原子、分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（解析版）-2025年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)突破提升講義（新高考）

備戰(zhàn)2025年高考化學(xué)【二輪?突破提升】專題復(fù)習(xí)講義

專題16原子、分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

講義包含四部分：把握命題方向A精選高考真題A高效解題策略A各地最新模擬

--------------------------把握命題方向----------------------------

原子、分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)是高中化學(xué)的重要內(nèi)容，也是每年高考的熱點(diǎn)之一，命題側(cè)重結(jié)合新科技，新

能源等社會(huì)熱點(diǎn)為背景，該部分主要考點(diǎn)是：

(1)核外電子(價(jià)電子)排布式、軌道式的書寫；

(2)雜化軌道理論和價(jià)層電子對(duì)互斥模型的應(yīng)用，雜化類型及解釋分子的空間構(gòu)型；

(3)化學(xué)鍵的判斷、。鍵或兀鍵數(shù)目的計(jì)算、配合物等內(nèi)容；

(4)等電子原理的應(yīng)用；

(5)極性分子和非極性分子的性質(zhì)差異；

(6)分子間作用力和氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)(溶解度、酸性等)的影響等。

預(yù)測(cè)2025年繼續(xù)重點(diǎn)考查共價(jià)鍵的不同類型，特別是?鍵、兀鍵、配位鍵的判斷，考查分子的空間構(gòu)

型以及分子的雜化類型，特別是雜化類型的判斷是高考重點(diǎn)，考察分子的性質(zhì)，特別是熔沸點(diǎn)、水溶性、

鍵角大小、酸性強(qiáng)弱的原因解釋，復(fù)習(xí)時(shí)加以關(guān)注。

--------------------------精選高考真題----------------------------

1.(2025?浙江?高考真題)下列屬于極性分子的是

A.HC1B.N2C.HeD.CH4

【答案】A

【詳解】A.HC1是由極性鍵形成的雙原子分子，正負(fù)電荷中心不重合，屬于極性分子，A符合題意；

B.m是非極性鍵形成的單質(zhì)分子，正負(fù)電荷中心重合，屬于非極性分子，B不符合題意；

C.He是單原子分子，正負(fù)電荷中心重合，屬于非極性分子，C不符合題意；

D.CH,是由極性鍵形成的正四面體結(jié)構(gòu)，正負(fù)電荷中心重合，屬于非極性分子，D不符合題意；

答案選A。

2.(2024?江西?高考真題)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)宇宙中存在100多種星際分子。下列關(guān)于星際分子說(shuō)法正確的是

A.分子的極性：SiH4>NH3B.鍵的極性：

C.鍵角：H2O>CH4D.分子中三鍵的鍵長(zhǎng)：HC三N>HC=CH

【答案】B

【詳解】A.SiH4中四條Si—H鍵完全相同，均為極性鍵，但由于SiR為正四面體結(jié)構(gòu)，故為非極性分子,

NH3為三角錐形結(jié)構(gòu)，3條N—H鍵的極性不能抵消，故為極性分子，故A錯(cuò)誤；

B.H—H為非極性鍵，H—C1為極性鍵，則鍵的極性：H—C1>H—H,故B正確；

C.水分子為V形結(jié)構(gòu)，含兩對(duì)孤對(duì)電子，甲烷為正四面體結(jié)構(gòu)，不含孤對(duì)電子，孤對(duì)電子對(duì)成鍵電子對(duì)斥

力較大，則鍵角：H2O<CH4,故c錯(cuò)誤；

D.原子半徑C>N,分子中三鍵的鍵長(zhǎng)：HC三N<HC三CH,故D錯(cuò)誤；

故選B。

3.（2024?湖南?高考真題）通過(guò)理論計(jì)算方法優(yōu)化了P和Q的分子結(jié)構(gòu)，P和Q呈平面六元并環(huán)結(jié)構(gòu)，原

子的連接方式如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

.N

A.P為非極性分子，Q為極性分子B.第一電離能：B<C<N

C.ImolP和ImolQ所含電子數(shù)目相等D.P和Q分子中C、B和N均為sp?雜化

【答案】A

【詳解】A.由所給分子結(jié)構(gòu)圖，P和Q分子都滿足對(duì)稱，正負(fù)電荷重心重合，都是非極性分子，A錯(cuò)誤；

B.同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢(shì)，氮原子的2P軌道為穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu)，第一電離能大

于相鄰元素，則第一電離能由小到大的順序?yàn)锽<C<N,故B正確；

C.由所給分子結(jié)構(gòu)可知，P分子式為Q4H12，Q分子式為BQNI2H12，P、Q分子都是含156個(gè)電子，故Imol

P和ImolQ所含電子數(shù)目相等，C正確；

D.由所給分子結(jié)構(gòu)可知，P和Q分子中C、B和N均與其它三個(gè)原子成鍵，P和Q分子呈平面結(jié)構(gòu)，故P

和Q分子中C、B和N均為sp2雜化，D正確；

本題選A。

4.（2024?浙江?高考真題）X、Y、Z、M四種主族元素，原子序數(shù)依次增大，分別位于三個(gè)不同短周期，Y

與M同主族，Y與Z核電荷數(shù)相差2,Z的原子最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的3倍。下列說(shuō)法不正確的是

