質(zhì)量控制在凱氏定氮儀測定土壤陽離子交換量中的應(yīng)用研究分析 化學(xué)工程與工藝專業(yè)

摘要土壤膠體內(nèi)部存在一定的雙電層，所謂的離子交換就是在相應(yīng)的擴(kuò)散層當(dāng)中，相應(yīng)的補償離子能夠與溶液當(dāng)中游離態(tài)的電荷完成等價交換，進(jìn)行等價交換的前提條件是相應(yīng)的電荷要與補償離子所帶電荷一致。陽離子交換量可以歸結(jié)為土壤內(nèi)部的負(fù)電膠體依靠靜電引力有效完成陽離子吸附的數(shù)量級，單位kg土壤中富含具有代換性質(zhì)的陽離子總量在這里可以表示為厘摩爾單位千克土。憑借其本身存在的強(qiáng)勁吸附效果，在一定程度上不僅可以改變其內(nèi)部溶液濃度，還能進(jìn)行一系列污染物的吸附，確保成分呈現(xiàn)出多樣化，從而促使內(nèi)部溶液實現(xiàn)平衡狀態(tài)，與此同時還能避免養(yǎng)分流失。其陽離子所具備的交換性在一定程度上可以彰顯內(nèi)部養(yǎng)分含量，有效把控陽離子交換性能可以實現(xiàn)土壤的有效改良。關(guān)鍵詞：土壤膠體，陽離子交換，污染物吸附ABSTRACTThereisacertainelectricdoublelayerinsidethesoilcolloid.Theso-calledionexchangeisinthecorrespondingdiffusionlayer,andthecorrespondingcompensatingionscanbeequivalentlyexchangedwiththefreeelectricchargeinthesolution.Thepreconditionfortheequivalentexchangeisthatthecorrespondingelectricchargeisrequired.Itisconsistentwiththechargeofthecompensationion.Theamountofcationexchangecanbeattributedtothefactthatthenegativeelectrocolloidinsidethesoiliseffectivelyontheorderofcationadsorptionbyelectrostaticattraction.Thetotalamountofcationsrichinsubstitutionalpropertiesperunitkgofsoilcanbeexpressedhereinascentistokesofkilogramsofsoil.Withitsstrongadsorptioneffect,itcannotonlychangeitsinternalsolutionconcentration,butalsoadsorbaseriesofpollutantstoensurethatthecompositionisdiversified,whichpromotestheequilibriumoftheinternalsolution.Canavoidnutrientloss.Theexchangeabilityofthecationcanhighlighttheinternalnutrientcontenttoacertainextent,andeffectivelycontrolthecationexchangeperformancetoachieveeffectivesoilimprovement.Keywords:soilcolloid,cationexchange,pollutantadsorption一前言（一）研究的背景土壤具有較大的比表面積和帶點性，因此，具有很強(qiáng)吸附性，是重金屬類污染物的主要吸附物，環(huán)境中污染物遷移、轉(zhuǎn)換多發(fā)生在土壤中，如大氣、地表水和地下水中的污染物最終都會與土壤發(fā)生遷移、轉(zhuǎn)換，最終達(dá)到平衡。土壤膠體內(nèi)部存在一定的雙電層，所謂的離子交換就是在相應(yīng)的擴(kuò)散層當(dāng)中，相應(yīng)的補償離子能夠與溶液當(dāng)中游離態(tài)的電荷完成等價交換，進(jìn)行等價交換的前提條件是相應(yīng)的電荷要與補償離子所帶電荷一致。陽離子交換量可以歸結(jié)為土壤內(nèi)部的負(fù)電膠體依靠靜電引力有效完成陽離子吸附的數(shù)量級，單位kg土壤中富含具有代換性質(zhì)的陽離子總量在這里可以表示為厘摩爾單位千克土。憑借其本身存在的強(qiáng)勁吸附效果，在一定程度上不僅可以改變其內(nèi)部溶液濃度，還能進(jìn)行一系列污染物的吸附，確保成分呈現(xiàn)出多樣化，從而促使內(nèi)部溶液實現(xiàn)平衡狀態(tài)，與此同時還能避免養(yǎng)分流失。