(shù)的變化、焓變?nèi)齻€角度分析化學(xué)反應(yīng)的特點。
(2)根據(jù)反應(yīng)特點具體分析外界條件對速率和平衡的影響;從速率和平衡的角度進行綜合分析,再充分考
慮實際情況,選出適宜的外界條件。
有利于加快速率的條有利于平衡正向移動的條件
外界條件綜合分析結(jié)果
件控制控制
增大反應(yīng)物的濃度、減小生成不斷地補充反應(yīng)物、及時地分離出生
濃度增大反應(yīng)物的濃度
物的濃度成物
催化劑加合適的催化劑無加合適的催化劑
兼顧速率和平衡,考慮催化劑的適宜
ΔH<0低溫
溫度
溫度高溫
在設(shè)備條件允許的前提下,盡量采取
ΔH>0高溫
高溫并考慮催化劑的活性
在設(shè)備條件允許的前提下,盡量采取
Δνg<0高壓
壓強高壓(有氣體參加)高壓
Δνg>0低壓兼顧速率和平衡,選取適宜的壓強
(1)合成氨反應(yīng)中,為了提高原料轉(zhuǎn)化率,常采用將未能轉(zhuǎn)化的N2、H2循環(huán)使用的措施。
(2)工業(yè)生產(chǎn)中,必須從反應(yīng)限度和反應(yīng)速率兩個角度選擇合成氨的適宜條件,既要考慮盡量增大反應(yīng)物
的轉(zhuǎn)化率,充分利用原料,又要選擇較快的反應(yīng)速率,提高單位時間內(nèi)的產(chǎn)量,同時還要考慮設(shè)備的要求
和技術(shù)條件。
典例精講
6
【例1】(2023春·江蘇徐州·高二統(tǒng)考期中)合成氨反應(yīng)為N2(g)3H2(g)2NH3(g)。圖1表示在一定溫
度下此反應(yīng)過程中的能量變化。圖2表示在2L的密閉容器中反應(yīng)時N2的物質(zhì)的量隨時間的變化曲線。圖3
表示在其他條件不變的情況下,改變起始物氫氣的物質(zhì)的量,平衡時NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wNH3的變化曲線。
下列說法正確的是
A.該反應(yīng)為自發(fā)反應(yīng),由圖1可得加入適當(dāng)?shù)拇呋瘎珽和H都減小
11
B.圖2中010min內(nèi)該反應(yīng)的平均速率vH20.045molLmin,從11min起其他條件不變,壓縮
容器的體積為1L,則nN2的變化曲線為d
C.圖3中,a、b、c三點所處的平衡狀態(tài)中,反應(yīng)物N2的轉(zhuǎn)化率最高的是b點
2
cNH3
D.該反應(yīng)平衡常數(shù)表達式為K3,圖3中T1和T2表示溫度,對應(yīng)溫度下的平衡常數(shù)為
cH2cN2
、
K1K2,則:T1>T2,K1>K2
【答案】B
【解析】A.加入催化劑活化能E降低,但不影響焓變,H不變,由圖1可知,合成氨是焓減熵減過程,
G<0反應(yīng)自發(fā)進行,根據(jù)G=H?TS可知,該反應(yīng)在△低溫下自發(fā)進行,故A錯誤;
△B.由圖2可知,0~10min內(nèi)△氮氣△的物△質(zhì)的量變化量為0.6mol?0.3mol=0.3mol,
0.3mol
,速率之比等于化學(xué)計量數(shù)之比,故v(H2)=3v(N2)=3×0.015mol/(L?min)
v(N)=2L=0.015mol/(Lmin)
210min
=0.045mol/(L?min),11min壓縮體積,壓強增大,平衡向正反應(yīng)移動,平衡時氮氣的物質(zhì)的量小于原平衡,
故n(N2)的變化曲線為d,故B正確;
C.圖3表示平衡時氨氣含量與氫氣起始物質(zhì)的量關(guān)系,曲線上各點都處于平衡狀態(tài),故a、b、c都處于平
衡狀態(tài),達平衡后,增大氫氣用量,氮氣的轉(zhuǎn)化率增大,故a、b、c三點中,c的氮氣的轉(zhuǎn)化率最高,故C
錯誤;
D.由圖3可知,氫氣的起始物質(zhì)的量相同時,溫度T1平衡后,氨氣的含量更高,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),降低
溫度平衡向正反應(yīng)移動,故溫度T1<T2,溫度越高化學(xué)平衡越低,故K1>K2,故D錯誤;
故答案選B。
【例2】(2022秋·廣東廣州)為探究外界條件對反應(yīng):aAgbBgdZgH的影響,以投料比