A.鍵角：YX；>YX；B.分子的極性：Y2X2>X2Z2

C.共價(jià)晶體熔點(diǎn)：Y>MD.熱穩(wěn)定性：YX/MX」

【答案】B

【分析】X、Y、Z、M四種主族元素，原子序數(shù)依次增大，分別位于三個(gè)不同短周期，Y與M同主族，Y

與Z核電荷數(shù)相差2,Z的原子最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的3倍，則Z為0元素，Y為C元素，X為H

元素，M為Si元素。

A.YX；為(H，其中C原子的雜化類型為sp2,U的空間構(gòu)型為平面正三角形，鍵角為120。；YX：為

CH；,其中C原子的雜化類型為sp3,C珥的空間構(gòu)型為三角錐形，由于C原子還有1個(gè)孤電子對(duì)，故鍵角

小于109。28',因此，鍵角的大小關(guān)系為YX〉YX；,A正確；

B.Y?Xz為C2H2,其為直線形分子，分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱，分子中正負(fù)電荷的重心是重合的，故其為百極性分子;

凡。2分子結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，分子中正負(fù)電荷的重心是不重合的，故其為極性分子，因此，兩者極性的大小關(guān)系

為丫2*2<*2%2，B不正確；

C.金則石和晶體硅均為共價(jià)晶體，但是由于C的原子半徑小于Si,因此，C—C鍵的鍵能大于Si—Si鍵的,

故共價(jià)晶體熔點(diǎn)較高的是金剛石，c正確；

D.元素的非金屬性越強(qiáng)，其氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性越強(qiáng)；C的非金屬性強(qiáng)于Si,因此，甲烷的穩(wěn)定熱穩(wěn)定

性較高，D正確；

綜上所述，本題選B。

5.(2024?河北?高考真題)NH4cIO’是火箭固體燃料重要的氧載體，與某些易燃物作用可全部生成氣態(tài)產(chǎn)

物，如：NH4C1O4+2C=NH3T+2CO2T+HC1To下列有關(guān)化學(xué)用語(yǔ)或表述正確的是

A.HC1的形成過(guò)程可表示為H-+C1：——>H+［：C1：］

B.NH4cIO,中的陰、陽(yáng)離子有相同的VSEPR模型和空間結(jié)構(gòu)

C.在Ce。、石墨、金剛石中，碳原子有sp、sp2和sp3三種雜化方式

D.NH3和CO2都能作制冷劑是因?yàn)樗鼈冇邢嗤愋偷姆肿娱g作用力

【答案】B

【詳解】A.HCI是共價(jià)化合物，其電子式為H：6I：,HCI的形成過(guò)程可表示為H，+-di：一?mci：,故A

..????

錯(cuò)誤；

B.NH4c1O”中NH：的中心N原子孤電子對(duì)數(shù)為gx(5-l-4)=0,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,CIO］的中心C1原子孤

電子對(duì)數(shù)為gx(7+l-2x4)=0,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,則二者的VSEPR模型和空間結(jié)構(gòu)均為正四面體形，故B

正確；

3

c.C60,石墨、金剛石中碳原子的雜化方式分別為sp2、sp\sp,共有2種雜化方式，故C錯(cuò)誤;

D.NH3易液化，其汽化時(shí)吸收熱量，可作制冷劑，干冰易升華，升華時(shí)吸收熱量，也可作制冷劑，NH3分

子間作用力為氫鍵和范德華力，CO2分子間僅存在范德華力，故D錯(cuò)誤；

故選Bo

6.（2024?湖北?高考真題）基本概念和理論是化學(xué)思維的基石。下列敘述錯(cuò)誤的是

A.VSEPR理論認(rèn)為VSEPR模型與分子的空間結(jié)構(gòu)相同

B.元素性質(zhì)隨著原子序數(shù)遞增而呈周期性變化的規(guī)律稱為元素周期律

C.泡利原理認(rèn)為一個(gè)原子軌道內(nèi)最多只能容納兩個(gè)自旋相反的電子

D.sp3雜化軌道由1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道混雜而成

【答案】A

【詳解】A.VSEPR模型是價(jià)層電子對(duì)的空間結(jié)構(gòu)模型，而分子的空間結(jié)構(gòu)指的是成鍵電子對(duì)的空間結(jié)構(gòu)，

不包括孤電子對(duì)，當(dāng)中心原子無(wú)孤電子對(duì)時(shí)，兩者空間結(jié)構(gòu)相同，當(dāng)中心原子有孤電子對(duì)時(shí)，兩者空間結(jié)