其陽離子所具備的交換性在一定程度上可以彰顯內(nèi)部養(yǎng)分含量，有效把控陽離子交換性能可以實現(xiàn)土壤的有效改良。同時，對于研究污染物對環(huán)境的影響具有重大意義。當(dāng)前形勢下。針對于不同性質(zhì)土壤現(xiàn)存的陽離子交換量測定分析的方式可以歸結(jié)為：其一主要針對于土壤性質(zhì)較為中性，即《中性土壤陽離子交換量和交換性鹽基的測定》;其二主要針對于土壤性質(zhì)為森林形式，即《森林土壤陽離子交換量的測定》;其三主要針對于土壤性質(zhì)為石灰性，即《石灰性土壤陽離子交換量的測定》。目前，拋開石灰性土壤來看，測定土壤陽離子交換量的國家標(biāo)準(zhǔn)方法中，基本都是用pH7.0的的乙酸銨溶液對相應(yīng)的土壤循環(huán)往復(fù)操作，在此過程當(dāng)中可以與相應(yīng)的實現(xiàn)離子交換，便會立刻伴隨穩(wěn)定性較強(qiáng)解離度相對較小的絡(luò)合物產(chǎn)出，對土壤膠體不會造成任何影響。憑借一定量的，能夠促使實現(xiàn)完全交換，最終產(chǎn)出相對飽和的土。緊接著，引入足量的乙酸銨并用乙醇清洗，再引入一定的氧化鎂，最后再憑借凱氏蒸餾器完成蒸餾。產(chǎn)出的氨憑借硼酸溶液進(jìn)行稀釋，再用相應(yīng)的鹽酸進(jìn)行有效滴定，可以基于的數(shù)量去推導(dǎo)陽離子交換情況。在此過程中需要人工搭建凱氏蒸餾裝置，無論是在密封方面還是安全層面都呈現(xiàn)出不足之處，相應(yīng)的蒸餾效率普遍偏低。除此之外，極易于受到土壤浸出液所帶來的干擾，實驗操作人員不具備很強(qiáng)的操作經(jīng)驗的話，蒸餾的終點不好進(jìn)行監(jiān)測。國內(nèi)相關(guān)學(xué)者普遍引入相應(yīng)凱氏定氮儀去對傳統(tǒng)蒸餾器進(jìn)行切實有效的替代，逐步完成陽離子的相關(guān)測定工作。譬如，張力平在研究結(jié)果表明其不僅具備一定的靈敏度，蒸餾效率方面也很不錯，在此過程中可有效避免密封問題以及樣品暴露問題，進(jìn)行相對較為簡便的操作即可實現(xiàn)快速分析，與之前的方法相比之下存在較為突出的優(yōu)勢。周圓等改進(jìn)了凱氏定氮儀測定土壤陽離子交換量的方法，測定結(jié)果的偏差更加符合標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。雖然，基于凱氏定氮儀對土壤陽離子進(jìn)行測定，不僅具備相對較高的靈敏度，蒸餾效率方面也很良好，在此過程中可有效避免密封問題以及樣品暴露問題，進(jìn)行相對較為簡便的操作即可實現(xiàn)快速分析，但是，乙酸銨溶液洗脫、鹽酸滴定等關(guān)鍵環(huán)節(jié)，仍需檢測人員手工操作，特別是乙酸銨溶液的洗脫情況決定陽離子交換量檢測的準(zhǔn)確性。因此，對于凱氏定氮測定土壤陽離子交換量仍然需要通過采取一定的質(zhì)量控制措施確保檢測的準(zhǔn)確性。（二）研究的目的和意義陽離子交換量在一定程度上是其緩沖性能產(chǎn)出的重中之重環(huán)節(jié)，可以對土壤改良以及施肥起到一定的知道功效。本課題是建立在森林土壤測定方法的基礎(chǔ)上進(jìn)行一系列的優(yōu)化，著重考慮其相應(yīng)的關(guān)鍵把控要領(lǐng)，不斷完善對質(zhì)量層面進(jìn)行有效把控，引入凱氏定氮儀進(jìn)行切實有效的測定，避免各種形式的因素所帶來的干擾現(xiàn)象，確保相應(yīng)的效率有效提升，盡可能地解決所面臨的各種困難，針對于測定質(zhì)量、數(shù)據(jù)可靠性以及環(huán)保監(jiān)測方面帶來不可磨滅的功效。（三）研究的內(nèi)容和關(guān)鍵創(chuàng)新點本文根據(jù)凱氏定氮儀測定土壤陽離子交換量的方法，確定關(guān)鍵質(zhì)量控制點，并建立質(zhì)量控制措施，探索建立實驗室凱氏定氮儀測定土壤陽離子交換量質(zhì)量控制方案，并且根據(jù)凱氏定氮儀測定土壤陽離子交換量質(zhì)量控制方案進(jìn)行試運行，確定質(zhì)控方案效果。二凱氏定氮儀測定土壤陽離子交換量的實驗過程（一）材料準(zhǔn)備所需儀器設(shè)備具體可以歸結(jié)為凱氏定氮儀、凱氏管以及相應(yīng)的離心機(jī)等，在此過程當(dāng)中前兩者需要有效結(jié)合才可發(fā)揮功效。還需要配備一系列相關(guān)試劑，具體涵蓋了：氧化鎂、硼酸吸收液、為的乙酸銨、鹽酸、乙醇、納氏試劑、的緩沖液以及指示劑等。（二）樣品預(yù)處理1.取風(fēng)干土樣待用，確保其能夠?qū)崿F(xiàn)的篩孔篩過，緊接著將其轉(zhuǎn)入離心管，在引入大約的乙酸銨，靜置，隨后采取玻璃棒完成充分?jǐn)嚢杈鶆颍蠹s需要保持。2.