高中化學(xué)同步講義（選擇性必修二）第08講 2.4價(jià)層電子對(duì)互斥模型（VSEPR）（教師版）

第8課價(jià)層電子對(duì)互斥模型（VSEPR）

1.理解價(jià)層電子對(duì)互斥理論的含義。

2.能根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷簡(jiǎn)單分子或離子的空間結(jié)構(gòu)。

一、價(jià)層電子對(duì)互斥模型

1.應(yīng)用：預(yù)測(cè)分子的空間結(jié)構(gòu)

2.內(nèi)容：價(jià)層電子對(duì)互斥模型認(rèn)為，分子的空間結(jié)構(gòu)是中心原子周?chē)摹皟r(jià)層電子對(duì)”相互排斥的結(jié)果。

(1)當(dāng)中心原子的價(jià)電子全部參與成鍵時(shí)，為使價(jià)電子斥力最小，就要求盡可能采取對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)。

(2)當(dāng)中心原子的價(jià)電子部分參與成鍵時(shí)，未參與成鍵的孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間及孤電子對(duì)之間、成鍵

電子對(duì)之間的斥力不同，從而影響分子的空間結(jié)構(gòu)。

(3)電子對(duì)之間的夾角越大，相互之間的斥力越小。

(4)成鍵電子對(duì)之間斥力由大到小的順序：三鍵-三鍵>三鍵-雙鍵>雙鍵-雙鍵>雙鍵-單鍵>單鍵-單鍵。

(5)含孤電子對(duì)的斥力由大到小的順序：孤電子對(duì)-孤電子對(duì)>孤電子對(duì)-單鍵>單鍵-單鍵。

二、中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)的計(jì)算方法

1.方法I：中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=σ鍵電子對(duì)數(shù)+中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)

(1)σ鍵電子對(duì)數(shù)的確定：由化學(xué)式確定

1

（axb)

(2)中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)的確定：中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)=2

公式中各字母的含義：

中心原子的價(jià)層電子數(shù)

主族元素=最外層電子數(shù)

a

陽(yáng)離子=中心原子的價(jià)層電子數(shù)-︱離子的電荷數(shù)︱

陰離子=中心原子的價(jià)層電子數(shù)+︱離子的電荷數(shù)︱

x與中心原子結(jié)合的原子數(shù)

與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)

bH=1

其他原子=8-該原子的價(jià)層電子數(shù)

1

【特別說(shuō)明】VSEPR的“價(jià)層電子對(duì)”是指分子中的中心原子與結(jié)合原子間的σ鍵電子對(duì)和中心原子上的孤電

子對(duì)。多重鍵只計(jì)其中的σ鍵電子對(duì)，不計(jì)π鍵電子對(duì)。

2.方法II：

說(shuō)明：（1）中心原子配位的原子總數(shù)是指與中心原子直接結(jié)合的原子個(gè)數(shù)，氧族元素原子作配位原子時(shí)，

不計(jì)算配位原子個(gè)數(shù)。

（2）粒子的電荷數(shù)是離子所帶電荷數(shù)，陽(yáng)離子用“-”，陰離子用“+”。

（3）計(jì)算結(jié)果為中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)，根據(jù)中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)可以確定價(jià)層電子對(duì)互斥模型。

（4）孤電子對(duì)數(shù)=價(jià)層電子對(duì)數(shù)-中心原子配位的原子總數(shù)。

三、根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥模型判斷分子或離子的空間結(jié)構(gòu)

1.判斷方法

（1）方法I

根據(jù)上述方法I計(jì)算出σ鍵電子對(duì)數(shù)和中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)，在確定了σ鍵電子對(duì)數(shù)和中心原子上的孤電

子對(duì)數(shù)后，可以依據(jù)下面的方法確定相應(yīng)的較穩(wěn)定的分子或離子的空間結(jié)構(gòu)：

價(jià)層電子對(duì)相互排斥略去孤電子對(duì)

σ鍵電子對(duì)數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)=價(jià)層電子對(duì)數(shù)VSEPR模型分子的空間結(jié)構(gòu)