7
nA:nB=a:b開始反應(yīng),通過實驗得到不同條件下反應(yīng)達到平衡時Z的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與壓強及溫度的關(guān)系,
實驗結(jié)果如圖所示。下列判斷正確的是
A.H0
B.a(chǎn)+b<d
C.升高溫度,v正、v逆都增大,平衡常數(shù)減小
D.恒溫恒容時,增大投料比,A的轉(zhuǎn)化率增大
【答案】C
【解析】A.由圖可知,壓強相等時,溫度升高,Z的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小,所以平衡逆向移動,所以反應(yīng)放
熱,A錯誤;
B.由圖可知,溫度相同時,壓強增大,Z的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大,所以平衡正向移動,說明abd,B錯誤;
C.由A可在知,反應(yīng)放熱,升高溫度,平衡逆向移動,所以平衡常數(shù)K減小,C正確;
nA
D.增大,相當(dāng)于增加A,則A本身的轉(zhuǎn)化率降低,D錯誤;
nB
故選C。
【例3】(2023春·廣東·高二惠州一中校聯(lián)考階段練習(xí))甲醇脫氫法制HCOOCH3工藝過程涉及如下反應(yīng):
-1
反應(yīng)Ⅰ:2CH3OH(g)HCOOCH3(g)+2H2(g)ΔH1=+135.4kJ·mol
-1
反應(yīng)Ⅱ:CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)ΔH2=+106.0kJ·mol
向容積為10L的恒容密閉容器中通入1molCH3OH(g)發(fā)生上述反應(yīng),反應(yīng)相同時間,測得CH3OH的轉(zhuǎn)化率
2nHCOOCH3
和HCOOCH3的選擇性隨溫度變化如圖所示。(已知:HCOOCH3的選擇性=100%)
nCH3OH反應(yīng)
下列說法錯.誤.的是
8
-1
A.HCOOCH3(g)2CO(g)+2H2(g)ΔH=+76.6kJ·mol
B.實線代表的是CH3OH的轉(zhuǎn)化率
C.553K時,H2的體積分?jǐn)?shù)為0.25
D.高于553K時,虛線趨勢下降可能是因為HCOOCH3分解
【答案】C
【解析】A.根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)Ⅱ的2倍減去反應(yīng)Ⅰ得到
1
HCOOCH3g2COg2H2gH76.6kJmol,A正確;
B.反應(yīng)Ⅰ、反應(yīng)Ⅱ都是吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡正向移動,CH3OH轉(zhuǎn)化率增大,因此實線代表的是CH3OH
的轉(zhuǎn)化率,B正確;
C.553K時,實線為CH3OH的轉(zhuǎn)化率20.0%,虛線為HCOOCH3的選擇性(50.0%),則
2CH3OHgHCOOCH3g+2H2g
起始/mol100
變化/mol0.10.050.1
平衡/mol1-120.0%0.050.1+0.2
CH3OHgCOg+2H2g
起始/mol100
變化/mol0.10.10.2
平衡/mol1-120.0%0.10.1+0.2
0.3mol
故553K時,H2的體積分?jǐn)?shù)為100%24%,C錯誤;
0.3mol+0.8mol+0.1mol+0.05mol
D.根據(jù)圖中分析虛線為HCOOCH3的選擇性,實線為CH3OH的轉(zhuǎn)化率,高于553K時,虛線趨勢下降可能
是因為HCOOCH3分解,D正確;
故選C。
04課堂總結(jié)
9
05強化訓(xùn)練探究
提升
一、單選題
1.(2022秋·廣東梅州·高二校聯(lián)考期中)硫酸是一種重要的化工產(chǎn)品,目前主要采用“接觸法”進行生產(chǎn)。有
關(guān)反應(yīng)催化劑的說法中不正確的是
2SO2O2加熱2SO3
A.實際生產(chǎn)中,SO2、O2再循環(huán)使用提高原料利用率
B.實際生產(chǎn)中,為了提高反應(yīng)速率,壓強越高越好