針對所采取的的土壤實行離心處理，待天平平衡以后倒入相應(yīng)的離心機(jī)，僅需把控有效時長，在此過程當(dāng)中，相應(yīng)的轉(zhuǎn)速把控在左右，還需要利用乙酸銨進(jìn)行三次左右的有效處理即可得到相應(yīng)的銨飽和土。相關(guān)鈣離子的檢測可以憑借以下操作即滴入左右的緩沖液以及相應(yīng)的指示劑。倘若上清液結(jié)果表明為藍(lán)色，即可證明鈣離子不存在，反之呈現(xiàn)出紫紅色，即代表內(nèi)部富含鈣離子，這就要求再次引入一定的乙酸銨去稀釋，直至紫紅色消失為止。3.憑借乙醇洗去殘留的乙酸銨，在經(jīng)過處理的土壤內(nèi)部倒入乙醇，并采用玻璃棒完成充分?jǐn)嚢?，其次實現(xiàn)切實有效的離心處理，再將相應(yīng)的乙酸銨徹底洗凈。在此過程中，至少要反復(fù)循環(huán)三次以上，再對相應(yīng)的乙酸銨進(jìn)行相應(yīng)的檢測，確保在之前已經(jīng)被徹底洗凈，具體操作需要引入納氏試劑，倘若未完成洗凈操作，測定結(jié)果在一定程度上呈現(xiàn)出偏高的狀態(tài)。4.完成以上幾步，即可將其樣品倒入凱氏瓶內(nèi)部，再引入一定量的去離子水到凱氏瓶內(nèi)部，在憑借玻璃棒完成均勻攪拌，在此過程中確保其得到充分混合，這些準(zhǔn)備工作完成以后即可將其放置到凱氏定氮儀裝置里，還需對相應(yīng)的離心管以及玻璃棒進(jìn)行反復(fù)沖洗，確保在一定程度上系統(tǒng)性植入，這部分水需要把控在左右，再倒入大約的液體石蠟以及大約的氧化鎂即可執(zhí)行蒸餾。三凱氏定氮儀針對于土壤陽離子交換量測定的關(guān)鍵要領(lǐng)及質(zhì)控措施（一）關(guān)于凱氏定氮儀針對于土壤陽離子交換量測定的關(guān)鍵要領(lǐng)1.空白試驗。是指由空白試驗溶液，用與樣品相同的步驟而得到的分析響應(yīng)值，它的大小主要取決于使用的純水、試劑的純度、器皿的清潔程度及實驗環(huán)境，條件的影響程度等因素。2.平行試驗。指在完全相同的條件下同步分析測得的結(jié)果。3.加標(biāo)回收試驗。相應(yīng)的回收率在一定程度上能夠彰顯結(jié)果的精準(zhǔn)性，可以反映出測試中是否有污染和損失，但有局限性。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與樣品中所含物質(zhì)的形態(tài)未必一致，因而加標(biāo)回收率為滿意時，不能肯定準(zhǔn)確度無問題，但當(dāng)其超出要求范圍時，則可肯定測定準(zhǔn)確度有問題。4.加標(biāo)量的確定。加標(biāo)量應(yīng)和待測樣品含量相近。待測樣品極低時，應(yīng)按檢測限的量加標(biāo)；待測濃度在相應(yīng)的檢測限以內(nèi)，針對于上限的倍執(zhí)行加標(biāo)操作，待測濃度在相應(yīng)的檢測限以上，加標(biāo)操作后一般不得高于上限的；通常情況下大約為待測液濃度的0.5～2倍。（二）凱氏定氮儀測定土壤陽離子交換量的質(zhì)控措施1.用于相關(guān)分析的水分也許進(jìn)行一定的檢測，直至滿足以下幾點：精密分析用水，相應(yīng)的電導(dǎo)率要確保不高于。一般分析用水，相應(yīng)的電導(dǎo)率要確保不高于。2.各個批次的樣品，都需要進(jìn)行平行、空白以及相應(yīng)的加標(biāo)回收試驗。3.關(guān)于儀器法的加標(biāo)回收、平行以及相應(yīng)的空白試驗等相應(yīng)的比率要嚴(yán)格遵循以下幾點：時間在以內(nèi)，相關(guān)樣品的制備不低于；各批樣品不得低于個，必須按照個樣品進(jìn)行平行、空白以及相應(yīng)的加標(biāo)實驗的配備工作。4.規(guī)定時間內(nèi)進(jìn)行有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定且質(zhì)量控制樣品數(shù)不能低于質(zhì)量控制樣品總數(shù)的10%。5.大型儀器應(yīng)在全部樣品測試的開始、中間和結(jié)束全過程中增加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或加標(biāo)進(jìn)行校準(zhǔn)，以保證分析數(shù)據(jù)的穩(wěn)定可靠。6.規(guī)定時間內(nèi)選取陽離子交換量檢測并完成相應(yīng)的質(zhì)量控制基礎(chǔ)試驗，除此之外在特定的時期內(nèi)完成精密度偏性試驗以及相關(guān)質(zhì)量控制圖的推導(dǎo)與繪制，產(chǎn)出相應(yīng)的質(zhì)量控制報告。7.規(guī)定時間內(nèi)選取相應(yīng)項目切實有效完成人員以及方法的比對工作，除此之外還需進(jìn)行不同儀器間的比對。