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文檔簡介
上海市市三林中學2025年高三第二學期期末試化學試題考生請注意:1.答題前請將考場、試室號、座位號、考生號、姓名寫在試卷密封線內(nèi),不得在試卷上作任何標記。2.第一部分選擇題每小題選出答案后,需將答案寫在試卷指定的括號內(nèi),第二部分非選擇題答案寫在試卷題目指定的位置上。3.考生必須保證答題卡的整潔??荚嚱Y束后,請將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、常溫下,Mn+(指Cu2+或Ag+)的硫化物的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.直線MN代表CuS的沉淀溶解平衡B.在N點Ksp(CuS)=Ksp(Ag2S)C.P點:易析出CuS沉淀,不易析出Ag2S沉淀D.M點和N點的c(S2-)之比為1×10-202、下列有關有機物甲~丁說法不正確的是A.甲可以發(fā)生加成、氧化和取代反應B.乙的分子式為C6H6Cl6C.丙的一氯代物有2種D.丁在一定條件下可以轉(zhuǎn)化成只含一種官能團的物質(zhì)3、關于Na2O2的敘述正確的是(NA表示阿伏伽德羅常數(shù))A.7.8gNa2O2含有的共價鍵數(shù)為0.2NAB.7.8gNa2S與Na2O2的混合物,含離子總數(shù)為0.3NAC.7.8gNa2O2與足量的CO2充分反應,轉(zhuǎn)移的電數(shù)為0.2NAD.0.2molNa被完全氧化生成7.8gNa2O2,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為0.4NA4、下圖是用KMnO4與濃鹽酸反應制取適量氯氣的簡易裝置,以下說法正確的是A.A中固體也可改用MnO2B.B中需盛裝飽和氯化鈉溶液C.氯氣通入D中可以得到NaClO,該物質(zhì)水溶液比HClO穩(wěn)定D.上圖裝置也可作為制取適量NO的簡易裝置5、81號元素所在周期和族是()A.第六周期ⅣA族 B.第六周期ⅢB族 C.第七周期0族 D.第六周期ⅢA族6、某固體混合物中可能含有:K+、Na+、Cl-、CO32-、SO42-等離子,將該固體溶解所得到的溶液進行了如下實驗:下列說法正確的是A.該混合物一定是K2CO3和NaCl B.該混合物可能是Na2CO3和KClC.該混合物可能是Na2SO4和Na2CO3 D.該混合物一定是Na2CO3和NaCl7、常溫下,向20.00mL0.1000mol·L-1的醋酸溶液中逐滴加入0.1000mol·L-1的NaOH溶液,pH隨NaOH溶液體積的變化如圖所示。下列說法不正確的是()A.在滴定過程中,c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)B.pH=5時,c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)C.pH=7時,消耗NaOH溶液的體積小于20.00mLD.在滴定過程中,隨NaOH溶液滴加c(CH3COO-)持續(xù)增大8、下列實驗裝置能達到實驗目的的是選項ABCD實驗裝置實驗目的用坩堝灼燒分離氯化鉀和氯化銨的混合物實驗室制備干燥純凈的氯氣用乙醇提取溴水中的溴尾氣處理混有少量NO的NOx氣體A.A B.B C.C D.D9、扁桃酸衍生物是重要的醫(yī)藥中間體,以物質(zhì)a為原料合成扁桃酸衍生物b的過程如下:下列說法正確的是()A.物質(zhì)X是Br2,物質(zhì)a轉(zhuǎn)化為b屬于取代反應B.lmol物質(zhì)a能與3molH2反應,且能在濃硫酸中發(fā)生消去反應C.物質(zhì)b具有多種能與NaHCO3反應的同分異構體D.