+

以CO2、NH4、NF3為例：

①CO2：中心C原子的價(jià)電子為4，配位原子為氧原子，配位原子數(shù)為2，即有2對(duì)σ鍵電子對(duì)數(shù)，中心C

原子上的孤電子對(duì)數(shù)=[4-2x(8-6)]/2=0，即中心C原子無(wú)孤電子對(duì)，VSEPR模型就是分子的實(shí)際構(gòu)型，價(jià)層

電子對(duì)數(shù)為2的VSEPR模型為直線(xiàn)形，則CO2的實(shí)際構(gòu)型為直線(xiàn)形。

++

②NH4：中心N原子的價(jià)電子為5，配位原子為氫原子，配位原子數(shù)為4，NH4帶1個(gè)正電荷，中心N原

子上的孤電子對(duì)數(shù)=[5-1-4x(2-1)]/2=0，即中心N原子無(wú)孤電子對(duì)，VSEPR模型就是分子的實(shí)際構(gòu)型，價(jià)層

+

電子對(duì)數(shù)為4的VSEPR模型為正面體形，則NH4的實(shí)際構(gòu)型為正四面體形。

③NF3：中心N原子的價(jià)電子為5，配位原子為氟原子，配位原子數(shù)為3，不帶電荷，中心N原子上的孤電

子對(duì)數(shù)=[5-3x(8-7)]/2=1，即中心N原子有1孤電子對(duì)，VSEPR模型略去1孤電子對(duì)才是分子的實(shí)際構(gòu)型，

價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4的VSEPR模型為正面體形，則NF3的實(shí)際構(gòu)型為三角錐形。

【思考與討論p45】參考答案：

(1)主族元素原子的價(jià)電子數(shù)等于元素所在族的序數(shù)，如S在第VIA族，其價(jià)電子數(shù)是6；P在第VA族，其

價(jià)電子數(shù)是5。

(2)主族元素原子最多能接受的電子數(shù)等于8減去元素所在族的序數(shù)，如N在第VA族，其最多能接受的電

子數(shù)是8-5=3；C1在第IA族，其最多能接受的電子數(shù)是8-7=1。

（2）方法II

根據(jù)上述方法II計(jì)算出價(jià)層電子對(duì)總數(shù)和中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)總數(shù)得出VSEPR模型，

由VSEPR模型略去孤電子對(duì)就可以得出分子的實(shí)際構(gòu)型。

2

價(jià)層電子對(duì)相互排斥略去孤電子對(duì)

價(jià)層電子對(duì)數(shù)VSEPR模型分子的空間結(jié)構(gòu)

+

以CO2、NH4、NF3為例：

①CO2：中心C原子的價(jià)電子為4，配位原子為氧原子，不計(jì)算配位原子數(shù)，中心C原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=4/2=2，

中心碳原子與兩個(gè)氧原子結(jié)合，故CO2中C原子孤電子對(duì)數(shù)=2-2=0，即中心C原子無(wú)孤電子對(duì)，VSEPR模

型就是分子的實(shí)際構(gòu)型，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2的VSEPR模型為直線(xiàn)形，則CO2的實(shí)際構(gòu)型為直線(xiàn)形。

++

②NH4：中心N原子的價(jià)電子為5，配位原子為氫原子，配位原子數(shù)為4，NH4帶1個(gè)正電荷，中心N原

+

子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=(5+4-1)/2=4，中心N原子與4個(gè)氫原子結(jié)合，故NH4中N原子孤電子對(duì)數(shù)=4-4=0，即

中心N原子無(wú)孤電子對(duì)，VSEPR模型就是分子的實(shí)際構(gòu)型，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4的VSEPR模型為正面體形，

+

則NH4的實(shí)際構(gòu)型為正四面體形。

③NF3：中心N原子的價(jià)電子為5，配位原子為氟原子，配位原子數(shù)為3，不帶電荷，中心N原子的價(jià)層電

子對(duì)數(shù)=(5+3)/2=4，中心N原子與3個(gè)氟原子結(jié)合，故NF3中N原子孤電子對(duì)數(shù)=4-3=1，即中心N原子有

