高中化學同步講義（選擇性必修二）第20講 3.8配合物（教師版）

第20課配合物

1．掌握配位鍵的特點，認識簡單的配位化合物的成鍵特征。

2．了解配位化合物的存在與應用，如配位化合物在醫(yī)藥科學催化反應和材料化學等領域的應用。

一、配位鍵

1.定義：成鍵原子或離子一方提供空軌道，另一方提供孤電子對而形成的共價鍵，這類“電子對給予—接受”

鍵被稱為配位鍵。提供空軌道的原子或離子稱為中心原子或中心離子，提供孤電子對的原子對應的分子或

2+2+

離子稱為配體或配位體。例如：[Cu(H2O)4]，Cu是中心離子，H2O是配體。

2.形成條件

①成鍵原子一方能提供孤電子對。

②成鍵原子另一方能提供空軌道。

+++++

如反應NH3+H=NH4，NH3中的N上有1對孤電子對，H中有空軌道，二者通過配位鍵結合形成NH4,NH4

的形成可表示如下：

【易錯提醒】①孤電子對：分子或離子中，沒有跟其他原子共用的電子對就是孤電子對。如

分子中中心原子分別有1、2、3個孤電子對。含有孤電子對的微粒：分子如CO、NH3、H2O、有機胺等分

————

子，離子如SCN、Cl、CN、NO2等。

②含有空軌道的微粒：過渡金屬的原子或離子。一般是過渡金屬的原子或離子如：Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ni2+、

Co3+、Ni;還有H+、Al3+、B、Mg2+等主族元素原子或離子。一般來說，多數過渡金屬的原子或離子形成配

位鍵的數目基本上是固定的，如Ag+形成2個配位鍵，Cu2+形成4個配位鍵等。

3.表示方法

+

(電子對給體)A→B(電子對接受體)或A—B。如H3O的電子式為結構式為；

1

2+

[Cu(H2O)4]的結構式為

4.特征：配位鍵是一種特殊的共價鍵，具有飽和性和方向性。一般來說，多數過渡金屬的原子或離子形成配

位鍵的數目是基本不變的，如Ag＋形成2個配位鍵；Cu2＋形成4個配位鍵等。

【易錯提醒】①配位鍵實質上是一種特殊的共價鍵，孤電子對是由成鍵原子一方提供，另一原子只提供空

軌道；而普通共價鍵中的共用電子對是由兩個成鍵原子共同提供的。

+

②與普通共價鍵一樣，配位鍵可以存在于分子中[如Ni(CO)4],也可以存在于離子中(如NH4)。

③相同原子間形成的配位鍵與它們之間形成的共價單鍵相同，如中的4個N-H(鍵能、鍵長和鍵角)

+

完全相同，故其結構式也可表示為,NH4的空間結構是正四面體形。

④配位鍵一般是共價單鍵，屬于σ鍵。

二、配合物

1.定義

通常把金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些分子或離子(稱為配體或配位體)以配位鍵結合形成的

化合物稱為配位化合物，簡稱配合物。如氫氧化二氨合銀{[Ag(NH3)2]OH}、硫酸四氨合銅[Cu(NH3)4]SO4}

等

2.組成

配合物由中心離子或原子(提供空軌道)和配體(提供孤電子對)組成，

分內界和外界，以[Cu(NH3)4]SO4為例：

①中心原子(離子):提供空軌道，接受孤電子對。配合物的中心粒子一般是帶正電荷的陽離子或中性原子，

具有接受孤電子對的空軌道，通常是過渡元素的原子或離子，如Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、