經(jīng)過比對分析，判定檢測人員操作能力的穩(wěn)定性、驗證方法的可靠性、判定儀器性能的可比性。四凱氏定氮儀測定土壤陽離子交換量質(zhì)控方案設(shè)計（一）質(zhì)量控制工作程序制定項目質(zhì)量控制方案，組織本項目參與人員宣貫質(zhì)量控制方案以及與本項目相關(guān)的文件和方法標(biāo)準(zhǔn)等；指定專門樣品管理人員，核對樣品標(biāo)識、樣品重量、樣品數(shù)量、樣品包裝容器、保持溫度、樣品應(yīng)送達(dá)時限等，并負(fù)責(zé)樣品的日常儲存和管理；指定專門質(zhì)量控制人員，不定期對樣品標(biāo)識、包裝容器、樣品狀態(tài)、保存環(huán)境條件監(jiān)控等進(jìn)行監(jiān)督檢查并予以記錄，向檢測人員發(fā)放質(zhì)控樣，并將質(zhì)控樣原始數(shù)據(jù)匯總給數(shù)據(jù)審核人員；檢測人員負(fù)責(zé)確認(rèn)儀器狀態(tài)，保證儀器在檢定或校準(zhǔn)有效期內(nèi)后，方可使用相應(yīng)儀器進(jìn)行樣品測試；質(zhì)量監(jiān)督員負(fù)責(zé)不定期監(jiān)督檢測人員的檢驗過程，對不規(guī)范操作及時給出指導(dǎo)意見和糾正方案；數(shù)據(jù)審核人員負(fù)責(zé)初審數(shù)據(jù)，根據(jù)質(zhì)控樣、平行樣、空白樣、加標(biāo)樣等質(zhì)控指標(biāo)判斷數(shù)據(jù)的可信度，對于分析測試結(jié)果超過中位值倍以上或者是低于其的異常形式的樣品進(jìn)行復(fù)檢。若統(tǒng)計后發(fā)現(xiàn)需復(fù)檢樣品數(shù)較多時，可只對其中部分樣品進(jìn)行抽檢，要求復(fù)檢抽查樣品數(shù)應(yīng)達(dá)到該批次送檢樣品總數(shù)的10%。（二）項目控制措施1.樣品制備質(zhì)量的保障機(jī)制嚴(yán)格按照分析方法標(biāo)準(zhǔn)以及土壤樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定的要求逐步進(jìn)行土壤樣品制備以及保存操作。制樣質(zhì)量檢查內(nèi)容可以歸結(jié)為：制樣場所檢查，環(huán)境條件、監(jiān)控設(shè)備、防污染措施是否齊備；制樣工具檢查，樣品容器、磨樣設(shè)備、輔助制樣工具等是否齊全、完好，分裝容器材質(zhì)方面的規(guī)格是否滿足相關(guān)技術(shù)要求，制樣工具是否及時有效清洗；制樣流程檢查，樣品恒溫至室溫、轉(zhuǎn)移至潔凈搪瓷盤、挑揀樹枝、石塊等雜質(zhì)，混勻、裝瓶過程是否規(guī)范；已加工樣品抽查：樣品瓶標(biāo)簽、樣品重量和數(shù)量、樣品均勻性、樣品包裝和保存是否規(guī)范；制樣原始記錄檢查：影像監(jiān)控記錄的完整性、記錄表填寫內(nèi)容完整性和準(zhǔn)確性、是否是隨時記錄。制樣小組開展自檢要求應(yīng)達(dá)到100%，質(zhì)量檢查人員開展制樣質(zhì)量檢查的要求應(yīng)達(dá)到總工作量的5%。對檢查中發(fā)現(xiàn)的問題，質(zhì)量檢查人員應(yīng)及時向有關(guān)責(zé)任人指出，并基于問題的嚴(yán)重程度執(zhí)行一系列的糾正以及預(yù)防舉措。倘若制樣小組存在不按規(guī)則進(jìn)行相關(guān)土壤樣品的制備、未采取有效的環(huán)境條件控制措施防止樣品在制備和加工過程發(fā)生沾污、已加工樣品的樣品重量或粒度未達(dá)到規(guī)定要求、樣品標(biāo)識不清或樣品包裝容器不符合規(guī)定要求、不能提供完整的樣品制備影像監(jiān)控記錄等情節(jié)嚴(yán)重且難以整改的質(zhì)量問題，應(yīng)采取相應(yīng)措施。將發(fā)現(xiàn)嚴(yán)重質(zhì)量問題制樣小組的檢查比例提高一倍。如仍然發(fā)現(xiàn)存在嚴(yán)重質(zhì)量問題，質(zhì)量檢查人員有權(quán)要求其參照合格小組進(jìn)行樣品的重新制備；如未發(fā)現(xiàn)新的嚴(yán)重問題，該制樣小組應(yīng)重新制備發(fā)生嚴(yán)重質(zhì)量問題當(dāng)日制備的所有樣品。2.數(shù)據(jù)檢查制度數(shù)據(jù)檢查要及時，樣品制備、樣品稱量、樣品上機(jī)分析測試等涉及有數(shù)據(jù)生成的環(huán)節(jié)，要嚴(yán)格執(zhí)行“校核”程序，發(fā)現(xiàn)數(shù)據(jù)異常及時反饋，及時核查，及時糾正。樣品制備、樣品稱量環(huán)節(jié)要求當(dāng)場完成數(shù)據(jù)檢查，儀器數(shù)據(jù)要求樣品測試結(jié)束后立即進(jìn)行數(shù)據(jù)檢查。