1孤電子對(duì)，VSEPR模型略去1孤電子對(duì)才是分子的實(shí)際構(gòu)型，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4的VSEPR模型為正面體

形，則NF3的實(shí)際構(gòu)型為三角錐形。

【特別說(shuō)明】①中心原子不含孤電子對(duì)的分子(或離子)，VSEPR模型與分子(或離子)的空間結(jié)構(gòu)一致。

②中心原子若有孤電子對(duì)，孤電子對(duì)也要占據(jù)中心原子周?chē)目臻g，并與成鍵電子對(duì)互相排斥，則VSEPR

模型與分子的空間結(jié)構(gòu)不一致。推測(cè)分子的立體模型必須略去VSEPR模型中的孤電子對(duì)。

2.常見(jiàn)分子或離子的空間結(jié)構(gòu)的推測(cè)

分子或離方法I方法IIVSEPR模VSEPR?？臻g結(jié)構(gòu)空間

子中心原子上中心原子中心原子上中心原子上型型名稱(chēng)結(jié)構(gòu)

的價(jià)層電子上的孤電的孤電子對(duì)的價(jià)層電子

名稱(chēng)

對(duì)數(shù)子對(duì)數(shù)數(shù)對(duì)數(shù)

CO2、直線(xiàn)形直線(xiàn)

2002

BeCl2形

平面

2—

CO3、

00三角

BF3平面三角

3形

3

形

SO2、

11V形

PbCl2

正四

正四面體

CH4、CCl400面體

形

形

44

三角

NH3、NF311四面體形

錐形

3

H2O、H2S22V形

【特別說(shuō)明】①價(jià)層電子對(duì)互斥模型對(duì)分子空間結(jié)構(gòu)的預(yù)測(cè)少有失誤，但它不能用于預(yù)測(cè)以過(guò)渡金屬為中

心原子的分子。

②氨氣與水的VSEPR模型一致，但空間構(gòu)型不同的原因是：孤電子對(duì)之間的斥力>孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)

之間的斥力>成鍵電子對(duì)之間的斥力。

【思考與討論p47】參考答案：

（1）BF3:B原子的價(jià)層電子中，鍵電子對(duì)數(shù)是3，孤電子對(duì)數(shù)為(3-3×1)/2=0,VSEPR模型和分子的空間結(jié)構(gòu)

都是平面三角形。

+

（2）NH4:N原子的價(jià)層電子中，σ鍵電子對(duì)數(shù)是4，孤電子對(duì)數(shù)為(5-1-4×1)/2=0,VSEPR模型和離子的空間

結(jié)構(gòu)都是正四面體形。

2-

（2）SO3:S原子的價(jià)層電子中，σ鍵電子對(duì)數(shù)是3，孤電子對(duì)數(shù)為(6+2-3x2)/2=1,VSEPR模型是四面體形，

離子的空間結(jié)構(gòu)是三角錐形。

?問(wèn)題一價(jià)層電子對(duì)互斥模型的理解

【典例1】下列有關(guān)價(jià)層電子對(duì)互斥理論的描述正確的是()

A．價(jià)層電子對(duì)就是σ鍵電子對(duì)B．孤電子對(duì)數(shù)由分子式來(lái)確定

C．分子的立體構(gòu)型是價(jià)層電子對(duì)互斥的結(jié)果D．孤電子對(duì)數(shù)等于π鍵數(shù)

【答案】C

【解析】?jī)r(jià)層電子對(duì)數(shù)是σ鍵電子對(duì)數(shù)與孤電子對(duì)數(shù)之和，孤電子對(duì)數(shù)是指沒(méi)有成鍵的價(jià)電子對(duì)數(shù)，其與中

心原子價(jià)層電子總數(shù)、與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)及與中心原子結(jié)合的原子數(shù)有關(guān)，A、B、