物質(zhì)b的核磁共振氫譜有四組峰10、對于反應A(g)+3B(g)=2C(g)+2D(g),以下表示中,反應速率最快的是A.v(A)=0.8mol/(L·s) B.v(B)=0.4mol/(L·s)C.v(C)=0.6mol/(L·s) D.v(D)=1.8mol/(L·min)11、已知熱化學方程式:C(s,石墨)C(s,金剛石)-3.9kJ。下列有關說法正確的是A.石墨和金剛石完全燃燒,后者放熱多B.金剛石比石墨穩(wěn)定C.等量的金剛石儲存的能量比石墨高D.石墨很容易轉(zhuǎn)化為金剛石12、鐵的氧化物可用于脫除煤氣中的H2S,有一步反應為:Fe3O4(s)+3H2S(g)+H2(g)3FeS(s)+4H2O(g),其溫度與平衡常數(shù)的關系如圖所示。對此反應原理的理解正確的是A.H2S是還原劑B.脫除H2S的反應是放熱反應C.溫度越高H2S的脫除率越大D.壓強越小H2S的脫除率越高13、下列離子方程式不正確的是A.足量SO2通入NaClO溶液中:SO2+H2O+ClO-=SO42-+Cl-+2H+B.在稀氨水中通入過量CO2:NH3·H2O+CO2=NH4++HCO3-C.用濃H2SO4溶解FeS固體:FeS+2H+=Fe2++H2S↑D.氫氧化鋇溶液與等物質(zhì)的量的稀H2SO4混合:Ba2++2OH-+2H++SO42-=BaSO4↓+2H2O14、為研究沉淀的生成及其轉(zhuǎn)化,某小組進行如下實驗。關于該實驗分析不正確的是()A.①濁液中存在平衡:AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN-(aq)B.②中顏色變化說明上層清液中含有SCN-C.③中顏色變化說明有AgI生成D.該實驗可以證明AgI比AgSCN更難溶15、新冠疫情暴發(fā),消毒劑成為緊俏商品,下列常用的消毒劑中,消毒原理與氧化還原無關的是()選項ABCD消毒劑雙氧化水臭氧醫(yī)用酒精84消毒液A.A B.B C.C D.D16、下列各組實驗中,根據(jù)實驗現(xiàn)象所得到的結論正確的是()選項實驗操作和實驗現(xiàn)象結論A向FeCl2和KSCN的混合溶液中滴入酸化的AgNO3溶液,溶液變紅Ag+的氧化性比Fe3+的強B將乙烯通入溴的四氯化碳溶液,溶液最終變?yōu)闊o色透明生成的1,2—二溴乙烷無色,能溶于四氯化碳C向硫酸銅溶液中逐滴加入氨水至過量,先生成藍色沉淀,后沉淀溶解,得到藍色透明溶液Cu(OH)2沉淀溶于氨水生成[Cu(OH)4]2-D用pH試紙測得:CH3COONa溶液的pH約為9,NaNO2溶液的pH約為8HNO2電離出H+的能力比CH3COOH的強A.A B.B C.C D.D二、非選擇題(本題包括5小題)17、煤化工可制得甲醇.以下是合成聚合物M的路線圖.己知:①E、F均能發(fā)生銀鏡反應;②+RX+HX完成下列填空:(1)關于甲醇說法錯誤的是______(選填序號).a(chǎn).甲醇可發(fā)生取代、氧化、消去等反應b.甲醇可以產(chǎn)生CH3OCH3(乙醚)c.甲醇有毒性,可使人雙目失明d.甲醇與乙醇屬于同系物(2)甲醇轉(zhuǎn)化為E的化學方程式為______.(3)C生成D的反應類型是______;寫出G的結構簡式______.(4)取1.08gA物質(zhì)(式量108)與足量飽和溴水完全反應能生成2.66g白色沉淀,寫出A的結構簡式______.18、有機物W用作調(diào)香劑、高分子材料合成的中間體等,制備W的一種合成路線如下。請回答下列問題:(1)F的化學名稱是________,⑤的反應類型是________。(2)E中含有的官能團是________(寫名稱),D聚合生成高分子化合物的結構簡式為________。(3)將反應③得到的產(chǎn)物與O2在催化劑、加熱的條件下反應可得D,寫出反應④的化學方程式________。(4)④、⑤兩步能否顛倒?________(填“能”或“否”)理由是________。