Cr3+等。

—

②配體：提供孤電子對的離子或分子，配體可以是一種或幾種。如分子CO、NH3、H2O等，陰離子F、

CN—、Cl—等。配體中直接同中心原子配位的原子叫做配位原子。配位原子必須有孤電子對。

3—3+

③配位數：直接同中心原子(離子)配位的分子或離子的數目叫中心原子(離子)的配位數。如[Fe(CN)6]中Fe

2

的配位數為6。中心原子或離子的配位數一般為2、4、6、8等。配位數不一定等于配位鍵或配體的數目。

④內界和外界：配合物分為內界和外界，其中配離子稱為內界，與內界發(fā)生電性匹配的離子稱為外界，外

界和內界以離子鍵相結合。

n+

⑤配離子的電荷數：配離子的電荷數等于中心原子或離子與配體總電荷的代數和。如[Co(NH3)5C1]中，中

心離子為Co3+，n=2

2+—

【易錯提醒】①配合物在水溶液中電離成內界和外界兩部分，如[Co(NH3)5C1]Cl2=[Co(NH3)5C1]+2C1,

—+

而內界微粒很難電離(電離程度很小),因此，配合物[Co(NH3)5C1]Cl2內界中的C1不能被Ag沉淀，只有外

—

界的C1才能與AgNO3溶液反應產生沉淀。

②有些配合物沒有外界，如Ni(CO)4就無外界。

③配合物不一定含有離子鍵，如Ni(CO)4就無離子鍵。

④含有配位鍵的化合物不一定是配合物；但配合物一定含有配位鍵。如NH4Cl等銨鹽中銨根離子雖有配位

鍵，但一般不認為是配合物。

3.常見的配合物及其制取

2+

①[Cu(H2O)4]

【實驗3-2p95】

實驗裝置

2+2+

實驗原理Cu＋4H2O===[Cu(H2O)4]

實驗用品①CuSO4②CuCl2③CuBr2④NaCl⑤K2SO4⑥KBr、點滴板、蒸餾水

實驗步驟取上述少量6種固體于點滴板，分別加蒸餾水溶解，觀察現象

①②③三種溶液呈天藍色

實驗現象④⑤⑥三種溶液呈無色

2+2+2---

實驗結論Cu在水溶液中常顯藍色，溶液呈藍色與Cu和H2O有關，與SO4、Cl、Br、

Na+、K+無關

2+2+

實驗說明實驗證明，硫酸銅晶體和Cu的水溶液呈藍色，實際上是Cu和H2O形成的

2+2+

[Cu(H2O)4]呈藍色。[Cu(H2O)4]叫做四水合銅離子。

2++

②[Cu(NH3)4](OH)2：Cu+2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4](OH)2

【實驗3-3p96】

3

實驗裝置

2++

實驗原理Cu+2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4

Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4](OH)2

2+2-

[Cu(NH3)4]+SO4+H2O＝[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓

實驗用品0.1mol/LCuSO4、1mol/L氨水、95%乙醇、試管、玻璃棒

實驗步驟向盛有4mL0.1mol/LCuSO4溶液的試管里滴加幾滴1mol/L氨水，首先形成難溶物，

繼續(xù)添加氨水并振蕩試管，觀察實驗現象；再向試管中加入極性較小的溶劑（如加

入8mL95%乙醇），并用玻璃棒摩檫試管壁，觀察實驗現象。

實驗現象加入氨水后首先生成藍色沉淀，繼續(xù)加入氨水后藍色沉淀溶解形成深藍色溶液。加

入乙醇后又析出深藍色晶體。

實驗結論深藍色晶體是[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓

實驗說明實驗證明，無論在得到的深藍色透明溶液中，還是在析出的深藍色晶體中，深藍色

2+2+

都是由于存在[Cu(NH3)4]，中心離子是Cu，而配體是NH3，配位數為4

3+—3-n3+—

③K3Fe(SCN)6：Fe+nSCN[Fe(SCN)n](n=1~6),常寫為Fe+3SCNFe(SCN)3

【實驗3-4p97】

實驗裝置

3+-3-n-3+

實驗原理Fe+nSCN=[Fe(SCN)n]，n=1~6，隨SCN的濃度而異，可用于鑒別Fe

實驗用品0.1mol/LFeCl3溶液、0.1mol/LKSCN溶液；試管、膠頭滴管。

實驗步驟向盛有少量0.1mol/LFeCl3溶液的試管中加1滴0.1mol/LKSCN溶液，觀察現象。

實驗現象FeCl3溶液變?yōu)榧t色。

實驗說明Fe3+的檢驗方法：KSCN法、苯酚法、亞鐵氰化鉀法。

④[Ag(NH3)2]Cl：AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]Cl

【實驗3-5p97】

4

實驗裝置

+-

實驗原理Ag+Cl=AgCl↓AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]Cl

實驗用品0.1mol/LNaCl、0.1mol/LAgNO3、1mol/L氨水、試管、玻璃棒

實驗步驟向盛有少量0.1mol/LNaCl溶液的試管里滴幾滴0.1mol/LAgNO3溶液，產生難溶于水白色的AgCl

沉淀，再滴入1mol/L氨水，振蕩，觀察實驗現象

實驗現象白色的AgCl沉淀，再滴入1mol/L氨水后沉淀消失，得到澄清的無色溶液

實驗結論制得了[Ag(NH3)2]Cl溶液

實驗說明AgCl沉淀溶于氨水，發(fā)生AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]Cl反應生成[Ag(NH3)2]Cl溶液