C.在生產(chǎn)中,通入過量空氣的目的是提高SO2的轉(zhuǎn)化率
D.實際生產(chǎn)中,選定400~500℃作為操作溫度的主要原因是催化劑的活性最高
【答案】B
【解析】A.二氧化硫和氧氣的反應(yīng)為可逆反應(yīng),SO2和O2不能反應(yīng)完,因此SO2和O2需再循環(huán)利用以提高
原料利用率,A正確;
B.壓強過大,設(shè)備可能無法承受太大的壓強,適當(dāng)增大壓強可提高反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化率,B錯誤;
C.通入過量的空氣,則反應(yīng)平衡正向移動,SO2的轉(zhuǎn)化率提高,C正確;
D.實際生產(chǎn)中,溫度為400-500℃時,催化劑的活性最高,因此400-500℃作為操作溫度,D正確;
故答案選B。
2.(2023秋·云南麗江·高二統(tǒng)考期末)下列關(guān)于工業(yè)合成氨的敘述中錯誤的是
A.在動力、設(shè)備、材料允許的條件下盡可能在高壓下進行
B.溫度越高越有利于工業(yè)合成氨
C.在工業(yè)合成氨中N2、H2的循環(huán)利用可提高其利用率,降低成本
D.將混合氣體中的氨液化有利于合成氨反應(yīng)
【答案】B
【解析】A.合成氨的正反應(yīng)為氣體體積縮小的反應(yīng),壓強越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越高,則在動力、設(shè)備、
材料允許的條件下盡可能在高壓下進行,故A正確;
B.合成氨的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度后不利于氨氣的生成,故B錯誤;
C.合成氨中N2和H2的循環(huán)使用,可以提高原料氣的利用率,降低成本,故C正確;
10
D.合成氨的反應(yīng)中,將混合氣體中的氨氣液化,減小了生成物濃度,平衡向著正向移動,可以用平衡移動
原理解釋,故D正確;
故答案選B。
3.(2023春·江蘇常州·高二統(tǒng)考期中)以CO2、H2為原料合成CH3OH涉及的反應(yīng)如下:
1
反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)ΔHl=49kJmol
1
反應(yīng)Ⅱ:CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)ΔH2=41kJmol
反應(yīng)Ⅲ:CO(g)2H2(g)CH3OH(g)ΔH3
在5MPa下,按照nCO2:nH2=1:3投料,平衡時,CO和CH3OH在含碳產(chǎn)物中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)及CO2的轉(zhuǎn)
化率隨溫度的變化如圖。下列說法正確的是
A.反應(yīng)Ⅲ中反應(yīng)物的總鍵能大于生成物的總鍵能
B.曲線m代表CO在含碳產(chǎn)物中物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)
C.該條件下溫度越低,越有利于工業(yè)生產(chǎn)CH3OH
D.圖示270℃時,平衡體系中H2的體積分?jǐn)?shù)約為66.6%
【答案】D
-1-1-1
【解析】A.根據(jù)蓋斯定律I-Ⅱ可得反應(yīng)ⅢCO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH3=-49kJ·mol-41kJ·mol=-90kJ·mol;ΔH=
反應(yīng)物的總鍵能-生成物的總鍵能,故反應(yīng)Ⅲ中反應(yīng)物?的總鍵能小于生成物的總鍵能,A錯誤;
B.反應(yīng)Ⅱ的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),生成物中有CO,溫度升高,反應(yīng)Ⅱ的平衡正向移動,CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)