(5)與A具有含有相同官能團的芳香化合物的同分異構體還有________種(不含立體異構),其中核磁共振氫譜為六組峰,且峰面積之比為1:1:2:2:2:2的結構簡式為________。(6)參照有機物W的上述合成路線,以M和CH3Cl為原料制備F的合成路線(無機試劑任選)________。19、實驗室采用鎂屑與液溴為原料制備無水MgBr2,裝置如圖,主要步驟如下:步驟1組裝好儀器,向三頸瓶中裝入10g鎂屑和150mL無水乙醚;裝置B中加入15mL液溴。步驟2。步驟3反應完畢后恢復至室溫,過濾,濾液轉(zhuǎn)移至另一干燥的燒瓶中,冷卻至0℃,析出晶體,再過濾得三乙醚合溴化鎂粗品。步驟4室溫下用苯溶解粗品,冷卻至0℃,析出晶體,過濾,洗滌得三乙醚合溴化鎂,加熱至160℃分解得無水MgBr2產(chǎn)品。已知:①Mg和Br2反應劇烈放熱;MgBr2具有強吸水性。②MgBr2+3C2H5OC2H5=MgBr2·3C2H5OC2H5③乙醚是重要有機溶劑,醫(yī)用麻醉劑;易揮發(fā)儲存于陰涼、通風處;易燃遠離火源。請回答下列問題:(1)寫出步驟2的操作是_________。(2)儀器A的名稱是__________。裝置中堿石灰的作用__________。冰水浴的目的__________。(3)該實驗從安全角度考慮除了控制反應溫度外,還需要注意:①_________②_______。(4)制備MgBr2裝置中橡膠塞和用乳膠管連接的玻璃管口都要用錫箔紙包住的目的是_________。(5)有關步驟4的說法,正確的是__________。A可用95%的乙醇代替苯溶解粗品B洗滌晶體可選用0℃的苯C加熱至160℃的主要目的是除去苯D該步驟的目的是除去乙醚和可能殘留的溴(6)為測定產(chǎn)品的純度,可用EDTA(簡寫為Y4-)標準溶液滴定,反應的離子方程式:Mg2++Y4-═MgY2-①先稱取0.7500g無水MgBr2產(chǎn)品,溶解后,等體積分裝在3只錐形瓶中,用0.0500mol·L-1的EDTA標準溶液滴定至終點,三次消耗EDTA標準溶液的體積平均為26.50mL,則測得無水MgBr2產(chǎn)品的純度是_______(保留4位有效數(shù)字)。②滴定前未用標準溶液潤洗滴定管,則測得產(chǎn)品純度___________(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。20、高碘酸鉀(KIO4)溶于熱水,微溶于冷水和氫氧化鉀溶液,可用作有機物的氧化劑。制備高碘酸鉀的裝置圖如下(夾持和加熱裝置省略)?;卮鹣铝袉栴}:(1)裝置I中儀器甲的名稱是___________。(2)裝置I中濃鹽酸與KMnO4混合后發(fā)生反應的離子方程式是___________。(3)裝置Ⅱ中的試劑X是___________。(4)裝置Ⅲ中攪拌的目的是___________。(5)上述炭置按氣流由左至右各接口順序為___________(用字母表示)。(6)裝置連接好后,將裝置Ⅲ水浴加熱,通入氯氣一段時間,冷卻析岀高碘酸鉀晶體,經(jīng)過濾,洗滌,干燥等步驟得到產(chǎn)品。①寫出裝置Ⅲ中發(fā)生反應的化學方程式:___________。②洗滌時,與選用熱水相比,選用冷水洗滌晶體的優(yōu)點是___________。③上述制備的產(chǎn)品中含少量的KIO3,其他雜質(zhì)忽略,現(xiàn)稱取ag該產(chǎn)品配制成溶液,然后加入稍過量的用醋酸酸化的KI溶液,充分反應后,加入幾滴淀粉溶液,然后用1.0mol·L-1Na2S2O3標準溶液滴定至終點,消耗標準溶液的平均體積為bL。已知:KIO3+5KI+6CH3COOH===3I2+6CH3COOK+3H2OKIO4+7KI+8CH3COOH===4I2+8CH3COOK+4H2OI2+2Na2S2O3===2NaI+N2S4O6則該產(chǎn)品中KIO4的百分含量是___________(Mr(KIO3)=214,Mr(KIO4)=230,列出計算式)。