D項(xiàng)錯(cuò)誤。

【解題必備】?jī)r(jià)層電子對(duì)互斥模型認(rèn)為，分子的空間結(jié)構(gòu)是中心原子周?chē)摹皟r(jià)層電子對(duì)”相互排斥的結(jié)果。

(1)當(dāng)中心原子的價(jià)電子全部參與成鍵時(shí)，為使價(jià)電子斥力最小，就要求盡可能采取對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)。

(2)當(dāng)中心原子的價(jià)電子部分參與成鍵時(shí)，未參與成鍵的孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間及孤電子對(duì)之間、成鍵

電子對(duì)之間的斥力不同，從而影響分子的空間結(jié)構(gòu)。

(3)電子對(duì)之間的夾角越大，相互之間的斥力越小。

(4)成鍵電子對(duì)之間斥力由大到小的順序：三鍵-三鍵>三鍵-雙鍵>雙鍵-雙鍵>雙鍵-單鍵>單鍵

-單鍵。

(5)含孤電子對(duì)的斥力由大到小的順序：孤電子對(duì)-孤電子對(duì)>孤電子對(duì)-單鍵>單鍵-單鍵。

【變式1-1】已知在CH4中，C—H鍵間的鍵角為109°28′，NH3中，N—H鍵間的鍵角為107°，H2O中O—H

4

鍵間的鍵角為105°，則下列說(shuō)法中正確的是()

A．孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力大于成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力

B．孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力小于成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力

C．孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力等于成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力

D．題干中的數(shù)據(jù)不能說(shuō)明孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力同成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力之間的大小

關(guān)系

【答案】A

【解析】CH4中碳原子沒(méi)有孤電子對(duì)，C—H鍵間的鍵角為109°28′，NH3中氮原子有1個(gè)孤電子對(duì)，N—H

鍵間的鍵角為107°，H2O中氧原子有2個(gè)孤電子對(duì)，O—H鍵間的鍵角為105°，說(shuō)明孤電子對(duì)與成鍵電子

對(duì)間的斥力大于成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力。

【變式1-2】下列關(guān)于價(jià)層電子對(duì)互斥模型(VSEPR模型)的敘述中不正確的是()

A．VSEPR模型可用來(lái)預(yù)測(cè)分子的空間結(jié)構(gòu)

B．分子中價(jià)電子對(duì)相互排斥決定了分子的空間結(jié)構(gòu)

C．中心原子上的孤電子對(duì)也要占據(jù)中心原子周?chē)目臻g并參與互相排斥

D．分子中鍵角越大，價(jià)電子對(duì)相互排斥力越大，分子越穩(wěn)定

【答案】D

【解析】VSEPR模型可用來(lái)預(yù)測(cè)分子的空間結(jié)構(gòu)，注意實(shí)際空間結(jié)構(gòu)要去掉孤電子對(duì)，A正確；空間結(jié)構(gòu)

與價(jià)電子對(duì)相互排斥有關(guān)，所以分子中價(jià)電子對(duì)相互排斥決定了分子的空間結(jié)構(gòu)，B正確；中心原子上的

孤電子對(duì)也要占據(jù)中心原子周?chē)目臻g并參與互相排斥，且孤電子對(duì)間的排斥力＞孤電子對(duì)和成對(duì)電子對(duì)

間的排斥力，C正確；分子的穩(wěn)定性與鍵角沒(méi)有關(guān)系，D不正確，故選D。

?問(wèn)題二價(jià)層電子對(duì)互斥模型的應(yīng)用

【典例2】下列粒子的VSEPR模型為四面體且其空間結(jié)構(gòu)為V形的是()

2-+

A．SO2B．SO4C．H3OD．OF2

【答案】D

6

【解析】A項(xiàng)，SO2中S原子價(jià)電子對(duì)數(shù)為=3，有1個(gè)孤電子對(duì)，VSEPR模型為平面結(jié)構(gòu)，其空間結(jié)構(gòu)