增大;反應(yīng)Ⅲ的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),反應(yīng)物中有CO,溫度升高,反應(yīng)Ⅲ的平衡逆向移動,CO的物質(zhì)的量分
數(shù)也會增大,也就是說,溫度升高,CO的產(chǎn)量變大,則CO在含碳產(chǎn)物的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大,故符合這個
規(guī)律的是曲線n,B錯誤;
C.由圖可知,溫度在150℃時有利于反應(yīng)Ⅰ進行,CH3OH的含量高,有利于提高CH3OH的產(chǎn)率,但并不是
溫度越低越好,因為溫度太低反應(yīng)速率太慢,C錯誤;
D.根據(jù)題意設(shè)起始量n(CO2)=1mol,n(H2)=3mol,平衡時甲醇和CO的物質(zhì)的量相等,設(shè)CH3OH物質(zhì)的量為
xmol,則CO的物質(zhì)的量也為xmol,270℃時CO2的轉(zhuǎn)化率為25%,則平衡時CO2的物質(zhì)的量為0.75mol,
根據(jù)碳守恒:0.75+2x=1,解得x=0.125,根據(jù)氧守恒,水的物質(zhì)的量為:
2mol-0.75mol×2-0.125mol-0.125mol=0.25mol,根據(jù)氫守恒,氫氣的物質(zhì)的量為
11
320.12540.252
mol=2.5mol,則反應(yīng)后總的物質(zhì)的量
2
2.5
0.75mol+0.125mol+0.125mol+2.5mol+0.25mol=3.75mol,則平衡體系中H2的體積分?jǐn)?shù)為100%=66.7%,
3.75
D正確;
答案選D。
4.(2023秋·河南·高二校聯(lián)考期末)下列說法錯誤的是
A.合成氨反應(yīng)采取循環(huán)操作主要是為了提高化學(xué)反應(yīng)速率
>
B.SsO2gSO2gΔH1、SgO2gSO2gΔH2,則ΔH1ΔH2
C.反應(yīng)2N2O5g4NO2gO2gΔH>0,能自發(fā)進行的原因是S>0
D.一定溫度下,對2BaO2s2BaOsO2g平衡體系縮小體積,再次達到平衡時cO2不變
【答案】A
【解析】A.合成氨工業(yè)采用循環(huán)操作,主要是為了提高氮氣和氫氣的利用率,提高經(jīng)濟效益,A項錯誤;
>
B.因為SsSgΔH>0,根據(jù)蓋斯定律可得ΔH1ΔHΔH2,所以ΔH1ΔH2ΔH0,即ΔH1ΔH2,
B項正確;
C.反應(yīng)能自發(fā)進行,說明ΔGΔHTΔS<0,因為ΔH>0,則ΔS>0,C項正確;
D.溫度不變,KcO2不變,縮小體積,平衡逆向移動,由于K不變,則再次達到平衡時cO2不變,D
項正確;
故選A。
5.(2023春·云南·高二校聯(lián)考階段練習(xí))工業(yè)上可通過甲醇羰基化法制取甲酸甲酯(HCOOCH3):
CH3OHgCOgHCOOCH3g,在容積固定的密閉容器中,投入等物質(zhì)的量CH3OH和CO,測得
相同時間內(nèi)CO的轉(zhuǎn)化率隨溫度變化如圖實線所示(圖中虛線表示相同條件下CO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變
化)。下列說法不合理的是
12
A.適當(dāng)增大壓強可增大甲醇的平衡轉(zhuǎn)化率
B.c點反應(yīng)速率v正v逆
C.反應(yīng)速率vbve,平衡常數(shù)K75℃K90℃
D.生產(chǎn)時反應(yīng)溫度控制在80~85℃為宜
【答案】C
【解析】A.因為反應(yīng)物氣體分子數(shù)大于生成物氣體分子數(shù),所以適當(dāng)增大壓強可使平衡正向移動,從而增
大甲醇的平衡轉(zhuǎn)化率,A合理;
B.c點時,CO的轉(zhuǎn)化率小于該溫度下的平衡轉(zhuǎn)化率,則平衡正向移動,反應(yīng)速率v正
v逆
,B合理;
C.因為e點時溫度高于b點時溫度,所以e點反應(yīng)速率比b點快,即反應(yīng)速率vbve,但正反應(yīng)為放熱反
>
應(yīng),溫度越高,平衡常數(shù)越小,所以平衡常數(shù)K75℃K90℃,C不合理;