21、鈷的化合物在工業(yè)生產(chǎn)、生命科技等行業(yè)有重要應用。(1)Co2+的核外電子排布式為___,Co的第四電離能比Fe的第四電離能要小得多,原因是___。(2)Fe、Co均能與CO形成配合物,如Fe(CO)5、Co2(CO)8的結構如圖1、圖2所示,圖1中1molFe(CO)5含有__mol配位鍵,圖2中C原子的雜化方式為___,形成上述兩種化合物的四種元素中電負性最大的是___(填元素符號)。(3)金屬鈷的堆積方式為六方最密堆積,其配位數(shù)是___,鈷晶體晶胞結構如圖3所示,該晶胞中原子個數(shù)為___;該晶胞的邊長為anm,高為cnm,該晶胞的密度為___(NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,列出代數(shù)式)g·cm-3。
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、D【解析】
A選項,N點c(S2-)=1×10-20mol/L,c(Mn+)=1×10-15mol/L,M點c(S2-)=1×10-40mol/L,c(Mn+)=1×10-5mol/L,如果直線MN代表CuS的沉淀溶解平衡,那么M點c(S2-)?c(Mn+)=1×10-40×1×10-5=1×10-45,N點c(S2-)?c(Mn+)=1×10-20×1×10-15=1×10-35,M點和N點的Ksp不相同,故A錯誤;B選項,在N點硫離子濃度相等,金屬離子濃度相等,但由于Ksp的計算表達式不一樣,因此Ksp(CuS)>Ksp(Ag2S),故B錯誤;C選項,根據(jù)A分析MN曲線為Ag2S的沉淀溶解平衡,P點Q<Ksp(CuS),Q>Ksp(Ag2S),因此不易析出CuS沉淀,易析出Ag2S沉淀,故C錯誤;D選項,M點c(S2-)=1×10-40mol/L,N點c(S2-)=1×10-20mol/L,兩者的c(S2-)之比為1×10-20,故D正確。綜上所述,答案為D。2、B【解析】
A.物質(zhì)甲中含苯環(huán)和羧基,可以發(fā)生苯環(huán)的加成反應,燃燒反應(屬于氧化反應),可以發(fā)生酯化反應(屬于取代反應),A正確;B.根據(jù)乙結構簡式可知,該物質(zhì)是苯分子中六個H原子全部被Cl原子取代產(chǎn)生的物質(zhì),故分子式是C6Cl6,B錯誤;C.丙分子中含有2種類型的H原子,所以其一氯代物有2種,C正確;D.丁分子中含有醛基、醇羥基,在一定條件下醛基與氫氣可以轉(zhuǎn)化成羥基,就得到只含醇羥基一種官能團的物質(zhì),D正確;故答案選B。3、B【解析】
A、7.8gNa2O2為1mol,含有的共價鍵數(shù)為0.1NA,錯誤;B、過氧根離子為整體,正確;C、2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2,反應中,過氧化鈉中的氧元素化合價從-1變化到-2和0價,根據(jù)電子守恒,1molNa2O2與足量CO2反應時,轉(zhuǎn)移NA個電子,錯誤;D、1molNa失去1mol電子成為Na+所以0.2mol鈉完全被氧化失去0.2mol電子,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為0.2NA,錯誤。4、C【解析】
A.MnO2與濃鹽酸制取氯氣需要加熱,根據(jù)裝置A圖示,不能改用MnO2,故A錯誤;B.根據(jù)裝置圖示,B為氯氣收集裝置,C為防倒吸裝置,D為尾氣處理裝置,故B錯誤;C.氯氣通入氫氧化鈉溶液中可以得到NaClO,HClO見光易分解,NaClO光照不分解,則該物質(zhì)水溶液比HClO穩(wěn)定,故C正確;D.銅和稀硝酸反應可制取NO,裝置A可用,裝置B、C中有空氣,NO易被空氣的氧氣氧化,導致收集的氣體不純,應用排水法收集,NO有毒,屬于大氣污染物,NO不與氫氧化鈉反應,無法處理尾氣,上圖裝置不能作為制取適量NO的簡易裝置,故D錯誤;答案選C。5、D【解析】