3.進(jìn)度控制保障措施（1）人員保障措施各人員崗位（不限于）具備相應(yīng)的技術(shù)能力。項目負(fù)責(zé)人為檢驗經(jīng)驗豐富，技術(shù)水平高的高級職稱專業(yè)技術(shù)人員；檢測人員熟悉分析方法和實驗操作，從事土壤分析測試一定年限，熟悉分析過程中的質(zhì)控手段；質(zhì)量控制人員由從事環(huán)境檢測分析工作5年以上的技術(shù)人員擔(dān)任，熟悉并且能夠基于《檢驗檢測機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定評審準(zhǔn)則》或《檢測和校準(zhǔn)實驗室能力的通用要求》的相關(guān)要求逐步進(jìn)行實驗室內(nèi)質(zhì)量控制工作，除此之外還需具備評估實驗室分析數(shù)據(jù)正確性和方法有效性以及編寫實驗室質(zhì)量評估報告的能力；樣品管理員熟悉樣品采集保存和流轉(zhuǎn)技術(shù)規(guī)定和土壤樣品分析方法技術(shù)規(guī)定等；數(shù)據(jù)審核人員，由從事土壤分析測試5年以上技術(shù)人員擔(dān)任，能夠判斷數(shù)據(jù)正確性和方法有效性。對各崗位做好崗前培訓(xùn)，包括內(nèi)部培訓(xùn)和外部培訓(xùn)，特別是對每個工段進(jìn)行針對性培訓(xùn)，提升操作能力；項目開展前可進(jìn)行實戰(zhàn)化的分析測試演練，如承接一批時間緊、任務(wù)重的檢測任務(wù)，訓(xùn)練各工段人員配合默契度，提前進(jìn)入角色。（2）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、耗材、試劑質(zhì)量保障措施從合格供應(yīng)商處購買標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、耗材、試劑，確保標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、耗材、試劑的質(zhì)量符合分析測試的要求，在啟用新的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、耗材、試劑前，檢測人員要對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的準(zhǔn)確度進(jìn)行驗證，對一些耗材的加標(biāo)回收率進(jìn)行核查，對新的試劑進(jìn)行空白、背景值測試，以評價其符合性。做好標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、耗材、試劑采購及使用規(guī)劃，保證合格批次的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、耗材、試劑有足夠的庫存，避免因缺急需的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、耗材、試劑而影響分析進(jìn)度和數(shù)據(jù)質(zhì)量。（3）設(shè)備保障措施項目在樣品運輸、樣品儲存、樣品制備、前處理、分析檢測、數(shù)據(jù)上報等環(huán)節(jié)固定投入足夠的輔助設(shè)備和分析測試儀器，此外，針對有可能出現(xiàn)的大批量樣品集中到樣的情況制定應(yīng)急預(yù)案，確保可根據(jù)實際樣品量情況增加相應(yīng)設(shè)備。在保證設(shè)備充足的前提下，明確儀器設(shè)備管理員，監(jiān)督儀器設(shè)備使用人員嚴(yán)格遵守設(shè)備操作相關(guān)的規(guī)章制度，確保相關(guān)人員在一定程度上能夠?qū)x器或者設(shè)備進(jìn)行規(guī)范操作，除此之外還需定期進(jìn)行相應(yīng)的維護(hù)與保養(yǎng)，確保其能夠?qū)崿F(xiàn)持續(xù)穩(wěn)定運行。（三）質(zhì)量控制以及反饋糾錯措施1.關(guān)于內(nèi)部質(zhì)量控制（1）內(nèi)部質(zhì)量控制相關(guān)計劃的制定內(nèi)部質(zhì)量控制在一定程度上可以歸結(jié)為儀器設(shè)備狀態(tài)、人員監(jiān)督、環(huán)境條件、分析過程控制等指標(biāo)，詳見表1。