4.配合物的形成對性質的影響

①對溶解性的影響

一些難溶于水的金屬氫氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以溶解于氨水中，或依次溶解

—————2+—

于含過量的OH、Cl、Br、I、CN的溶液中，形成可溶性的配合物。如Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]+2OH

②顏色的改變

當簡單離子形成配離子時，其性質往往有很大差異。顏色發(fā)生變化就是一種常見的現象，根據顏色的

3+—-

變化就可以判斷是否有配離子生成。如Fe與SCN形成硫氰化鐵配離子，Fe3++3SCNFe(SCN)3其溶

液顯紅色。

③穩(wěn)定性增強

配合物具有一定的穩(wěn)定性，配合物中的配位鍵越強，配合物越穩(wěn)定。當作為中心離子的金屬離子相同

2+2+

時，配合物的穩(wěn)定性與配體的性質有關。例如，血紅素中的Fe與CO分子形成的配位鍵比Fe與O2分子

2+

形成的配位鍵強，因此血紅素中的Fe與CO分子結合后，就很難再與O2分子結合，血紅素失去輸送氧氣

的功能，從而導致人體CO中毒。

5.配合物的應用

超過百萬種的配合物在醫(yī)藥科學、化學催化劑、新型分子材料等領域有廣泛的應用。

葉綠素——Mg2+的配合物

血紅素2+的配合物

（1）在生命體中的應用——Fe

酶——含鋅的配合物

維生素B12——鈷配合物

王水溶金——H[AuCl4]

（）在生產生活中的應用

2電解氧化鋁的助熔劑——Na3[AlF6]

+

熱水瓶膽鍍銀——[Ag(NH3)2]

5

（3）在醫(yī)藥中的應用——抗癌藥物、。

?問題一配位鍵的形成及特點

【典例1】下列各種說法中錯誤的是()

A．配位鍵是一種特殊的共價鍵

B．NH4NO3、CuSO4·5H2O都含有配位鍵

C．共價鍵的形成條件是成鍵原子必須有未成對電子

D．形成配位鍵的條件是一方有空軌道，另一方有孤電子對

【答案】C

【解析】配位鍵是成鍵的兩個原子一方提供孤電子對，另一方提供空軌道而形成的共價鍵，可見成鍵雙方

＋

2＋

都不存在未成對電子，故A、D對，C錯；NH4NO3、CuSO4·5H2O中的NH4、[Cu(H2O)4]含有配位鍵，

故B對。

【解題必備】①配位鍵實質上是一種特殊的共價鍵，孤電子對是由成鍵原子一方提供，另一原子只提供空

軌道；而普通共價鍵中的共用電子對是由兩個成鍵原子共同提供的。

+

②與普通共價鍵一樣，配位鍵可以存在于分子中[如Ni(CO)4],也可以存在于離子中(如NH4)。

③相同原子間形成的配位鍵與它們之間形成的共價單鍵相同，如中的4個N-H(鍵能、鍵長和鍵角)

+

完全相同，故其結構式也可表示為,NH4的空間結構是正四面體形。

④配位鍵一般是共價單鍵，屬于σ鍵。

【變式1-1】下列微粒中含配位鍵的是()