第六周期0族元素為86號元素,因此86?81=5,18?5=13,在13縱列,即第ⅢA族,因此81號元素在第六周期ⅢA族,故D符合題意。綜上所述,答案為D。6、B【解析】
焰色反應顯黃色,說明一定存在鈉離子,可能有鉀離子。加入過量的硝酸鋇溶液產(chǎn)生白色沉淀,白色沉淀完全溶解在鹽酸中,說明一定存在碳酸根,不存在硫酸根。濾液中加入硝酸酸化的硝酸銀得到白色沉淀,說明含有氯離子,即一定存在Na+、Cl-、CO32-,一定不存在SO42-,可能含有K+;答案選B。7、D【解析】
A.反應后的溶液一定滿足電荷守恒,根據(jù)電荷守恒分析;B.pH=5時,溶液呈酸性,則c(H+)>c(OH?),結合電荷守恒判斷;C.如果消耗NaOH溶液的體積20.00mL,兩者恰好完全反應生成醋酸鈉,溶液呈堿性,若為中性,則加入的氫氧化鈉溶液體積小于20.00mL;D.由于CH3COOH的物質(zhì)的量是定值,故c(CH3COO-)不可能持續(xù)增大?!驹斀狻緼.在反應過程中,一定滿足電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),故A正確;B.pH=5的溶液呈酸性,則c(H+)>c(OH-),根據(jù)電荷守恒可知:c(CH3COO-)>c(Na+),則溶液中離子濃度的大小為:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故B正確;C.如果消耗NaOH溶液的體積20.00mL,兩者恰好完全反應生成醋酸鈉,溶液呈堿性,若為中性,則加入的氫氧化鈉溶液體積小于20.00mL,故C正確;D.由于CH3COOH的物質(zhì)的量是定值,故隨NaOH溶液滴加,溶液體積的增大,c(CH3COO-)不可能持續(xù)增大,故D錯誤;故答案選D。本題明確各點對應溶質(zhì)組成為解答關鍵,注意應用電荷守恒、物料守恒及鹽的水解原理判斷離子濃度的大小。8、D【解析】
A.氯化銨受熱分解,遇冷化合,不可利用用坩堝灼燒分離氯化鉀和氯化銨的混合物。故A錯誤;B.收集的氯氣中含有HCl和水蒸氣,故B錯誤;C.乙醇與水任意比互溶,不可用乙醇提取溴水中的溴,故C錯誤;D.氫氧化鈉可以與混有少量NO的NOx氣體反應生成硝酸鹽和亞硝酸鹽,故D正確;答案:D9、C【解析】
A.根據(jù)質(zhì)量守恒定律可知物質(zhì)x是HBr,HBr與a發(fā)生取代反應產(chǎn)生b和H2O,A錯誤;B.a中含有一個苯環(huán)和酯基,只有苯環(huán)能夠與H2發(fā)生加成反應,1mol物質(zhì)a能與3molH2反應,a中含有酚羥基和醇羥基,由于醇羥基連接的C原子鄰位C原子上沒有H原子,不能發(fā)生消去反應,B錯誤;C.酚羥基可以與NaHCO3反應;物質(zhì)b中酚羥基與另一個支鏈可以在鄰位、間位,Br原子也有多個不同的取代位置,因此物質(zhì)b具有多種能與NaHCO3反應的同分異構體,C正確;D.物質(zhì)b中有五種不同位置的H原子,所以其核磁共振氫譜有五組峰,D錯誤;故合理選項是C。10、A【解析】
由于不同物質(zhì)表示的速率之比等于其化學計量數(shù)之比,故不同物質(zhì)表示的速率與其化學計量數(shù)的比值越大,表示的反應速率越快【詳解】由于不同物質(zhì)表示的速率之比等于其化學計量數(shù)之比,故不同物質(zhì)表示的速率與其化學計量數(shù)的比值越大,表示的反應速率越快,A、v(A)÷1=0.8mol/(L.s)B、v(B)÷3=0.11mol/(L.s)C.v(C)÷2=0.3mol/(L.s)D、v(D)÷2=0.9mol/(L·min)=0.9÷60=0.015mol/(L·s),故最快的是A。故選A。11、C【解析】