表4-1內(nèi)部質(zhì)量控制計劃序號控制環(huán)節(jié)控制項目評價目標(biāo)事實頻次統(tǒng)計方法1環(huán)境條件設(shè)施環(huán)境條件按規(guī)定要求每天記錄1次繪制溫度變化曲線圖2儀器設(shè)備狀態(tài)標(biāo)準(zhǔn)曲線線性目標(biāo)化合物相對響應(yīng)因子的相對偏差應(yīng)小于或等于20%每次分析100%符合中間濃度點校準(zhǔn)測定結(jié)果與實際濃度值相對標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)小于或等于20%連續(xù)分析時，每24h分析一次校準(zhǔn)曲線中間濃度點100%符合儀器比對相對偏差應(yīng)小于20%每100個樣品隨機(jī)抽取1個樣品100%符合3人員監(jiān)督質(zhì)控樣在證書不確定度范圍內(nèi)每批次100%符合人員比對相對偏差應(yīng)小于30%每200個樣品隨機(jī)抽取5%樣品100%符合留樣復(fù)測相對偏差應(yīng)小于30%高于中位值5倍以上或低于中位值1/5的異常樣品95%符合儀器比對相對偏差應(yīng)小于30%每200個樣品隨機(jī)抽取5%樣品100%符合4分析過程控制實驗室空白目標(biāo)物濃度不應(yīng)超過方法檢出限每批樣品（不超過20個樣品）須做2個實驗室空白試驗100%符合平行樣平行樣測定結(jié)果相對偏差應(yīng)小于30%每批樣品（最多20個樣品）應(yīng)分析2對平行樣100%符合空白加標(biāo)空白加標(biāo)樣品回收率控制范圍為60%～120%每批樣品（最多20個樣品）應(yīng)分析2個平行樣100%符合基體加標(biāo)土壤加標(biāo)樣品回收率控制范圍為40%～150%每批樣品（最多20個樣品）應(yīng)分析2對基體加標(biāo)樣品100%符合【數(shù)據(jù)來源】根據(jù)筆者的實地調(diào)研獲取的資料整理而成。（2）內(nèi)部質(zhì)量控制具體措施1）空白試驗，每批次樣品分析時，應(yīng)進(jìn)行空白試驗，分析測試空白樣品。分析測試方法有規(guī)定的，按分析測試方法的規(guī)定進(jìn)行；分析測試方法無規(guī)定時，要求每批次分析樣品應(yīng)至少分析測試2個空白樣品。空白樣品相應(yīng)的測試結(jié)果通常情況下應(yīng)低于相應(yīng)的方法檢出限。若此假設(shè)成立，則可忽略不計；若相對于檢出限呈現(xiàn)出相對偏高的結(jié)果但比較穩(wěn)定，即可進(jìn)行重復(fù)試驗，求解出相應(yīng)的平均值并從樣品分析測試結(jié)果中完成剔除；若分析測試結(jié)果超過正常值范圍很大，實驗室相關(guān)管理人員應(yīng)查明原由并采取相對適當(dāng)合理的糾正以及預(yù)防措施，并對樣品采取從新分析測試。2）關(guān)于定量校準(zhǔn)①標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析儀器校準(zhǔn)應(yīng)首先選用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。當(dāng)沒有有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時，也可用純度較高（一般不低于98%）、性質(zhì)穩(wěn)定的化學(xué)試劑直接配制儀器校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液。②校準(zhǔn)曲線采用校準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量分析時，一般應(yīng)至少使用5個濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)溶液（除空白外），覆蓋被測樣品的濃度范圍，且最低點濃度應(yīng)在接近方法測定下限的水平。分析測試方法有規(guī)定時，按分析測試方法的規(guī)定進(jìn)行；分析測試方法無規(guī)定時，校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)要求為r＞0.999。③儀器穩(wěn)定性檢查針對于進(jìn)樣進(jìn)行連續(xù)性分析時，每經(jīng)過個樣品，就需對相應(yīng)的校準(zhǔn)曲線中間濃度點進(jìn)行切實有效的校準(zhǔn)，確認(rèn)分析儀器校準(zhǔn)曲線是否發(fā)生顯著變化。分析測試方法有規(guī)定的，按分析測試方法的規(guī)定進(jìn)行；分析測試方法無規(guī)定時，有機(jī)檢測項目分析測試相對偏差應(yīng)控制在20%以內(nèi)，超過此范圍時就必須去查明相關(guān)原由，執(zhí)行校準(zhǔn)曲線的從新繪制，并該批次全部樣品進(jìn)行從新分析。3）精密度控制在每批次土壤分析樣品中，必須確保相應(yīng)的的樣品是采用隨機(jī)形式進(jìn)行抽取的，并且執(zhí)行平行雙樣分析；當(dāng)批次樣品數(shù)時，執(zhí)行平行雙樣分析所抽取的樣品數(shù)量不低于個。