構(gòu)不同，故A錯(cuò)誤；

B.元素的性質(zhì)隨著原子序數(shù)的遞增而呈現(xiàn)周期性的變化，這一規(guī)律叫元素周期律，元素性質(zhì)的周期性的變

化是元素原子的核外電子排布周期性變化的必然結(jié)果，故B正確；

C.在一個(gè)原子軌道里，最多只能容納2個(gè)電子，它們的自旋相反，這個(gè)原理被稱為泡利原理，故C正確；

D.1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道混雜形成4個(gè)能量相同、方向不同的軌道，稱為sp3雜化軌道，故D正確；

故答案為：Ao

7.（2024?安徽?高考真題）某催化劑結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.該物質(zhì)中Ni為+2價(jià)B.基態(tài)原子的第一電離能：C1>P

C.該物質(zhì)中C和P均采取sp?雜化D.基態(tài)Ni原子價(jià)電子排布式為3d84s2

【答案】C

【詳解】A.由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，P原子的3個(gè)孤電子與苯環(huán)形成共用電子對(duì)，P原子剩余的孤電子對(duì)與Ni形

成配位鍵，Cl提供孤電子對(duì)，與Ni形成配位鍵，由于整個(gè)分子呈電中性，故該物質(zhì)中Ni為+2價(jià)，A項(xiàng)正

確；

B.同周期元素隨著原子序數(shù)的增大，第一電離能有增大趨勢(shì)，故基態(tài)原子的第一電離能：C1>P,B項(xiàng)正

確；

C.該物質(zhì)中，C均存在于苯環(huán)上，采取sp2雜化，P與苯環(huán)形成3對(duì)共用電子對(duì)，剩余的孤電子對(duì)與Ni形

成配位鍵，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,采取sp3雜化，C項(xiàng)錯(cuò)誤；

D.Ni的原子序數(shù)為28,位于第四周期第VIII族，基態(tài)Ni原子價(jià)電子排布式為3d84s2,D項(xiàng)正確；

故選C。

8.（2023?河北?高考真題）下列說(shuō)法正確的是

A.CH4的價(jià)層電子對(duì)互斥模型和空間構(gòu)型均為正四面體

B.若AB2型分子的空間構(gòu)型相同，其中心原子的雜化方式也相同

C.干冰和冰的結(jié)構(gòu)表明范德華力和氫鍵通常都具有方向性

D.CO?和CCL都是既含。鍵又含兀鍵的非極性分子

【答案】A

【詳解】A.甲烷分子中心原子形成四個(gè)◎鍵，沒(méi)有孤電子對(duì)，所以價(jià)層電子對(duì)互斥模型和空間構(gòu)型均為正

四面體，A正確；

B.SO2和OF2分子的空間構(gòu)型均為V形，但前者中心原子為sp2雜化，后者中心原子為sp3雜化，B錯(cuò)誤；

C.冰的結(jié)構(gòu)是水分子通過(guò)氫鍵結(jié)合形成的有空隙的空間結(jié)構(gòu)，表明了氫鍵通常具有方向性，干冰的結(jié)構(gòu)表

現(xiàn)為分子密堆積，范德華力沒(méi)有方向性，C錯(cuò)誤；

D.CO2和CCL都是極性鍵形成的非極性分子，CO?既含◎鍵又含兀鍵而CCL只含0鍵不含兀鍵，D錯(cuò)誤；

故選Ao

9.（2023?天津?高考真題）下表列出25。（3時(shí)不同竣酸的pKa（即-1四,）。根據(jù)表中的數(shù)據(jù)推測(cè)，結(jié)論正確的

是

炭酸CH3COOHCH2FCOOHCH2C1COOHCH2BrCOOH

pK“4.762.592.872.90

A.酸性強(qiáng)弱：CH2ICOOH>CH2BrCOOH

B.對(duì)鍵合電子的吸引能力強(qiáng)弱：F<Cl<Br

C.25。（2時(shí)的pK“大?。篊HF2COOH<CH2FCOOH

D.25。（2時(shí)0.1mol/L溶液的堿性強(qiáng)弱：CH3COONa<CH2ClCOONa

【答案】C

【詳解】A.根據(jù)電負(fù)性F>Cl>Br>LCH2FCOOH>CH2cleOOH、CHzBrCOOH的酸性逐漸減弱，則酸

性CH21coOHCCHzBrCOOH,A錯(cuò)誤；

B.電負(fù)性越大，對(duì)鍵合電子的吸引能力越強(qiáng)，電負(fù)性：F>Cl>Br,對(duì)鍵合電子的吸引能力強(qiáng)弱：F>Cl>Br,B

錯(cuò)誤；

C.F是吸電子基團(tuán)，F(xiàn)原子個(gè)數(shù)越多，吸電子能力越強(qiáng)，使得竣基中O—H鍵極性增強(qiáng)，更易電離，酸性