＋－＋＋

①N2H5②CH4③OH④NH4⑤Fe(CO)3⑥Fe(SCN)3⑦H3O⑧[Ag(NH3)2]OH

A．①②④⑦⑧B．③④⑤⑥⑦C．①④⑤⑥⑦⑧D．全部

【答案】C

【解析】形成配位鍵的條件是一個原子(或離子)有孤電子對，另一個原子(或離子)有空軌道，在②CH4、③

OH－中不含配位鍵。

【變式1-2】鋅的某種配合物結構如圖所示，已知該配合物中碳原子形成的環(huán)狀結構均為平面結構。下列說

法錯誤的是

6

A．該配合物中非金屬元素電負性最小的是氫

B．1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有6mol

C．該配合物受熱時首先斷裂的配位鍵是氧鋅鍵

66

D．該配合物中存在5、6兩種大π鍵

【答案】B

【解析】A．該配合物中含H、C、N、O、S五種非金屬元素，同周期元素從左到右，元素的電負性逐漸變

大，同族元素從上到下，元素的電負性逐漸變小，則氫元素的電負性最小，A正確；B．由圖可知，1mol

該配合物中通過螯合作用成環(huán)形成的配位鍵(N→Zn)有4mol，B錯誤；C．由于電負性：O>N，因此氧鋅鍵

的成鍵電子對更偏向于O，受熱時容易斷裂，同時由于螯合作用形成的配位鍵氮鋅鍵穩(wěn)定性大于一般的配

位鍵氧鋅鍵，所以該配合物受熱時首先斷裂的配位鍵是氧鋅鍵，C正確；D．該配合物中，每個N原子中的

5個價層電子，2個用于形成共價鍵，2個用于形成配位鍵，還有1個電子參與形成大π鍵；每個S原子中的

6個價層電子，2個用于形成共價鍵，2個填充在sp2雜化軌道中，還有2個電子參與形成大π鍵。因此在含

66

硫五元環(huán)中，共用6個電子，形成5大π鍵，在六元環(huán)中，共用6個電子，形成6大π鍵，D正確；故選B。

?問題二配合物的結構、性質及其應用

【典例2】關于[Cr(H2O)4Cl2]Cl的說法正確的是()

A．中心原子的化合價為＋1價

B．配位數是6

C．配體為水分子，外界為Cl－

D．在其水溶液中加入AgNO3溶液，不產生白色沉淀

【答案】B

【解析】[Cr(H2O)4Cl2]Cl中陰離子是氯離子，氯離子的化合價是－1價，所以鉻離子的化合價是＋3價，A

錯誤；中心原子鉻與4個水分子和2個氯離子結合形成配位離子，故Cr的配位數為6，B正確；[Cr(H2O)4Cl2]Cl

－－

中配體為水分子和氯離子，外界為Cl，C錯誤；[Cr(H2O)4Cl2]Cl的外界為Cl，在其水溶液中加入AgNO3

溶液，會產生氯化銀白色沉淀，D錯誤。

2+—

【解題必備】①配合物在水溶液中電離成內界和外界兩部分，如[Co(NH3)5C1]Cl2=[Co(NH3)5C1]+2C1,

—+

而內界微粒很難電離(電離程度很小),因此，配合物[Co(NH3)5C1]Cl2內界中的C1不能被Ag沉淀，只有外

—

界的C1才能與AgNO3溶液反應產生沉淀。

②有些配合物沒有外界，如Ni(CO)4就無外界。

7

③配合物不一定含有離子鍵，如Ni(CO)4就無離子鍵。

④含有配位鍵的化合物不一定是配合物；但配合物一定含有配位鍵。如NH4Cl等銨鹽中銨根離子雖有配位

鍵，但一般不認為是配合物。

【變式2-1】配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于離子檢驗，下列說法不正確的是()

A．此配合物中存在離子鍵、配位鍵、極性鍵、非極性鍵

2－3＋

B．配離子為[Fe(CN)5(NO)]，中心離子為Fe，配位數為6，配位原子有C和N

C．1mol配合物中σ鍵數目為12NA

D．該配合物為離子化合物，易電離，1mol配合物電離共得到3NA陰、陽離子

【答案】A

＋2－－3＋

【解析】Na與[Fe(CN)5(NO)]存在離子鍵，NO分子、CN與Fe形成配位鍵，碳氮之間、氮氧之間存在

極性共價鍵，不存在非極性鍵，A錯誤；NO分子、CN－與Fe3＋形成配位鍵，共有6個，配位原子有C和N，

B正確；1mol配合物中σ鍵數目為(5×2＋1×2)×NA＝12NA，C正確；配合物Na2[Fe(CN)5(NO)]為離子化合物，

＋2－

電離出2個Na與1個[Fe(CN)5(NO)]，所以1mol配合物電離共得到3NA陰、陽離子，D正確。

【變式2-2】配合物在許多方面有著廣泛的應用。下列敘述不正確的是()