D.80~85℃時,CO的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)達到95.5%以上,且反應(yīng)速率較快,所以生產(chǎn)時反應(yīng)溫度宜控制在80~85℃,
D合理;
故選C。
6.(2023秋·廣東廣州·高二統(tǒng)考期末)1913年德國化學(xué)家哈伯發(fā)明了以低成本制造大量氨的方法,從而大
太滿足了當(dāng)時日益增長的人口對糧食的需求。下圖是合成氨生產(chǎn)流程示意圖,下列說法不正確的是
A.“干燥凈化”可以防止催化劑中毒
B.“壓縮機加壓”既提高了原料的轉(zhuǎn)化率又加快了反應(yīng)速率
C.“冷卻”提高了原料的平衡轉(zhuǎn)化率和利用率
D.“鐵觸媒”在生產(chǎn)過程中需使用外加熱源持續(xù)加熱
【答案】D
【解析】A.合成氨反應(yīng)的原料中含有能使催化劑中毒的雜質(zhì),所以“干燥凈化”可以防止催化劑中毒,故A
正確;
B.合成氨反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),增大壓強,化學(xué)反應(yīng)速率加快,平衡向正反應(yīng)方向移動,原料的轉(zhuǎn)
化率增大,所以“壓縮機加壓”既提高了原料的轉(zhuǎn)化率又加快了反應(yīng)速率,故B正確;
13
C.氨氣易液化,冷卻時氨氣轉(zhuǎn)化為液氨,生成物的濃度減小,平衡向正反應(yīng)方向移動,原料的轉(zhuǎn)化率增大,
所以“冷卻”提高了原料的平衡轉(zhuǎn)化率和利用率,故C正確;
D.合成氨反應(yīng)為放熱反應(yīng),“鐵觸媒”在生產(chǎn)過程中可以通過反應(yīng)放出的熱量和熱交換達到反應(yīng)所需的溫度,
不需使用外加熱源持續(xù)加熱,故D錯誤;
故選D。
7.(2023秋·江蘇南通·高二統(tǒng)考期末)工業(yè)上通常采用鐵觸媒、在400~500℃和10MPa~30MPa的條件下合
1
成氨。合成氨的反應(yīng)為N2g3H2g2NH3gΔH92.4kJmol。下列說法正確的是
A.N2g3H2g?2NH3g的ΔS0
B.采用400500℃的高溫是有利于提高平衡轉(zhuǎn)化率
C.采用10MPa~30MPa的高壓能增大反應(yīng)的平衡常數(shù)
D.使用鐵觸媒可以降低反應(yīng)的活化能
【答案】D
【解析】A.N2g3H2g?2NH3g正反向氣體分子總數(shù)減小,ΔS<0,A錯誤;
B.采用400500℃的高溫是有利于提高催化劑活性、提供反應(yīng)速率,正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升溫平衡左移、
平衡轉(zhuǎn)化率小,B錯誤;
C.采用10MPa~30MPa的高壓能增大反應(yīng)速率、能使平衡右移,但平衡常數(shù)只受溫度影響,故增壓不影響
平衡常數(shù),C錯誤;
D.使用鐵觸媒可以降低反應(yīng)的活化能、加快反應(yīng)速率,D正確;
答案選D。
8.(2022秋·山西大同·高二統(tǒng)考期中)在硫酸工業(yè)中,通過下列反應(yīng)使SO2氧化為SO3:
2SO2gO2g2SO3gΔH196.6kJ/mol。下表列出了在不同溫度和壓強下,反應(yīng)達到平衡時SO2
的轉(zhuǎn)化率。下列說法錯誤的是
平衡時SO2的轉(zhuǎn)化率/%
溫度/℃
0.1MPa0.5MPa1MPa5MPa10MPa
45097.598.999.299.699.7
55085.692.994.997.798.3
A.從理論上分析,選擇溫度450-550℃,既利于平衡正向移動又利于提高反應(yīng)速率
B.從理論上分析,為了使SO2盡可能多地轉(zhuǎn)化為SO3,應(yīng)選擇的條件是450℃,10MPa
C.在實際生產(chǎn)中,為了降低成本采用常壓條件,因為常壓下SO2的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高了
D.在實際生產(chǎn)中,通入過量的空氣,既利于平衡正向移動,又利于提高反應(yīng)速率
14
【答案】A