增強(qiáng)，則25。（2時(shí)的pK°大?。篊HF2COOH<CH2FCOOH,C正確；

D.根據(jù)pK°知，相同濃度下酸性CH3coOH<CH2cleOOH,酸性越強(qiáng)，其對(duì)應(yīng)鹽的水解程度越弱，堿性

越弱，則相同濃度下堿性：CH2ClCOONa<CH3COONa,D錯(cuò)誤；

故答案為：Co

10.（2023?河北?高考真題）物質(zhì)的結(jié)構(gòu)決定其性質(zhì)。下列實(shí)例與解釋不相符的是

選項(xiàng)實(shí)例解釋

A用He替代H2填充探空氣球更安全He的電子構(gòu)型穩(wěn)定，不易得失電子

BB耳與NH3形成配合物［H3NfB耳］BF3中的B有空軌道接受NH3中N的孤電子對(duì)

C堿金屬中Li的熔點(diǎn)最高堿金屬中Li的價(jià)電子數(shù)最少，金屬鍵最強(qiáng)

D不存在穩(wěn)定的NF$分子N原子價(jià)層只有4個(gè)原子軌道，不能形成5個(gè)N-F鍵

A.AB.BC.CD.D

【答案】C

【詳解】A.氫氣具有可燃性，使用氫氣填充氣球存在一定的安全隱患，而相比之下，氨氣是一種惰性氣體,

不易燃燒或爆炸，因此使用電子構(gòu)型穩(wěn)定，不易得失電子的氨氣填充氣球更加安全可靠，故A正確；

B.三氟化硼分子中硼原子具有空軌道，能與氨分子中具有孤對(duì)電子的氮原子形成配位鍵，所以三氟化硼能

與氨分子形成配合物［HjN-BF3］,故B正確；

C.堿金屬元素的價(jià)電子數(shù)相等，都為1,鋰離子的離子半徑在堿金屬中最小，形成的金屬鍵最強(qiáng)，所以堿

金屬中鋰的熔點(diǎn)最高，故c錯(cuò)誤；

D.氮原子價(jià)層只有4個(gè)原子軌道，3個(gè)不成對(duì)電子，由共價(jià)鍵的飽和性可知，氮原子不能形成5個(gè)氮氟鍵,

所以不存在穩(wěn)定的五氟化氮分子，故D正確；

故選C。

11.（2023?重慶?高考真題）NCh和SiCl,均可發(fā)生水解反應(yīng)，其中NCL的水解機(jī)理示意圖如下：

a

—ClH

NH

+-Cl—A—H+2H2OH—A—H

—Ici—N-H

O-HC1O-2HC1O*

cl、HCl—

H

下列說(shuō)法正確的是

A.NCL和SiCL均為極性分子B.NCL和NH3中的N均為sp2雜化

C.NCh和SiCL的水解反應(yīng)機(jī)理相同D.NHCU和NHj均能與H?。形成氫鍵

【答案】D

【詳解】A.NC§中中心原子N周圍的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為：3+1(5-3xl)=4,故空間構(gòu)型為三角錐形，其分子

中正、負(fù)電荷中心不重合，為極性分子，而SiCl,中中心原子周圍的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為：4+L(4-4xl)=4,是正

2

四面體形結(jié)構(gòu)，為非極性分子，A錯(cuò)誤；

B.NC§和NH3中中心原子N周圍的價(jià)層電子對(duì)數(shù)均為：3+1(5-3xl)=4,故二者N均為sp3雜化，B錯(cuò)誤；

C.由題干NCb反應(yīng)歷程圖可知，NCb水解時(shí)首先H2O中的H原子與NCE上的孤電子對(duì)結(jié)合，0與C1結(jié)

合形成HC10,而SiCL上無(wú)孤電子對(duì)，故SiCL的水解反應(yīng)機(jī)理與之不相同，C錯(cuò)誤；

D.NHCU和NH3分子中均存在N-H鍵和孤電子對(duì)，故均能與H?。形成氫鍵，D正確；

故答案為：D。

12.(2023?江蘇?高考真題)氫元素及其化合物在自然界廣泛存在且具有重要應(yīng)用。；H、；H、是氫元素

的3種核素，基態(tài)H原子總的核外電子排布，使得H既可以形成H+又可以形成H1還能形成H?。、

凡。？、NH3,N2H八CaH?等重要化合物；水煤氣法、電解水、光催化分解水都能獲得H2,如水煤氣法

制氫反應(yīng)中，H?O(g)與足量C(s)反應(yīng)生成ImolH^g)和ImolCO(g)吸收13L3kJ的熱量。應(yīng)在金屬冶煉、

新能源開(kāi)發(fā)、碳中和等方面具有重要應(yīng)用，如HCO；在催化劑作用下與H?反應(yīng)可得到HCOCT。我國(guó)科學(xué)家