2

2-62

為V形，故不選A；B項(xiàng)，SO4中S原子價(jià)電子對(duì)數(shù)為=4，無(wú)孤電子對(duì)，VSEPR模型為四面體，其

2

+631

空間結(jié)構(gòu)為正四面體，故不選B；C項(xiàng)，H3O中O原子價(jià)電子對(duì)數(shù)為4，有1個(gè)孤電子對(duì)，VSEPR

2

62

模型為四面體，其空間結(jié)構(gòu)為三角錐，故不選C；D項(xiàng)，OF2中O原子價(jià)電子對(duì)數(shù)為=4，有2個(gè)孤電

2

子對(duì)，VSEPR模型為平四面體，其空間結(jié)構(gòu)為V形，故選D；故選D。

【解題必備】方法I：根據(jù)中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=σ鍵電子對(duì)數(shù)+中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)

(1)σ鍵電子對(duì)數(shù)的確定：由化學(xué)式確定

5

1

(2)中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)的確定：（axb)

2

計(jì)算出σ鍵電子對(duì)數(shù)和中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)，在確定了σ鍵電子對(duì)數(shù)和中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)后，可

以依據(jù)下面的方法確定相應(yīng)的較穩(wěn)定的分子或離子的空間結(jié)構(gòu)：

價(jià)層電子對(duì)相互排斥略去孤電子對(duì)

σ鍵電子對(duì)數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)=價(jià)層電子對(duì)數(shù)VSEPR模型分子的空間結(jié)構(gòu)

方法II：

說(shuō)明：（1）中心原子配位的原子總數(shù)是指與中心原子直接結(jié)合的原子個(gè)數(shù)，氧族元素原子作配位原子時(shí)，

不計(jì)算配位原子個(gè)數(shù)。

（2）粒子的電荷數(shù)是離子所帶電荷數(shù)，陽(yáng)離子用“-”，陰離子用“+”。

（3）計(jì)算結(jié)果為中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)，根據(jù)中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)可以確定價(jià)層電子對(duì)互斥模型。

（4）孤電子對(duì)數(shù)=價(jià)層電子對(duì)數(shù)-中心原子配位的原子總數(shù)。

根據(jù)上述方法II計(jì)算出價(jià)層電子對(duì)總數(shù)和中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)總數(shù)得出VSEPR模型，

由VSEPR模型略去孤電子對(duì)就可以得出分子的實(shí)際構(gòu)型。

價(jià)層電子對(duì)相互排斥略去孤電子對(duì)

價(jià)層電子對(duì)數(shù)VSEPR模型分子的空間結(jié)構(gòu)

【變式2-1】用價(jià)層電子對(duì)互斥理論(VSEPR)可以預(yù)測(cè)許多分子或離子的空間構(gòu)型，有時(shí)也能用來(lái)推測(cè)鍵角

大小，下列判斷正確的是

A．SO2、CS2、HCN都是直線(xiàn)形的分子

B．BF3鍵角為120°，SnBr2鍵角大于120°

2-

C．CH2O、CO3、SO3都是平面三角形的粒子

D．PCl3、NH3、PCl5都是三角錐形的分子

【答案】C

622

【解析】A．二氧化硫分子中S原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=2+=2+1=3，含有1個(gè)孤電子對(duì)，根據(jù)價(jià)層電

2

子對(duì)互斥理論判斷二氧化硫空間結(jié)構(gòu)為V形；二硫化碳結(jié)構(gòu)式為S=C=S，CS2中C原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)

422

=2+=2+0=2，無(wú)孤電子對(duì)，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷CS2為直線(xiàn)形；HCN結(jié)構(gòu)式為

2

43111

，HCN中C原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=2+=2+0=2，無(wú)孤電子對(duì)，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)

2

313

互斥理論判斷HCN為直線(xiàn)形，故A錯(cuò)誤；B．BF3中心原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=3+=3+0=3，無(wú)孤電子

2

對(duì)，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷BF3為平面三角形結(jié)構(gòu)，鍵角為120°；SnBr2中價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)

412

=2+=2+1=3，含有一個(gè)孤電子對(duì)，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷SnBr2為V型結(jié)構(gòu)，孤電子對(duì)與成