A.石墨和金剛石完全燃燒,生成物相同,相同物質(zhì)的量時后者放熱多,因熱量與物質(zhì)的量成正比,故A錯誤;B.石墨能量低,石墨穩(wěn)定,故B錯誤;C.由石墨轉(zhuǎn)化為金剛石需要吸熱,可知等量的金剛石儲存的能量比石墨高,故C正確;D.石墨在特定條件下轉(zhuǎn)化為金剛石,需要合適的高溫、高壓,故D錯誤;故答案為C。12、B【解析】
A.還原劑在氧化還原反應中失去電子,化合價升高,H2S為反應物,F(xiàn)eS為生成物,反應前后S的化合價均為-2,故既不是氧化劑也不是還原劑,故A錯誤;B.由圖可以得出,溫度越高,K值越小,說明此反應為放熱反應,故B正確;C.此反應為放熱反應,升高溫度,平衡左移,不利于脫硫,即溫度越高H2S的脫除率越小,故C錯誤;D.此反應特點為反應前后氣體體積不變的反應,增大壓強,平衡不移動,故硫化氫的轉(zhuǎn)化率不會提高,D錯誤;故選B。13、C【解析】
A.SO2具有較強的還原性,NaClO具有強氧化性,足量SO2通入NaClO溶液中發(fā)生氧化還原反應,離子方程式為:SO2+H2O+ClO-=SO42-+Cl-+2H+,故A正確;B.在稀氨水中通入過量CO2,反應生成NH4HCO3,離子方程式為:NH3·H2O+CO2=NH4++HCO3-,故B正確;C.因濃硫酸具有強氧化性,可把Fe2+和H2S氧化,所以用濃H2SO4溶解FeS固體,不能生成Fe2+和H2S,故C錯誤;D.氫氧化鋇溶液與等物質(zhì)的量的稀H2SO4混合,反應的離子方程式為:Ba2++2OH-+2H++SO42-=BaSO4↓+2H2O,故D正確;答案選C。明確發(fā)生的化學反應及離子方程式的書寫方法是解答的關鍵,本題的易錯點是C項,因濃硫酸具有強氧化性,則生成物不可能為Fe2+和H2S,所以在解題時要注意掌握離子方程式正誤判斷的常用方法,主要包括:檢查反應能否發(fā)生、檢查反應物和生成物是否正確、檢查各物質(zhì)拆分是否正確、檢查是否符合原化學方程式等。14、D【解析】
A.絡合反應為可逆反應,則①濁液中存在平衡:AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN-(aq),A項正確;B.離子與SCN-結合生成絡離子,則②中顏色變化說明上層清液中含有SCN-,B項正確;C.銀離子與碘離子結合生成AgI黃色沉淀,則③中顏色變化說明有AgI生成,C項正確;D.硝酸銀過量,不發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化,余下的濁液中含銀離子,與KI反應生成黃色沉淀,不能證明AgI比AgSCN更難溶,D項錯誤;答案選D。15、C【解析】
雙氧水、臭氧、84消毒液均具有強氧化性,氧化病毒和細菌,達到消毒殺菌的目的;酒精消毒的原理是使蛋白質(zhì)變性,故答案為C。16、B【解析】
A.向FeCl2和KSCN的混合溶液中滴入酸化的AgNO3溶液,酸性環(huán)境下硝酸根會將亞鐵離子氧化,而不是銀離子,故A錯誤;B.乙烯含有碳碳雙鍵,通入溴的四氯化碳溶液中發(fā)生加成反應,生成1,2-二溴乙烷,溶液無色透明,說明產(chǎn)物溶于四氯化碳,故B正確;C.溶液顯藍色,說明Cu(OH)2沉淀溶于氨水生成的是[Cu(NH3)4]2+,故C錯誤;D.二者濃度未知,應檢測等濃度的CH3COONa溶液和NaNO2溶液的pH,故D錯誤;故答案為B。二、非選擇題(本題包括5小題)17、a2CH3OH+O22HCHO+2H2O消去反應HCOOCH3.【解析】