在氫氣的制備和應(yīng)用等方面都取得了重大成果。下列說(shuō)法正確的是

A.：H、：H、：H都屬于氫元素

B.NH：和HQ的中心原子軌道雜化類型均為sp2

C.凡。2分子中的化學(xué)鍵均為極性共價(jià)鍵

D.CaH2晶體中存在Ca與凡之間的強(qiáng)烈相互作用

【答案】A

【詳解】A.：H、；H、：H都屬于氫元素，三者互為同位素，統(tǒng)稱為氫元素，A正確；

B.NH；和H?O的中心原子軌道雜化類型均為sp3,B錯(cuò)誤；

C.國(guó)。2分子中的化學(xué)鍵既存在O-H極性共價(jià)鍵，也存在0-0非極性共價(jià)鍵，C錯(cuò)誤；

D.CaH?晶體中存在Ca2+與H-之間的離子鍵，為強(qiáng)烈相互作用，D錯(cuò)誤。

故選A。

13.（2023?海南?高考真題）下列有關(guān)元素單質(zhì)或化合物的敘述正確的是

A.P4分子呈正四面體，鍵角為109。28'

B.NaCl焰色試驗(yàn)為黃色，與C1電子躍遷有關(guān)

C.Cu基態(tài)原子核外電子排布符合構(gòu)造原理

D.OF?是由極性鍵構(gòu)成的極性分子

【答案】D

【詳解】A.P’分子呈正四面體，磷原子在正四面體的四個(gè)頂點(diǎn)處，鍵角為60。，A錯(cuò)誤；

B.NaCl焰色試驗(yàn)為黃色，與Na電子躍遷有關(guān)，B錯(cuò)誤；

C.Cu基態(tài)原子核外電子排布不符合構(gòu)造原理，考慮了半滿規(guī)則和全滿規(guī)則，價(jià)電子排布式為35。4$1,這

樣能量更低更穩(wěn)定，C錯(cuò)誤；

D.OF2的構(gòu)型是V形，因此是由極性鍵構(gòu)成的極性分子，D正確；

故選D。

14.（2023?湖北?高考真題）物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)性質(zhì)。下列性質(zhì)差異與結(jié)構(gòu)因素匹配錯(cuò)誤的是

選項(xiàng)性質(zhì)差異結(jié)構(gòu)因素

A沸點(diǎn)：正戊烷（36.1。0高于新戊烷（9.5。（2）分子間作用力

B熔點(diǎn)：AIR（1040。。）遠(yuǎn)高于AlCb（178。（2升華）晶體類型

C酸性：CF3coOH(pKa=0.23)遠(yuǎn)強(qiáng)于CH3coOH(pKa=4.76)羥基極性

D溶解度(20。0：Na2co3(29g)大于NaHCO3(8g)陰離子電荷

A.AB.BC.CD.D

【答案】D

【詳解】A.正戊烷和新戊烷形成的晶體都是分子晶體，由于新戊烷支鏈多，對(duì)稱性好，分子間作用力小，

所以沸點(diǎn)較低，故A正確；

B.AIF3為離子化合物，形成的晶體為離子晶體，熔點(diǎn)較高，AlCb為共價(jià)化合物，形成的晶體為分子晶體,

熔點(diǎn)較低，則AIF3熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于A1CL，故B正確；

C.由于電負(fù)性F>H,C-F鍵極性大于C-H鍵，使得竣基上的羥基極性增強(qiáng)，氫原子更容易電離，酸性增強(qiáng),

故c正確;

D.碳酸氫鈉在水中的溶解度比碳酸鈉小的原因是碳酸氫鈉晶體中HCO,間存在氫鍵，與晶格能大小無(wú)關(guān)，

即與陰離子電荷無(wú)關(guān)，故D錯(cuò)誤；

答案選D。

15.（2023?湖北?高考真題）價(jià)層電子對(duì)互斥理論可以預(yù)測(cè)某些微粒的空間結(jié)構(gòu)。下列說(shuō)法正確的是