2＋

A．CuSO4溶液呈天藍色是因為含有[Cu(H2O)4]

B．魔術表演中常用一種含硫氰化鐵配離子的溶液來代替血液

＋

C．[Ag(NH3)2]是化學鍍銀的有效成分

D．除去硝酸銨溶液中的Ag＋，可向其中加入過量氨水

【答案】D

【解析】水合銅離子在溶液中呈天藍色，正確；硫氰化鐵配離子是配合物，Fe3＋是中心離子、SCN－是配體，

＋＋

正確；葡萄糖能與銀氨溶液中的[Ag(NH3)2]反應生成單質銀，所以[Ag(NH3)2]是化學鍍銀的有效成分，正

＋＋＋

確；Ag與少量氨水生成氫氧化銀沉淀、與過量氨水生成[Ag(NH3)2]，不能除去硝酸銨溶液中的Ag，錯誤。

22

1．硫代硫酸鈉(Na2S2O3)俗稱海波或大蘇打，作為配體用于浸Ag、Au等。S2O3可以看作是SO4中的一個

O被S原子代替的產物，其中替代O的S稱端基S原子，另一個則是中心S原子。下列說法正確的是

A．兩個硫原子均可作為配位原子

B．只有端基S原子可作為原子

C．只有中心S原子作為原子

D．兩個硫原子均不可作為配位原子

【答案】B

2

【解析】S2O3中的端基S原子是配體，中心S原子是中心原子，故選B。

8

2．化學式為K4[Fe(CN)6]的配合物常用作為抗結劑少量添加在食鹽中，而KCN卻是一種極具毒性的鹽類，

下列說法錯誤的是

+2+-

A．K4[Fe(CN)6]配合物在水中溶解并能完全解離出K、Fe和CN

-

B．K4[Fe(CN)6]配合物的配體是CN，配位數是6，其晶體中有離子鍵、共價鍵和配位鍵

4-2+-

C．[Fe(CN)6]配離子的中心離子Fe提供6個空軌道，配體CN提供孤電子對

D．KCN的劇毒性是由CN-引起

【答案】A

--

【解析】A．K4[Fe(CN)6]內界中的CN在水中不能電離，A錯誤；B．K4[Fe(CN)6]配合物的配體是CN，配

4-2+

位數是6，其晶體中有離子鍵、共價鍵和配位鍵，B正確；C．[Fe(CN)6]配離子的中心離子Fe提供6個空

-

軌道，配體CN提供孤電子對，C正確；D．K4[Fe(CN)6]的配合物常用作為抗結劑少量添加在食鹽中，而

KCN卻是一種極具毒性的鹽類，KCN在水溶液中可電離出CN-，可知劇毒性是由CN-引起，D正確；故選

A。

3．下列關于配位化合物的敘述，不正確的是

A．配位化合物中必定存在配位鍵

B．配位化合物中只有配位鍵

3-3+-

C．[Fe(SCN)6]中的Fe提供空軌道，SCN中的硫原子提供孤電子對形成配位鍵

2++-

D．許多過渡元素的離子(如Cu、Ag等)和某些主族元素的離子或分子(如NH3、OH等)都能形成配合物

【答案】B

【解析】配位化合物中一定含有配位鍵，但也可能含有離子鍵等其他化學鍵，A正確，B錯誤；Fe3+、Cu2+、

Ag+等過渡元素的離子有空軌道，與許多配體具有很強的結合力，可形成配合物，C、D均正確。

4．水合硫酸四氨合銅[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4在工業(yè)上用途廣泛，主要用于印染、纖維、殺蟲劑及制備某些含