【解析】A.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),從理論上分析,溫度越低越有利于平衡正向移動,但溫度過低反應(yīng)速率太
小,且影響催化劑的催化活性,所以工業(yè)上選擇溫度450~550°C,主要原因是考慮催化劑的活性最佳,A
錯誤;
B.由表格數(shù)據(jù)可知450℃,10MPa,二氧化硫的轉(zhuǎn)化率達99.7%,從理論上分析,為了使SO2盡可能多地
轉(zhuǎn)化為SO3,應(yīng)選擇的條件是450℃,10MPa,B正確;
C.反應(yīng)為氣體體積縮小的反應(yīng),增大壓強平衡正向移動,所以從理論上分析,選擇高壓,但常壓下SO2的
轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高了,繼續(xù)增大壓強,雖然二氧化硫的平衡轉(zhuǎn)化率會提高,但不明顯,且會增加設(shè)備成本,
增大投資和能量消耗,在實際生產(chǎn)中,為了降低成本采用常壓條件,C正確;
D.空氣的成本較低,在實際生產(chǎn)中,通入過量的空氣,反應(yīng)物濃度增大,反應(yīng)速率加快,平衡正向移動,
從而可提高成本較高的二氧化硫的轉(zhuǎn)化率,D正確;
故答案選A。
9.(2023春·江蘇連云港·高二統(tǒng)考期末)NO氧化成NO2的熱化學(xué)方程式為
1
2NOgO2g2NO2gΔH116.4kJmol。對于反應(yīng)2NO2g2NOgO2g,下列說法正確
的是
A.該反應(yīng)的ΔH0,ΔS0
B.使用高效催化劑能提升NO2的平衡轉(zhuǎn)化率
2
cNOcO2
C.反應(yīng)的平衡常數(shù)可表示為K2
cNO2
nNO2
D.其他條件相同,減小,NO2的平衡轉(zhuǎn)化率上升
nNO
【答案】C
1
【解析】A.由于2NOgO2g2NO2gΔH116.4kJmol,所以2NO2g2NOgO2g的
△H>0,該反應(yīng)是氣體增加的反應(yīng),所以△S>0,故A錯誤;
B.使用催化劑只能加快反應(yīng)速率,不能提高平衡轉(zhuǎn)化率,故B錯誤;
2
cNOcO2
C.反應(yīng)的平衡常數(shù)可表示為K2正確。故C正確;
cNO2
nNO2
D.其他條件相同,減小,NO的平衡轉(zhuǎn)化率下降,NO的平衡轉(zhuǎn)化率上升,故D錯誤;
nNO2
答案選C。
10.(2022秋·江西南昌·高二南昌縣蓮塘第一中學(xué)??茧A段練習(xí))已知A(g)+B(g)C(g)+D(g)反應(yīng)的平衡常數(shù)
和溫度的關(guān)系如下:
溫度/℃70090083010001200
15
平衡常數(shù)1.71.11.00.60.4
830℃時,向一個2L的密閉容器中充入0.2mol的A和0.8mol的B,反應(yīng)4s時測得C的物質(zhì)的量n(C)=0.04mol,
下列說法正確的是
A.4s時c(B)為0.76mol?L-1
B.830℃達平衡時,A的轉(zhuǎn)化率為80%
C.反應(yīng)達平衡后,升高溫度,平衡正向移動
D.降低溫度,反應(yīng)C(g)+D(g)A(g)+B(g)的平衡常數(shù)增大
【答案】B
【解析】A.反應(yīng)4s時測得C的物質(zhì)的量n(C)=0.04mol,則參加反應(yīng)的B的物質(zhì)的量為0.04mol,
0.8mol0.04mol-
c(B)==0.38mol?L1,A不正確;
2L
B.830℃達平衡時,設(shè)參加反應(yīng)A的物質(zhì)的量為x,則可建立如下三段式:
A(g)B(g)C(g)D(g)
起始量(mol)0.20.800
變化量(mol)xxxx
平衡量(mol)0.2-x0.8xxx
xx
0.16mol
則221.0,x=0.16mol,A的轉(zhuǎn)化率為100%=80%,B正確;
0.2x0.8x
0.2mol
22
C.由分析可知,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),則反應(yīng)達平衡后,升高溫度,平衡逆向移動,C不正確;