A.CH,和H?。的VSEPR模型均為四面體

B.SO：和CO：的空間構(gòu)型均為平面三角形

C.CF4和SF4均為非極性分子

D.XeF?與XeC\的鍵角相等

【答案】A

【詳解1A.甲烷分子的中心原子的價(jià)層電子對(duì)為4,水分子的中心原子價(jià)層電子對(duì)也為4,所以他們的VSEPR

模型都是四面體，A正確；

B.SO：的孤電子對(duì)為1,CO：的孤電子對(duì)為0,所以SO：的空間構(gòu)型為三角錐形，CO上的空間構(gòu)型為平

面三角形，B錯(cuò)誤，

C.CH為正四面體結(jié)構(gòu)，為非極性分子，SF4中心原子有孤電子對(duì)，為極性分子，C錯(cuò)誤；

D.XeF2和XeO2分子中，孤電子對(duì)不相等，孤電子對(duì)越多，排斥力越大，所以鍵角不等，D錯(cuò)誤；

故選Ao

16.（2023?北京?高考真題）下列事實(shí)不能通過(guò)比較氟元素和氯元素的電負(fù)性進(jìn)行解釋的是

A.F-F鍵的鍵能小于C1-C1鍵的鍵能

B.三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka

C.氟化氫分子的極性強(qiáng)于氯化氫分子的極性

D.氣態(tài)氟化氫中存在（HF）2,而氣態(tài)氯化氫中是HC1分子

【答案】A

【詳解】A.F原子半徑小，電子云密度大，兩個(gè)原子間的斥力較強(qiáng)，F(xiàn)-F鍵不穩(wěn)定，因此F-F鍵的鍵能

小于C1-C1鍵的鍵能，與電負(fù)性無(wú)關(guān)，A符合題意；

B.氟的電負(fù)性大于氯的電負(fù)性。F-C鍵的極性大于CJC鍵的極性，使F3C一的極性大于CLC一的極性，

導(dǎo)致三氟乙酸的竣基中的羥基極性更大，更容易電離出氫離子，酸性更強(qiáng)，B不符合題意；

C.氟的電負(fù)性大于氯的電負(fù)性，F(xiàn)-H鍵的極性大于C1-H鍵的極性，導(dǎo)致HF分子極性強(qiáng)于HC1,C不符

合題意；

D.氟的電負(fù)性大于氯的電負(fù)性，與氟原子相連的氫原子可以與另外的氟原子形成分子間氫鍵，因此氣態(tài)氟

化氫中存在（HF*D不符合題意；

故選Ao

17.（2023?浙江?高考真題）共價(jià)化合物Al2cQ中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，一定條件下可發(fā)生反應(yīng):

A12C16+2NH3=2A1（NH3）C13,下列說(shuō)法不正確的是

A.A】2cL的結(jié)構(gòu)式為，B.Al2cL為非極性分子

C.該反應(yīng)中NH3的配位能力大于氯D.ALB*比Al2cL更難與NH3發(fā)生反應(yīng)

【答案】D

【詳解】A.由雙聚氯化鋁分子中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)可知，分子的結(jié)構(gòu)式為

B.由雙聚氯化鋁分子中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)可知，分子的結(jié)構(gòu)式為窿

則雙聚氯化鋁分子為結(jié)構(gòu)對(duì)稱的非極性分子，故B正確；

C.由反應(yīng)方程式可知，氨分子更易與具有空軌道的鋁原子形成配位鍵，配位能力大于氯原子，故C正確；

D.澳元素的電負(fù)性小于氯元素，原子的原子半徑大于氯原子，則鋁澳鍵弱于鋁氯鍵，所以雙聚澳化鋁的鋁

澳鍵更易斷裂，比雙聚氯化鋁更易與氨氣反應(yīng)，故D錯(cuò)誤；

故選D。

（2024?安徽?高考真題）地球上的生物氮循環(huán)涉及多種含氮物質(zhì)，轉(zhuǎn)化關(guān)系之一如下圖所示（X、Y均為氮氧

化物），羥胺（NHzOH）以中間產(chǎn)物的形式參與循環(huán)。常溫常壓下，羥胺易潮解，水溶液呈堿性，與鹽酸反應(yīng)

4

的產(chǎn)物鹽酸羥胺（［NHsOH］。）廣泛用于藥品、香料等的合成。己知25。。時(shí)，Ka（HNO2）=7.2xl0-,

-5-9

Kb（NH3-H2O）=1.8X10,Kb（NH2OH）=8.7xlO。

完成下列小題。

18.下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)或性質(zhì)的比較中，正確的是

A.鍵角：NH3>NO；

B.熔點(diǎn)：NH2OH>[NH3OH]C1

C.25℃同濃度水溶液的pH:[NH30H]Cl>NH4cl

D.羥胺分子間氫鍵的強(qiáng)弱：0-H...0>N-H...N

【答案】D

【分析】A.NH?中N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+；(5-3xl)=3+l=4,為sp3雜化，鍵角為107。，NO]中N的

價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+g(5+l-3x2)=3+0=3,為sp2雜化，鍵角為120。，故鍵角：NH3<NQ-,A錯(cuò)誤；

B.NH20H為分子晶體，[NHQH]C1為離子晶體，故熔點(diǎn)：NH2OH<[NH3OH]C1,B錯(cuò)誤；

C.由題目信息可知，25℃下,Kb(NH3-H2O)>Kb(NH2OH),故NH20H的堿性比NH3?HQ弱,故同濃度的

水溶液中，[NH30H『的水解程度大于NH：的水解程度，同濃度水溶液的pH：[NHsOHjCKNH,Cl,C錯(cuò)