銅的化合物。下列敘述正確的是

2-

A．[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4中SO4的空間構型為平面三角型

2+

B．[Cu(NH3)4(H2O)2]中存在離子鍵、配位鍵和極性共價鍵

C．NH3分子中H-N-H鍵的角小于H2O分子中H-O-H鍵的健角

2+

D．NH3和H2O與Cu的配位能力：NH3>H2O

【答案】D

6224

【解析】A．SO2-的S原子價層電子對個數=4=4，雜化類型為sp3雜化，空間構型為正四面體，

42

2+

故A錯誤；B．[Cu(NH3)4(H2O)2]中存在配位鍵和極性共價鍵，不存在離子鍵，故B錯誤；C．H2O中O

原子有兩對孤對電子，NH3分子中N原子有一對孤對電子，因為孤電子對間的排斥力＞孤電子對與成鍵電

子對間的排斥力＞成鍵電子對間的排斥力，導致NH3分子中H-N-H鍵角比H2O中H-O-H鍵角大，故C錯

誤；D．N的電負性小與O，NH3中N原子上的孤電子對更容易貢獻出來，NH3的配位能力強于H2O，結合

2+2+

實驗，硫酸銅溶液中加入過量氨水后生成了[Cu(NH3)4]離子，也能說明NH3和H2O與Cu的配位能力：

9

NH3＞H2O，故D正確。答案選D。

5．下列關于配位化合物的敘述中，錯．誤．的是

A．配位化合物中必定存在配位鍵

B．含有配位鍵的化合物一定是配位化合物

2＋2＋

C．[Cu(H2O)4]中的Cu提供空軌道，O原子提供孤電子對，兩者結合形成配位鍵

D．配位化合物在化學催化劑、醫(yī)學科學、材料化學等領域都有廣泛的應用

【答案】B

【解析】A．配合物中一定含有配位鍵，還含有共價鍵，可能含有離子鍵，A正確；B．含有配位鍵的化合

物不一定是配位化合物，例如氯化銨盡管含有配位鍵，但其結構簡單，不具備配合物的結構特征，不能看

2+2+

做配合物，B錯誤；C．配離子中中心離子提供空軌道，配體提供孤電子對，所以[Cu(H2O)4]中的Cu提

供空軌道，H2O中的O原子提供孤電子對，兩者結合形成配位鍵，C正確；D．配位化合物具有一些特殊的

性質，在化學催化劑、醫(yī)學科學、材料化學等領域都有廣泛的應用，D正確；故選B。

6．配位化合物廣泛應用于日常生活、工業(yè)生產及科研中。例如Ni2+與丁二酮肟生成鮮紅色的丁二酮肟鎳沉

淀，該反應可用于檢驗Ni2+。

已知：有的配體只含一個配位原子，只能提供一對孤對電子與中心原子形成配位鍵，這種配體被稱為單齒

配體，能提供兩個及以上的配位原子的配體被稱為多齒配體，多齒配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配

位成環(huán)而形成的配合物為螯合物。回答下列問題：

(1)丁二酮肟鎳是否屬于螯合物(填“是”或“否”)，其配位數為，含有化學鍵的類型有。

a．氫鍵b．配位鍵c．極性鍵d．非極性鍵

(2)實驗室常用鄰二氮菲()檢驗Fe2+，生成橙紅色的鄰二氮菲亞鐵絡離子，選擇pH范圍為2～

9的原因是。

(3)絕大部分過渡金屬都能與CO分子形成穩(wěn)定的羰基配合物，且配位鍵的形成可使金屬價層電子滿足18電

子規(guī)律，即中心原子的價電子數+配體提供的總電子數=18，則Fe(CO)x中Fe的配位數x的數值為。

3+

(4)Cr配位能力很強，極易形成配位數為6的八面體結構，例如CrCl3?6H2O就有3種水合異構體，其中一

種結構取1mol與足量的AgNO3溶液反應，生成2mol白色沉淀，則該配合物的化學式為。

2+2+

(5)[Ni(NH3)4]具有對稱的空間構型，[Ni(NH3)4]中的兩個NH3被兩個Cl－取代，能得到兩種不同結構的產

10

物，中心離子Ni2+的雜化方式可能為。

a．sp3b．dsp2c．sp2d．sp

(6)物質在外磁場的作用下會發(fā)生磁化現象，在磁場中物質的磁性可分為順磁性、反磁性和鐵磁性，中心離

子或原子上含有未成對電子的物質具有順磁性，下列配離子中具有順磁性的是。

－3?2?4?