2

鍵電子對(duì)之間的排斥力大于成鍵電子對(duì)之間的排斥力，所以BF3鍵角為120°，SnBr2鍵角小于120°，故B

22

錯(cuò)誤；C．CH2O中碳形成3個(gè)σ鍵，所以是sp雜化為平面三角形結(jié)構(gòu)；CO3中C原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)

6

42232

=3+=3+0=3，無(wú)孤電子對(duì)，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷CO為平面三角形結(jié)構(gòu)；SO3中S原子

23

623

價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=3+=3+0=3，無(wú)孤電子對(duì)，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷SO3為平面三角形結(jié)構(gòu)，

2

513

故C正確；D．PCl3中P原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=3+=3+1=4，含有一個(gè)孤電子對(duì)，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)

2

513

互斥理論判斷PCl3為三角錐形結(jié)構(gòu)；NH3中N原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=3+=3+1=4，含有一個(gè)孤電子

2

515

對(duì)，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷NH3為三角錐形結(jié)構(gòu)；PCl5中P原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=5+=5+0=5，

2

不含孤電子對(duì)，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷PCl5為三角雙錐結(jié)構(gòu)，故D錯(cuò)誤；答案為C。

【變式2-2】下列分子價(jià)層電子對(duì)互斥理論模型與分子結(jié)構(gòu)模型一致的是()

A．水B．甲烷C．氨D．二氧化硫

【答案】B

62

4

【解析】A項(xiàng)，水的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為：2，價(jià)層電子對(duì)模型為正四面體，分子構(gòu)型為V形，兩者不

44

4

一致，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，甲烷的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為：2，價(jià)層電子對(duì)模型為正四面體，分子構(gòu)型為正四面

53

4

體，兩者一致，B正確；C項(xiàng)，氨氣的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為：2，價(jià)層電子對(duì)模型為正四面體，分子構(gòu)型

60

3

為三角錐形，兩者不一致，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，二氧化硫的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為：2，價(jià)層電子對(duì)模型為平面

三角形，分子構(gòu)型為V形，兩者不一致，D錯(cuò)誤；故選B。

1．下列分子或離子的中心原子上未用于成鍵的價(jià)電子對(duì)最多的是()

＋

A．H2OB．HClC．NH4D．PCl3

【答案】A

【解析】A項(xiàng)，氧原子有兩對(duì)未成鍵的價(jià)電子對(duì)；B項(xiàng)，HCl分子屬于AB型分子，沒(méi)有中心原子；C項(xiàng)，

＋

NH4的中心原子的價(jià)電子全部參與成鍵；D項(xiàng)，磷原子有一對(duì)未成鍵的價(jià)電子對(duì)。

2.下列粒子的VSEPR模型為四面體、且其空間結(jié)構(gòu)為V形的是()

+

A．SO2B．CH4C．H3OD．SF2

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，二氧化硫分子中硫原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，VSEPR模型為平面三角形，孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為1，

7

分子的空間結(jié)構(gòu)為V形，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，甲烷分子中碳原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)4，VSEPR模型為正四面體

形，孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為0，分子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，水合氫離子中氧原子的價(jià)層電子

對(duì)數(shù)為4，VSEPR模型為四面體形，孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為1，分子的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，

二氟化硫分子中硫原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，VSEPR模型為四面體形，孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為2，分子的空間結(jié)構(gòu)

為V形，故D正確；故選D。

3.用價(jià)層電子對(duì)互斥理論預(yù)測(cè)H2S和AlCl3的立體結(jié)構(gòu)，兩個(gè)結(jié)論都正確的是

A．直線(xiàn)形；三角錐形B．V形；三角錐形

C．直線(xiàn)形；平面三角形D．V形；平面三角形

【答案】D

【解析】H2S分子的中心原子O原子上含有2個(gè)σ鍵，中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)=0.5×（6-2×1）=2，所以H2S