D.A(g)+B(g)C(g)+D(g)為放熱反應(yīng),則反應(yīng)C(g)+D(g)A(g)+B(g)為吸熱反應(yīng),降低溫度,平衡逆向移動,
平衡常數(shù)減小,D不正確;
故選B。
11.(2022秋·山東青島)在3個初始溫度均為T℃的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)H<0。
下列說法正確的是?△
起始物質(zhì)的量/mol
容器編號容器類型初始體積平衡時SO3物質(zhì)的量/mol
SO2O2SO3
Ⅰ恒溫恒容1.0L2101.6
Ⅱ絕熱恒容1.0L210a
Ⅲ恒溫恒壓2.0L004b
A.a(chǎn)>1.6
B.b>0.8
C.平衡時v正(SO2):v(Ⅰ)<v(Ⅱ)
16
D.若起始時向容器Ⅰ中充入1.0molSO2(g)、0.20molO2(g)和4.0molSO3(g),則反應(yīng)將向正反應(yīng)方向進行
【答案】C
【解析】A.Ⅱ與Ⅰ初始投入量相同,Ⅱ為絕熱恒容容器,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),故Ⅱ隨著反應(yīng)的進行容器溫
度升高,平衡時相當(dāng)于對Ⅰ容器升高溫度,向逆方向移動,則平衡時SO3的物質(zhì)的量比Ⅰ小,即a<1.6,故
A錯誤;
B.對于Ⅰ中反應(yīng),開始時n(SO2)=2mol,n(O2)=1mol,平衡時n(SO3)=1.6mol,若容器Ⅲ反應(yīng)是在
恒溫恒容下進行,其等效開始狀態(tài)是n(SO2)=4mol,n(O2)=2mol,物質(zhì)的量是Ⅰ的一倍,容器的容積也
是Ⅰ的一倍,則二者為等效開始狀態(tài),平衡時各種物質(zhì)的含量相同,則平衡時SO3的物質(zhì)的量是3.2mol,但
由于該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),反應(yīng)Ⅲ是在恒溫恒壓下進行,反應(yīng)從逆反應(yīng)方向開始,反應(yīng)
發(fā)生使氣體的壓強增大,為維持壓強不變,相當(dāng)于在Ⅰ平衡的基礎(chǔ)上擴大容器的容積而導(dǎo)致減小壓強,減
小壓強化學(xué)平衡逆向移動,因此反應(yīng)Ⅲ中達到平衡時SO3的物質(zhì)的量比1.6mol要少,即b<1.6,故B錯誤;
C.Ⅱ為絕熱容器,隨著反應(yīng)的進行容器溫度升高,溫度升高反應(yīng)速率加快,則平衡時的正反應(yīng)速率:
v(Ⅰ)<v(Ⅱ),故C正確;
D.反應(yīng)三段式為
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
起始mol/L210
轉(zhuǎn)化mol/L1.60.81.6
平衡mol/L0.40.21.6
2
1.6
平衡常數(shù)K=2=80,容器Ⅰ中充入1.0molSO2(g)、0.2molO2(g)和4.0molSO3(g)的濃度商
0.40.2
2
4.0
Qc=2=80=K,達到平衡狀態(tài),反應(yīng)不移動,故D錯誤;
1.00.2
故選C。
12.(2023春·江蘇泰州·高二姜堰中學(xué)??计谥校┍榻?jīng)催化脫氫制丙烯的反應(yīng)為C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)。600℃,
將固定濃度的C3H8通入有催化劑的恒容反應(yīng)器,逐漸提高CO2濃度,經(jīng)相同時間,測得出口處C3H6、CO和
H2濃度隨初始CO2濃度的變化關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是
17
c(CH)c(H)
A.丙烷脫氫制丙烯反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=362
c(C3H8)
B.c(H2)和c(C3H6)變化差異的原因:CO2+H2CO+H2O
C.其他條件不變,投料比c(C3H8)/c(CO2)越大,C3H8轉(zhuǎn)化率越小
D.若體系只有C3H6、H2、CO和H2O生成,則出口處物質(zhì)濃度c之間一定存在關(guān)系:
2c(C3H6)=2c(H2)+c(CO)+2c(H2O)