A．[Cr(OH)4]B．[Cu(CN)4]C．[ZnCl4]D．[Fe(CN)6]

【答案】(1)是4bcd

(2)pH過小，鄰二氮菲中的N優(yōu)先與H+形成配位鍵；pH過大時，Fe2+與OH－形成沉淀

(3)5

(4)[Cr(H2O)5Cl]Cl2?H2O

(5)b

(6)AD

【解析】（1）根據螯合物的定義分析丁二酮肟有兩個氮和兩個氧的配位原子，丁二酮肟與鎳離子通過螯合

配位成環(huán)，因此丁二酮肟鎳是屬于螯合物，其配位數為4，含有化學鍵的類型有配位鍵、極性鍵、非極性鍵，

而氫鍵不屬于化學鍵；故答案為：是；4；bcd。

（2）實驗室常用鄰二氮菲()檢驗Fe2+，生成橙紅色的鄰二氮菲亞鐵絡離子，選擇pH范圍為

2～9的原因是pH過小，鄰二氮菲中的N優(yōu)先與H+形成配位鍵；pH過大時，Fe2+與OH－形成沉淀；故答

案為：pH過小，鄰二氮菲中的N優(yōu)先與H+形成配位鍵；pH過大時，Fe2+與OH－形成沉淀。

（3）鐵的價層電子為8，根據中心原子的價電子數+配體提供的總電子數=18得到Fe(CO)x中8+2x=18，則

x=5即Fe的配位數x的數值為5；故答案為：5。

（4）CrCl3?6H2O水合異構體中一種結構是取1mol與足量的AgNO3溶液反應，生成2mol白色沉淀，說明

該物質1mol能電離出2mol氯離子即1個CrCl3?6H2O有2個氯離子屬于外界，還有一個氯離子和五個水屬

于內界形成配位數為6，則該配合物的化學式為[Cr(H2O)5Cl]Cl2?H2O；故答案為：[Cr(H2O)5Cl]Cl2?H2O。

2+2+2

（5）[Ni(NH3)4]具有對稱的空間構型，說明Ni雜化后有四個空軌道，說明不是sp雜化或sp雜化，

2+2+

[Ni(NH3)4]中的兩個NH3被兩個Cl－取代，能得到兩種不同結構的產物，從而說明[Ni(NH3)4]不是正四面

體結構，則不可能為sp3雜化，因此中心離子Ni2+的雜化方式可能為dsp2雜化；故答案為：b。

（6）中心離子或原子上含有未成對電子的物質具有順磁性：

5+13?

A．[Cr(OH)4]－中Cr為+5價，則Cr價層電子排布式為3d，有1個未成對電子，故A符合題意；B．[Cu(CN)4]