誤；

D.O的電負(fù)性大于N,O-H鍵的極性大于N-H鍵，故羥胺分子間氫鍵的強(qiáng)弱,D正確;

故選D。

19.(2024?上海?高考真題)已知AlBq可二聚為下圖的二聚體：

Br/、Br/、Br

(1)該二聚體中存在的化學(xué)鍵類型為。

A.極性鍵B.非極性鍵C.離子鍵D.金屬鍵

(2)將該二聚體溶于CH3CN生成[Al(CH3CN)2Br?]Br(結(jié)構(gòu)如圖所示)，已知其配離子為四面體形，中心原子

雜化方式為,其中配體是,Imol該配合物中有。鍵molo

--|+

Br

I

H?—C=N—Al—N=C—CH、Br'

3I3

_Br_

【答案】

⑴A

(2)sp3CH3CN、Br-14

【詳解】(1)從圖中可知，該二聚體中Br和A1之間以極性鍵相連，該二聚體中存在的化學(xué)鍵類型為極性

鍵，答案選A。

(2)該配離子中，中心原子A1形成4條單鍵，雜化方式為sp3雜化，其中N原子提供一對(duì)孤電子對(duì)，Br

提供一對(duì)孤電子對(duì)，配體為C&CN和Br,1個(gè)該配合物中含有12條單鍵，2條碳氮三鍵，其中碳氮三鍵

中有1條◎鍵，因此Imol該配合物中?鍵數(shù)量為14mo1。

20.(2024?浙江?高考真題)氮和氧是構(gòu)建化合物的常見(jiàn)元素。

OO

HH

知

已S+HS

20H

O

請(qǐng)回答：

(1)某化合物的晶胞如圖，其化學(xué)式是,晶體類型是O

(2)下列說(shuō)法正確的是o

A.電負(fù)性：B>N>OB.離子半徑：P3<S2<C1

C.第一電離能：Ge<Se<AsD.基態(tài)Cr2+的簡(jiǎn)化電子排布式：[Ar]3d4

(3)①H2N-NH2+H+fHK-NH；,其中-NH2的N原子雜化方式為；比較鍵角ZHNH:H2N-NH2中的

-NH,HK-NH；中的-NH；(填或"=")，請(qǐng)說(shuō)明理由_______。

②將HNC>3與SC>3按物質(zhì)的量之比1:2發(fā)生化合反應(yīng)生成A,測(cè)得A由2種微粒構(gòu)成，其中之一是NO；。

比較氧化性強(qiáng)弱：NO；口^<03(填“>''、"<”或“=")；寫出A中陰離子的結(jié)構(gòu)式o

【答案】

(l)CrCl2-4H2O分子晶體

(2)CD

(3)sp3<-NH?有孤電子對(duì)，孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子排斥力大，鍵角變小>

roo1■

IlII

O-S-O-S-O-H

IlII

Loo」

【詳解】(1)由晶胞圖可知，化學(xué)式為CrCU/H?。；由晶胞圖可知構(gòu)成晶胞的粒子為CrCkZH?。分子,

故為分子晶體；

(2)A同一周期，從左到右，電負(fù)性依次增強(qiáng)，故順序?yàn)?>N>B,A錯(cuò)誤；

B核外電子排布相同，核電荷數(shù)越大，半徑越小，故順序?yàn)閜3->s”>cr,B錯(cuò)誤；

C同一周期，從左到右，電離能增大的趨勢(shì)，VA族和VIA族相反，故順序?yàn)镚e〈Se<As,C正確；

D基態(tài)Cr的簡(jiǎn)化電子排布式：[Ar]3ds4SL的簡(jiǎn)化電子排布式為[Ar]3dtD正確；

故選CD；

(3)①-NH?的價(jià)層電子對(duì)數(shù)3+二昔=4,故雜化方式為sp3；-N%價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,有一對(duì)孤電子

5_1_1x4

對(duì)，-NH；價(jià)層電子對(duì)數(shù)4+---=4,無(wú)孤對(duì)電子，又因?yàn)楣码娮訉?duì)對(duì)成鍵電子的排斥力大于成鍵電

子對(duì)成鍵電子的排斥力，故鍵角/HNHH'N-NH?中的-NH?<中的-NH；；

②將HNO3與SC>3按物質(zhì)的量之比1:2發(fā)生化合反應(yīng)生成A,測(cè)得A由2種微粒構(gòu)成，其中之一是NO；,

則A為NO2Hs2O7,NO；為硝酸失去一個(gè)0H-,得電子能力更強(qiáng)，氧化性更強(qiáng)，故氧化性強(qiáng)弱：NO；>

-00

HNO3；陰離子為HS2O；根據(jù)已知可知其結(jié)構(gòu)式為O—3—0—3一0—H。

IIII

Loo」

--------------------------高效解題策略----------------------------

【策略1】熟練掌握核外電子的排布

(1)清晰梳理能層、能級(jí)與其容納的最多電子數(shù)之間的關(guān)系

能層(〃)-"二三四五六七

符號(hào)KLMN0PQ

能級(jí)符號(hào)1s2s2p3s3P3d4s4p4d4f5s5P.....................