平行雙樣分析通常情況下應(yīng)由本實驗室質(zhì)量管理人員將平行雙樣以密碼編入分析樣品中交檢測人員進(jìn)行分析測試。若平行雙樣分析所產(chǎn)生的相對偏差落在允許范圍以內(nèi)，則該平行雙樣的精密度控制呈現(xiàn)出合格的狀態(tài)，否則為不合格。RD計算公式如下：（4-1）土壤樣品中檢測項目平行雙樣分析測試精密度允許范圍見表4-1。平行雙樣分析測試合格率按每批次同類型樣品中單個檢測項目進(jìn)行統(tǒng)計，計算公式如下：（4-2）所進(jìn)行的平行雙樣分析測試相應(yīng)的合格率需要達(dá)到以上。當(dāng)合格率低于時，必須切實有效查明產(chǎn)生不合格現(xiàn)象的原由，采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施。除對不合格結(jié)果重新分析測試外，還需提升的平行雙樣分析比重，直至相應(yīng)的總合格率達(dá)到。4）準(zhǔn)確度控制①使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)a）當(dāng)具備與被測土壤樣品基體相同或類似的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時，必須確保每批次樣品分析的同時引入與被測樣品含量相對接近的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品執(zhí)行相應(yīng)的分析測試。各批次同類型分析樣品要求按樣品數(shù)的比例插入相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品；當(dāng)批次分析樣品數(shù)低于的時候，則插入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品的數(shù)量不低于個。b）將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品的分析測試結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值（或標(biāo)準(zhǔn)值）(μ)進(jìn)行比較，計算相對誤差（RE）。RE計算公式如下：（4-3）若RE在允許范圍內(nèi)，則對該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品分析測試的準(zhǔn)確度控制為合格,否則為不合格。土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品中其他檢測項目RE允許范圍可參照標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書給定的擴(kuò)展不確定度確定。c）對有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品分析測試合格率要求應(yīng)達(dá)到100%。當(dāng)出現(xiàn)不合格結(jié)果時，應(yīng)查明其原因，采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施，并對該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品以及與其存在聯(lián)系的相關(guān)樣品從新執(zhí)行分析測試。②加標(biāo)回收率試驗a）當(dāng)沒有合適的土壤或農(nóng)產(chǎn)品基體有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時，應(yīng)采用基體加標(biāo)回收率試驗對準(zhǔn)確度進(jìn)行控制。每批次同類型分析樣品中，應(yīng)隨機(jī)抽取5％的樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗；當(dāng)批次分析樣品數(shù)＜20時，隨機(jī)抽取樣品的數(shù)量不低于來執(zhí)行加標(biāo)回收率試驗。b）加標(biāo)回收率試驗必須確保其樣品處理前完成加標(biāo)，加標(biāo)樣品與試樣應(yīng)在相同的前處理和分析條件下進(jìn)行分析測試。加標(biāo)量可全面依據(jù)被測組分含量進(jìn)行有效確定，含量相對較高的可以采取被測組分含量的倍，含量相對較低的可引入倍，但加標(biāo)后其相應(yīng)的總量不能夠高于測定上限。c）若基體加標(biāo)回收率在事先所規(guī)定的范圍以內(nèi)，則相應(yīng)的樣品的準(zhǔn)確度把控為合格，否則呈現(xiàn)出不合格的現(xiàn)象。