+2?2+

中Cu、CN－都沒有未成對電子，故B不符合題意；C．[ZnCl4]中Zn、Cl－都沒有未成對電子，故C

4?2+6

不符合題意；D．[Fe(CN)6]中Fe價層電子排布式為3d，有4個未成對電子，故D符合題意；綜上所述，

答案為：AD。

1．下列有關NH3、NH4、NO3的說法正確的是

11

A．NO3的空間構型為三角錐形

B．NH4鍵角大于NH3

C．NH3極易溶于水的原因是NH3分子間存在氫鍵

D．NH與Ag形成的AgNH中，由Ag提供孤電子對形成配位鍵

332

【答案】B

【解析】A．NO3中心原子的價層電子對數為3對，沒有孤電子對，空間構型為平面三角形，故A錯誤；B．NH4

和氨分子中心原子價層電子對數均為4，前者沒有孤電子對，后者孤電子對數為1，導致前者鍵角大于NH3，

故B正確；C．NH極易溶于水是因為NH和水分子之間產生氫鍵，故C錯誤；D．AgNH中，NH

33323

中的N提供孤電子，Ag+提供空軌道形成配位鍵，故D錯誤；故答案選B。

2．茜草中的茜素與Al3、Ca2生成的紅色配合物X是最早使用的媒染染料之一。下列說法錯誤的是

A．A1與O形成配位鍵時，O提供孤電子對

B．配合物X中Al3的配位數為6

C．配合物X所含的元素中，第一電離能最大的是Ca

D．茜素分子間存在范德華力、氫鍵

【答案】C

【解析】A．A1與O形成配位鍵時，O提供孤電子對給Al3，故A正確；B．由圖可知，有6個O與Al3配

位，配位數為6，故B正確；C．配合物X中含有H，C，O，Al和Ca，第一電離能最大的是O，故C錯誤；

D．茜素分子間存在范德華力，分子中含有羥基，可形成氫鍵，故D正確；故答案選C。

3．Fe、HCN與K2CO3在一定條件下發(fā)生如下反應：Fe+6HCN+2K2CO3=K4Fe(CN)6+H2+2CO2+2H2O。下列

說法正確的是

A．此化學方程式中涉及的第二周期元素的電負性大小的順序為O<N<C

6

B．配合物K4Fe(CN)6的中心離子的價電子排布式為3d，該中心離子的配位數是10

C．1molHCN分子中含有σ鍵2mol

D．K2CO3中陰離子的空間構型為三角錐形

【答案】C

【解析】A．同周期主族元素自左而右電負性增大，則涉及的第二周期元素的電負性大小的順序為C<N<O，

A錯誤；B．配合物中亞鐵離子為中心離子，中心離子的價電子排布式為3d6，氰酸根離子為配位體，配位

12

數為6，B錯誤；C．HCN分子結構式為H—C≡N，單鍵為σ鍵，三鍵含有1個σ鍵，分子中含有2個鍵，1mol

分子中含有鍵的數目為2mol，C正確；D．碳酸根離子中碳原子的價層電子對數為3，孤對電子對數為0，

離子的空間構型為平面正三角形，D錯誤；故選C。

4．銅是歷史上最早使用的金屬，銅有許多化合物：CuO、Cu2O、CuSO4、Cu(OH)2、CuCO3，Cu2(OH)2CO3、

222溶液加適量氨水

CuHO、CuCl、CuNH等。Cu(OH)COX固體H2SO4Y溶液Z

24434223①

沉淀繼續(xù)加氨水離子操作CuNHSOHO晶體己知：

②W3442(

2

Cu24NHHOCuNH4HO)，下列有關說法不正確的是

32342

2+

A．W離子為深藍色，Cu的配位能力：H2O小于NH3

B．CuSO45H2O晶體結構(如上圖)中有5種水分子

2

C．1molCuNH中σ鍵的數目為16mol

34

2

D．向CuNH中加乙醇并用玻璃棒摩擦管壁獲得深藍色CuNH3SO4H2O晶體

344

【答案】B

加適量氨水繼續(xù)加氨水

H2SO4溶液

【分析】從Cu2(OH)2CO3X固體Y溶液①Z沉淀②W離子

2

操作CuNHSOHO晶體中可以看出，為、為、為、為

3442XCuOYCuH2O4ZCu(OH)2W

2

。

CuNH34

222

【解析】．由分析可知，離子為，由轉化為，表明2+的

AWCuNH34CuH2O4CuNH34Cu

配位能力：H2O小于NH3，A正確；B．從圖中可以看出，CuSO45H2O晶體結構中，含有3種水分子，內

2

界有種水分子，外界種水分子，不正確；．中，含有鍵，配位

21BC1molCuNH3412molN-H4mol

2

鍵，則含鍵的數目為，正確；．用玻璃棒摩擦管壁，可產生晶核，向中加乙醇，

σ16molCDCuNH34

可降低晶體的溶解度，從而獲得深藍色晶體，正確；故選。

CuNH34SO4H2OCuNH34SO4H2ODB

5．茜草中的茜素與Al3、Ca2生成的紅色配合物X是最早使用的媒染染料之一、下列說法錯誤的是

13

A．Al與O形成配位鍵時，O提供孤電子對

B．配合物X所含的元素中屬于s區(qū)的只有H

C．配合物X中Al3的配位數為6

D．茜素分子間存在范德華力、氫鍵

【答案】B

【解析】A．Al與O形成配位鍵時，O提供孤電子對，Al提供空軌道，故A正確；B．屬于s區(qū)的元素有

H和Ca，故B錯誤；C．由配合物X的結構式可知，Al3的配位數為6，故C正確；D．茜素為分子晶體，

故存在范德華力，茜素含有-OH，存在分子間氫鍵，故D正確；故選B。

．是一種重要的化工原料，向溶液中通可制，肼是一種火箭燃料

6NH3NiSO4NH3NiNH36SO4(N2H4)

推進劑，其燃燒熱為624kJmol1，下列說法正確的是

．NiNHSO、NH中的鍵角：前者大于后者

A3643HN