分子的VSEPR模型是四面體型，略去孤電子對(duì)后，實(shí)際上其空間構(gòu)型是V型；AlCl3分子的中心原子Al

原子上含有3個(gè)σ鍵，中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)=0.5×（3-3×1）=0，所以AlCl3分子的VSEPR模型是平面三

角型，中心原子上沒(méi)有孤對(duì)電子，所以其空間構(gòu)型就是平面三角形。故選D。

2－

4.SO3離子的中心原子孤對(duì)電子計(jì)算公式為(a－xb)/2，下列對(duì)應(yīng)的數(shù)值正確的是()

A．a(chǎn)＝8x＝3b＝2

B．a(chǎn)＝6x＝3b＝2

C．a(chǎn)＝4x＝2b＝3

D．a(chǎn)＝6x＝2b＝3

【答案】A

2－

【解析】SO3離子的中心原子孤對(duì)電子計(jì)算公式為(a－xb)/2中，a指中心原子價(jià)電子個(gè)數(shù)，x指配原子個(gè)數(shù)，

b指配原子形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)需要的電子個(gè)數(shù)，因此a＝6＋2＝8，x＝3，b＝2，故選A。

5.下列分子或離子的空間結(jié)構(gòu)判斷不正確的是

．+為正四面體形．為直線(xiàn)形

ANH4BBeCl2

C．NF3為V形D．CO2為直線(xiàn)形

【答案】C

【解析】A．銨根離子中氮原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4、孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為0，離子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，

故A正確；B．二氯化鈹分子中鈹原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2、孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為0，分子的空間結(jié)構(gòu)為直線(xiàn)形，

故B正確；C．三氟化氮分子中氮原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4、孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為1，分子的空間結(jié)構(gòu)為三角錐

形，故C錯(cuò)誤；D．二氧化碳分子中鈹原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2、孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為0，分子的空間結(jié)構(gòu)為直

線(xiàn)形，故D正確；故選C。

6．（1）計(jì)算下列微粒中點(diǎn)“·”原子的孤電子對(duì)數(shù)。

①H2S．______________________________;

②P．Cl5___________________________;

③B．F3___________________________;

8

④N．H3___________________________。

（2）用價(jià)層電子對(duì)互斥理論完成下列問(wèn)題(點(diǎn)“·”的原子為中心原子)。

α鍵電價(jià)層電

分子或離子孤電子對(duì)數(shù)分子立體構(gòu)型

子對(duì)數(shù)子對(duì)數(shù)

H2Se

·

BCl3

·

PCl3

·

SO2

·

2－

SO4

·

【答案】(1)①2②0③0④1

(2)

1

2×(6－2×1)＝24V形

2

1

3×(3－3×1)＝03平面三角形

2

1

3×(5－3×1)＝14三角錐形

2

1

2×(6－2×2)＝13V形

2

1

4×(8－4×2)＝04正四面體形

2

【解析】（1）根據(jù)中心原子的孤電子對(duì)數(shù)=(a-xb)計(jì)算:

①H2S中的S原子的孤電子對(duì)數(shù):(6-2×1)=2;

②PCl5中的P原子的孤電子對(duì)數(shù):(5-5×1)=0;

③BF3中的B原子的孤電子對(duì)數(shù):(3-3×1)=0;

④NH3中的N原子的孤電子對(duì)數(shù):(5-3×1)=1。

（2）先確定分子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)、孤電子對(duì)數(shù)后再確定分子的立體構(gòu)型。

α鍵電價(jià)層電

分子或離子孤電子對(duì)數(shù)分子立體構(gòu)型

子對(duì)數(shù)子對(duì)數(shù)

1

H2Se2×(6－2×1)＝24V形

·2

9

1

BCl33×(3－3×1)＝03平面三角形

·2

1

PCl33×(5－3×1)＝14三角錐形

·2

1

SO22×(6－2×2)＝13V形

·2

2－1

SO44×(8－4×2)＝04正四面體形

·2

1．下列有關(guān)SO3的說(shuō)法正確的是()