一定條件下,氫氣和一氧化碳反應生成甲醇,甲醇氧化生成E為甲醛,甲醛氧化得F為甲酸,甲酸與甲醇發(fā)生酯化得G為甲酸甲酯,甲醇和氫溴酸發(fā)生取代反應生成一溴甲烷,在催化劑條件下,一溴甲烷和和A反應生成B,B反應生成C,C反應生成D,根據(jù)A的分子式知,A中含有醇羥基和亞甲基或甲基和酚羥基,根據(jù)D的結構簡式知,A中含有甲基和酚羥基,酚發(fā)生取代反應時取代位置為酚羥基的鄰對位,根據(jù)D知,A是間甲基苯酚,間甲基苯酚和一溴甲烷反應生成B(2,5﹣二甲基苯酚),2,5﹣二甲基苯酚和氫氣發(fā)生加成反應生成,發(fā)生消去反應生成,和丙烯發(fā)生加成反應生成M,M的結構簡式為:,根據(jù)有機物的結構和性質(zhì)分析解答?!驹斀狻恳欢l件下,氫氣和一氧化碳反應生成甲醇,甲醇氧化生成E為甲醛,甲醛氧化得F為甲酸,甲酸與甲醇發(fā)生酯化得G為甲酸甲酯,甲醇和氫溴酸發(fā)生取代反應生成一溴甲烷,在催化劑條件下,一溴甲烷和和A反應生成B,B反應生成C,C反應生成D,根據(jù)A的分子式知,A中含有醇羥基和亞甲基或甲基和酚羥基,根據(jù)D的結構簡式知,A中含有甲基和酚羥基,酚發(fā)生取代反應時取代位置為酚羥基的鄰對位,根據(jù)D知,A是間甲基苯酚,間甲基苯酚和一溴甲烷反應生成B(2,5﹣二甲基苯酚),2,5﹣二甲基苯酚和氫氣發(fā)生加成反應生成,發(fā)生消去反應生成,和丙烯發(fā)生加成反應生成M,M的結構簡式為:,(1)a.甲醇可發(fā)生取代、氧化反應但不能發(fā)生消去,故a錯誤;b.甲醇分子間脫水生成CH3OCH3,故b正確;c.甲醇有毒性,可使人雙目失明,故c正確;d.甲醇與乙醇都有一個羥基,組成相關一個CH2;所以屬于同系物,故d正確;(2)甲醇轉(zhuǎn)化為甲醛的化學方程式為2CH3OH+O22HCHO+2H2O;(3)根據(jù)上面的分析可知,C生成D的反應類型是:消去反應,G為甲酸甲酯,G的結構簡式HCOOCH3;(4)取1.08gA物質(zhì)(式量108)的物質(zhì)的量==0.01mol,與足量飽和溴水完全反應能生成2.66g白色沉淀,根據(jù)碳原子守恒知,白色沉淀的物質(zhì)的量是0.01mol,則白色沉淀的摩爾質(zhì)量是266g/mol,A的式量和白色沉淀的式量相差158,則溴原子取代酚羥基的鄰對位,所以A的結構簡式為:。18、苯甲醇消去反應碳碳雙鍵、羧基否在醛基被催化氧化的同時,碳碳雙鍵也被能氧化5【解析】
由B的結構可知A為,A與溴發(fā)生加成反應生成B,B發(fā)生水解反應生成C為,C催化氧化的產(chǎn)物繼續(xù)氧化生成D,則D為,對比D、E分子式可知D分子內(nèi)脫去1分子水生成E,故D在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應生成E,則E為,E和F發(fā)生酯化反應生成W為。【詳解】(1)F的結構簡式為,的化學名稱是苯甲醇,⑤為D在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應生成E。(2)E的結構為,含有的官能團是碳碳雙鍵、羧基,D含有羧基和羥基,能發(fā)生聚合生成酯類高分子化合物,結構簡式為。(3)經(jīng)過反應③,是羥基連接的碳原子上有2個氫原子的碳原子發(fā)生氧化反應生成醛基得到,與O2在催化劑、加熱的條件下反應可得D,寫出反應④的化學方程式。(4)④、⑤兩步不能顛倒,因為在醛基被催化氧化的同時,碳碳雙鍵也被能氧化。(5)與A具有含有相同官能團的芳香化合物的同分異構體還有5種。苯環(huán)上可以連接一個甲基和一個-CH=CH2,有三種結構,也可以是苯環(huán)上連接-CH=CHCH3或-CH2CH=CH2,共5種,其中核磁共振氫譜為六組峰,且峰面積之比為1:1:2:2:2:2的結構簡式為。(6)根據(jù)逆推原理分析,合成苯甲醇,需要制備,可以用甲苯的取代反應,利用苯和一氯甲烷發(fā)生取代反應生成甲苯,故合成路線為:。19、緩慢通入干燥的氮氣,直至溴完全揮發(fā)至三頸瓶中球形冷凝管吸收多余溴蒸氣,防止污染空氣,防止空氣中的水分進入使MgBr2水解控制反應溫度,防止Mg和Br2反應放熱過于劇烈,使實驗難以控制,同時減小溴的揮發(fā)防止乙醚和溴的泄露,應在通風櫥中進行實驗乙醚易燃,避免使用明火防止溴腐蝕橡膠塞、乳膠管BD97.52%(或0.9752)偏高【解析】