如表4-1所示，呈現(xiàn)出其他檢測項目基體加標(biāo)回收率允許范圍。d）對基體加標(biāo)回收率試驗相應(yīng)的合格率的需要實現(xiàn)。當(dāng)不合格現(xiàn)象產(chǎn)出時，必須查清相應(yīng)的原由，并采取切實有效的糾正以及預(yù)防措施，并對該批次當(dāng)中的所有樣品從新進(jìn)行分析測試。③繪制準(zhǔn)確度控制圖a）必要時，可通過繪制準(zhǔn)確度控制圖從而完成切實有效的質(zhì)量監(jiān)控。b）準(zhǔn)確度控制圖可通過多次分析測試所用質(zhì)控樣品獲得的均值（）與標(biāo)準(zhǔn)偏差（s）進(jìn)行繪制，即在95%的置信水平，以作為中心線、±2s作為上下警告線、±3s作為上下控制線繪制。c）每批次樣品分析所帶質(zhì)控樣品的測定值落在中心線以及相應(yīng)的警告線附近，則代表分析測試呈現(xiàn)出正?，F(xiàn)象，則代表相對可靠；倘若相應(yīng)的測定值落在所謂的控制線以外，則代表分析測試呈現(xiàn)失控的狀態(tài)，則結(jié)果不夠真實，必須核查原由，并從新進(jìn)行試驗；倘若相應(yīng)的測定值落在上下警告線與上下控制線之間，雖可接受但呈現(xiàn)出失控的現(xiàn)象。5）異常樣品復(fù)檢各個批次送檢土壤完成相應(yīng)測試以后，檢測實驗室應(yīng)對該批次樣品的分析測試結(jié)果根據(jù)相應(yīng)的檢測項目執(zhí)行相關(guān)統(tǒng)計，求解出該批次樣品檢測的中位值，并對分析測試結(jié)果中超過中位值倍的或者小于其的異常樣品進(jìn)行復(fù)檢。若統(tǒng)計后發(fā)現(xiàn)需復(fù)檢樣品數(shù)較多時，可只對其中部分樣品進(jìn)行抽檢，要求復(fù)檢抽查樣品數(shù)應(yīng)達(dá)到該批次送檢樣品總數(shù)的10%。對復(fù)檢樣品，復(fù)檢合格率要求應(yīng)達(dá)到95%。當(dāng)復(fù)檢合格率小于95%時，應(yīng)參照有關(guān)要求執(zhí)行。6）比對測試①人員比對每200個樣品隨機(jī)抽取5個樣品做人員比對，相對偏差應(yīng)小于30%。②儀器比對每100個樣品隨機(jī)抽取1個樣品做儀器比對，相對偏差應(yīng)小于20%。2.外部質(zhì)量控制措施1）插入密碼平行樣和統(tǒng)一監(jiān)控樣a）接收委托方按每批次樣品按照一定比例的密碼平行樣。b）接收委托方按每批次樣品按照一定比例插入統(tǒng)一監(jiān)控樣。2）統(tǒng)一監(jiān)控樣、密碼平行樣分析結(jié)果質(zhì)量評估a）對統(tǒng)一監(jiān)控樣檢測結(jié)果的質(zhì)量主要通過與指定值的相對誤差進(jìn)行評價，在最大允許誤差范圍內(nèi)的檢測結(jié)果為合格結(jié)果，否則為不合格結(jié)果；對統(tǒng)一監(jiān)控樣檢測質(zhì)量合格率的要求為：以分析測試完成的250件統(tǒng)一監(jiān)控樣為一個統(tǒng)計單位，單個項目的累積合格率應(yīng)達(dá)到90%。如達(dá)不到上述外部質(zhì)量控制要求，須重新分析此批所有樣品。b）對密碼平行樣在實驗室內(nèi)和實驗室間檢測結(jié)果的質(zhì)量，主要通過由檢測結(jié)果獲得的污染狀況評價結(jié)果的一致性進(jìn)行評價；按合同任務(wù)批次統(tǒng)計，實驗室內(nèi)密碼平行樣累積檢測質(zhì)量合格率應(yīng)達(dá)到95%，實驗室間密碼平行樣累積檢測質(zhì)量合格率應(yīng)達(dá)到90%。3)能力驗證積極參加國家、自治區(qū)相關(guān)部門組織的有關(guān)土壤陽離子交換量的能力驗證。五結(jié)論與展望通過上述分析看出，在環(huán)境監(jiān)測工作越來越受到重視的形勢下，環(huán)境樣品的檢測的要求將更高，未來對檢測數(shù)據(jù)的真實、準(zhǔn)確性的要求，都必須在監(jiān)測過程的全程序質(zhì)量控制的基礎(chǔ)上實現(xiàn)的。此次，本文探索建立的凱氏定氮儀測定土壤陽離子交換量質(zhì)控方案試運行效果良好，在筆者實習(xí)的過程中，共完成7000余件土壤樣品的檢測，其中涉及陽離子交換的項目達(dá)到4000余件，內(nèi)部質(zhì)控真實可信，外部質(zhì)控結(jié)果全部為可接受，檢測結(jié)果得到委托方高度認(rèn)可。為了更好的控制環(huán)境樣品的檢測數(shù)據(jù)質(zhì)量，必須加大對質(zhì)量管理方法和質(zhì)量控制措施的研究力度，加強(qiáng)質(zhì)量控制的監(jiān)督和檢查，只有及時發(fā)現(xiàn)質(zhì)量控制