A．空間結(jié)構(gòu)與NH3相似B．空間結(jié)構(gòu)與SO2相似

C．空間結(jié)構(gòu)與BF3相似D．空間結(jié)構(gòu)與P4相似

【答案】C

【解析】SO3分子的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形。氨氣分子中中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)=σ鍵個(gè)數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)

=3+×(5-3×1)=4，且含有1個(gè)孤電子對(duì)，所以其空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，A錯(cuò)誤；SO2分子中，S原子形成2

1

個(gè)σ鍵2，孤電子對(duì)數(shù)為×(6-2×2)=1，價(jià)層電子對(duì)數(shù)=σ鍵個(gè)數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)=2+1=3，且含有1個(gè)孤電子對(duì)，所

1

2

以空間結(jié)構(gòu)為V形，B錯(cuò)誤；BF3分子中中心原子硼原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+×(3-3×1)=3，無(wú)孤電子對(duì)，空

1

間結(jié)構(gòu)為平面三角形，C正確；白磷(P4)屬于單質(zhì)，空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，2D錯(cuò)誤。

2.短周期主族元素A、B可形成AB3分子，下列有關(guān)敘述正確的是()

A．若A、B為同一周期元素，則AB3分子一定為平面正三角形

B．若AB3分子中的價(jià)電子個(gè)數(shù)為24個(gè)，則AB3分子可能為平面正三角形

C．若為A、B為同一主族元素，則AB3分子一定為三角錐形

D．若AB3分子為三角形錐形，則AB3分子一定為NH3

【答案】B

【解析】A項(xiàng)，若為PCl3，則分子為三角錐形，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，BCl3滿(mǎn)足要求，其分子為平面正三角形，正

確；C項(xiàng)，若分子為SO3，則為平面正三角形，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，分子不一定為NH3，也可能為NF3等。

3．下列各組微粒的空間結(jié)構(gòu)相似的是()

-2-

A．SO2與O3B．CO2與NO2C．NO3與SO3D．PCl3與PCl5

【答案】A

622

【解析】A項(xiàng)，SO2分子中S原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)=2+=3且含有1個(gè)孤電子對(duì)，則SO2的空間結(jié)構(gòu)為

2

V形，O3與SO2互為等電子體，空間結(jié)構(gòu)相似，均為V形，故A正確；B項(xiàng)，CO2中C原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)

422522

=2+=2且不含孤電子對(duì)，為直線(xiàn)形結(jié)構(gòu)，NO2分子中N原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)=2+=3且含有1

22

10

-5123

個(gè)孤電子對(duì)，則NO2的空間結(jié)構(gòu)為V形，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，NO3中心原子N的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+=3，

2

2-6232

無(wú)孤電子對(duì)，其空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，SO3中S原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+=3且含有1個(gè)孤電子

2

53

對(duì)，空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，PCl3中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為：=4，有1對(duì)孤電子對(duì)，

2

55

為三角錐形結(jié)構(gòu)，PCl5的價(jià)電子對(duì)數(shù)為：5+=5，不含有孤電子對(duì)，其分子的空間構(gòu)型為三角雙錐形，

2

故D錯(cuò)誤；故選A。

4.下列分子結(jié)構(gòu)的空間構(gòu)型為正四面體的是

A．四氯化碳B．1，2-二氯乙烯C．二氯甲烷D．氨氣

【答案】A

【解析】A．四氯化碳中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，中心原子上無(wú)孤電子對(duì)，空間構(gòu)型為正四面體，A正確；

B．1，2-二氯乙烯中6個(gè)原子在同一平面上，空間構(gòu)型不是正四面體，B錯(cuò)誤；C．二氯甲烷空間構(gòu)型是四

面體結(jié)構(gòu)，C—H和C-Cl的鍵長(zhǎng)不同，二氯甲烷空間構(gòu)型不是正四面體，C錯(cuò)誤；D．氨氣分子中心原子價(jià)

層電子對(duì)數(shù)為4，中心原子上孤電子對(duì)數(shù)為1，空間構(gòu)型是三角錐形，不是正四面體，D錯(cuò)誤；故答案選