B中通入干燥的N2,產(chǎn)生氣泡,使Br2揮發(fā)進入三頸燒瓶,Mg、Br2和乙醚在三頸燒瓶中劇烈反應,放出大量的熱,為避免反應過劇烈,同時減少反應物Br2、乙醚揮發(fā),將三頸燒瓶置于冰水浴中進行,同時用冷凝管將揮發(fā)的Br2、乙醚冷凝回流,提高原料利用率。在冷凝管上端加一個盛放堿石灰的干燥管,防止Br2揮發(fā)污染空氣,同時也可防止空氣中的水蒸氣進入裝置使MgBr2水解,據(jù)此解答?!驹斀狻?1)步驟2應為:緩慢通入干燥的氮氣,直至溴完全揮發(fā)至三頸瓶中,故答案為:緩慢通入干燥的氮氣,直至溴完全揮發(fā)至三頸瓶中;(2)儀器A為球形冷凝管,堿石灰可防止揮發(fā)的Br2進入到空氣中污染空氣,同時也可防止空氣中的水蒸氣進入裝置使MgBr2水解,冰水浴可減少溴揮發(fā),可降低反應的劇烈程度,故答案為:球形冷凝管;吸收多余溴蒸氣,防止污染空氣,防止空氣中的水分進入使MgBr2水解;控制反應溫度,防止Mg和Br2反應放熱過于劇烈,使實驗難以控制,同時減小溴的揮發(fā);(3)本實驗用到的溴和乙醚均有毒且易揮發(fā),實驗時為防止揮發(fā)對人造成傷害,可以在通風櫥中進行,乙醚易燃,注意避免使用明火,故答案為:防止乙醚和溴的泄露,應在通風櫥中進行實驗;乙醚易燃,避免使用明火;(4)溴有強氧化性,能氧化橡膠塞和乳膠而使橡膠塞、乳膠管腐蝕,包了錫箔紙是為了防止溴腐蝕橡膠塞、乳膠管,故答案為:防止溴腐蝕橡膠塞、乳膠管;(5)A.95%的乙醇有水,使溴化鎂水解,不能用95%的乙醇代替苯,A錯誤;B.選用0℃的苯洗滌晶體可以減少晶體的損失,B正確;C.加熱到160℃的主要目的是使三乙醚合溴化鎂分解產(chǎn)生溴化鎂,C錯誤;D.該步驟的目的是除去乙醚和可能殘留的溴得到純凈的溴化鎂,D正確;綜上所述,BD正確,故答案為:BD;(6)①共消耗EDTA的物質(zhì)的量=0.0500mol·L-1×26.5×10-3L×3=3.975×10-3mol,根據(jù)鎂原子守恒有:MgBr2~EDTA,則n(MgBr2)=n(EDTA)=3.975×10-3mol,m(MgBr2)=3.975×10-3mol×184g/mol=0.7314g,所以,MgBr2的純度==97.52%,故答案為:97.52%(或0.9752);②滴定前未用標準溶液潤洗滴定管,標準液被稀釋,滴定時所需體積偏大了,導致濃度偏高,故答案為:偏高。20、圓底燒瓶16H++10Cl-+2MnO4-=2Mn2++8H2O+5Cl2↑NaOH溶液使反應混合物混合均勻,反應更充分aefcdb2KOH+KIO3+Cl2KIO4+2KCl+H2O降低KIO4的溶解度,減少晶體損失100%【解析】
本題為制備高碘酸鉀實驗題,根據(jù)所提供的裝置,裝置III為KIO4的制備反應發(fā)生裝置,發(fā)生的反應為2KOH+KIO3+Cl2KIO4+2KCl+H2O;裝置I可用來制取氯氣,為制備KIO4提供反應物氯氣;裝置IV是氯氣的凈化裝置;裝置II是氯氣的尾氣吸收裝置;裝置的連接順序為I→IV→III→II,以此分析解答?!驹斀狻?1)根據(jù)裝置I中儀器甲的構造,該儀器的名稱是圓底燒瓶,因此,本題正確答案是:圓底燒瓶;(2)濃鹽酸與KMnO4反應生成氯化鉀、氯化錳、氯氣和水,根據(jù)得失電子守恒及電荷守恒和原子守恒寫出離子方程式是2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O,因此,本題正確答案是:2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O;(3)裝置II是氯氣的尾氣吸收裝置,所用的試劑X應是NaOH溶液,因此,本題正確答案是:NaOH溶液;(4)裝置I
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