【答案】D
c(CH)c(H)
【解析】A.根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)的定義式,丙烷脫氫制丙烯反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=362,A正確;
c(C3H8)
B.丙烷催化脫氫生成的氫氣會與CO2反應(yīng)生成CO和H2O,因此丙烯的濃度變化基本不受二氧化碳濃度的
影響,而H2的濃度隨著二氧化碳濃度的增大而趨于一個定值,B正確;
C.其他條件不變,投料比c(C3H8)/c(CO2)越大,說明丙烷的相對濃度越大,丙烷濃度增大使其轉(zhuǎn)化率減小,
C正確;
D.根據(jù)丙烷催化脫氫制丙烯的反應(yīng)可知,生成的丙烯和氫氣的物質(zhì)的量相同,而CO2+H2CO+H2O,則有
c(C3H6)=c(H2)+c(CO)+c(H2O),D錯誤;
故答案選D。
二、填空題
13.(2022秋·陜西寶雞·高二??计谥校㊣.CO2可用來生產(chǎn)燃料甲醇。CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH2=-
-1
49kJ·mol。在體積為1L的恒容密閉容器中,充入1molCO2和2molH2,一定條件下?發(fā)生上述反應(yīng),測得
CH3OH(g)的濃度隨時間的變化如表所示:
時間/min0351015
濃度/mol/L00.30.450.50.5
(1)H2的平衡轉(zhuǎn)化率=。該條件下上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K=。
nCH3OH
(2)下列措施中能使平衡體系中增大且不減慢化學(xué)反應(yīng)速率的是_______。
nCO2
A.升高溫度B.充入He(g),使體系壓強增大
C.再充入1molH2D.將H2O(g)從體系中分離出去
(3)當(dāng)反應(yīng)達到平衡時,H2的物質(zhì)的量濃度為c1,然后向容器中再加入一定量H2,待反應(yīng)再一次達到平衡后,
H2的物質(zhì)的量濃度為c2,則c1c2(填“>”、“<”或“=”)。
(4)要提高CO2的轉(zhuǎn)化率,可以采取的措施是(填序號)。
A.加入催化劑B.增大CO2的濃度C.通入惰性氣體D.通入H2E.分離出甲醇
(5)T℃時,向恒容密閉容器中充入CO2和H2,發(fā)生反應(yīng)CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H。在使用不同催
化劑時,相同時間內(nèi)測得CO2的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如下圖所示。
18
則催化效果最佳的是催化劑(填“I”、“II”或“III”)。如果a點已經(jīng)達到平衡狀態(tài),則b點的v正v
逆(填“>”、“<”或“=”),c點轉(zhuǎn)化率比a點低的原因是。
【答案】(1)75%4
(2)C
(3)<
(4)DE
(5)Ⅰ>該反應(yīng)放熱,溫度升高,平衡逆向移動
【解析】(1)根據(jù)表中數(shù)據(jù),甲醇平衡時的濃度為0.5mol/L,依據(jù)反應(yīng)方程式可知,達到平衡時,消耗氫氣
1.5mol/L1L
的濃度為0.5mol/L×3=1.5mol/L,氫氣平衡時的轉(zhuǎn)化率為×100%=75%,達到平衡時
2mol
c(CH3OH)=c(H2O)=0.5mol/L,c(CO2)=(1mol/L-0.5mol/L)=0.5mol/L,c(H2)=(2mol/L-1.5mol/L)=0.5mol/L,平衡
c(CH3OH)c(H2O)0.50.5
常數(shù)K=33=4;故答案為75%;4;
c(CO2)c(H2)0.50.5
(2)A.該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向進行,甲醇的物質(zhì)的量減小,二氧化碳物質(zhì)的
量增大,即升高溫度,該比值減小,故
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