軌道數(shù)113135135713

能級(jí)最多

226261026101426.....................

電子數(shù)

能層最多

281832......2n2

電子數(shù)

電子離核

近一遠(yuǎn)

遠(yuǎn)近

電子能量

低一高

高低

（2）熟練核外電子排布遵循的原則

在構(gòu)建基態(tài)原了時(shí)，電了將盡可能地占據(jù)能量最低的原子軌道，使整個(gè)原子的能量

能量最低原理

最低。

在一個(gè)原子軌道里，最多只能容納2個(gè)電子，而且它們的自旋狀態(tài)相反，任何一個(gè)

2s

泡利原理原子里絕不會(huì)出現(xiàn)運(yùn)動(dòng)狀態(tài)完全相同的電子。如：2s軌道上的電子排布為CO,不

2s

能表示為任IL

當(dāng)電子排布在同一能級(jí)的不同軌道時(shí)，基態(tài)原子中的電子總是優(yōu)先單獨(dú)占據(jù)一個(gè)軌

2P2P

道，而且自旋狀態(tài)相同。如：2P3的電子排布為'*’1,不能表示為卜'1”

洪特規(guī)則

或1小L

當(dāng)能量相同的原子軌道在全滿86、邛°、鉀）、半滿（p3、d\f7）、全空（p。、d。、f°）時(shí)

洪特規(guī)則特例原子的能量較低，如24。的電子排布式為[Ar]3d54sl,2￡U的電子排布式為

[Ar]3di04si。

正確理解“兩原理，一規(guī)則”：

（1）原子核外電子排布符合能量最低原理、洪特規(guī)則、泡利不相容原理，若違背其一，則原子能量不處

于最低狀態(tài)。在寫基態(tài)原子的軌道表示式時(shí)，常出現(xiàn)以下錯(cuò)誤：

①ttt（違背能量最低原理）

②"（違背泡利原理）

③川”違背洪特規(guī)則）

④十（一^違背洪特規(guī)則）

（2）當(dāng)出現(xiàn)d軌道時(shí)，雖然電子按〃s、（〃-l）d、〃p的順序填充，但在書寫電子排布式時(shí)，仍把（〃一l）d

放在〃s前，如Fe：Is22s22P63s23P63d64s2,而失電子時(shí)卻先失4s軌道上的電子，F(xiàn)e3+：

1S22s22P63s23P63d5O

Is2s2p

（3）書寫軌道表示式時(shí)，同一能級(jí)的空軌道不能省略。如C的軌道表示式為同同It口IL而不是

Is2s2p

同同E。

（3）電子排布圖（軌道表示式）

核外電子排布圖能直觀地反映出原子的核外電子的自旋情況以及成對(duì)的電子對(duì)數(shù)和未成對(duì)電子數(shù)。

?~-能層序數(shù)

I~?原子軌道沒(méi)有電子

Is2s2P3s

A1:

4i個(gè)方框表示i個(gè)軌道

」箭頭表示i個(gè)電子及其自旋狀態(tài)（用“N”

表示2個(gè)自旋方向相反的電子）

硫原子的電子排布式為：1S22s22P63s23P4

S原子核外有16個(gè)電子，則有16種不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)

a.運(yùn)動(dòng)狀態(tài)等于電子數(shù)

的電子

S原子的電子排布式為Is22s22P63s23P4,其軌道數(shù)為

b.空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)等于軌道數(shù)

l+l+3+l+3=9,則有9種不同的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)

S原子的s軌道為球形，只有1種伸展方向，p軌道

C.伸展方向看軌道類型

有3種伸展方向，則共有4種不同的伸展方向

S原子的電子排布式為Is22s22P63s23P4,有5種不同

d.不同能量的電子看能級(jí)數(shù)

能量的電子

S原子的核外有3個(gè)電子層，有3種不同的運(yùn)動(dòng)范

e.運(yùn)動(dòng)范圍看電子層

圍

【策略2］熟悉化學(xué)鍵（。鍵和7T鍵）與大3r鍵的判斷方法

1.共價(jià)鍵

①分類

分類依據(jù)類型

形成共價(jià)鍵的原0鍵電子云“頭碰頭”重疊

子軌道重疊方式

兀鍵電子云“肩并肩”重疊

形成共價(jià)鍵的電極性鍵共用電子對(duì)發(fā)生偏移

子對(duì)是否偏移非極性鍵共用電子對(duì)不發(fā)生偏移

②0鍵和7T鍵判斷的一般規(guī)律

S-S◎鍵：兩個(gè)成鍵原子均提供S軌道形成的>3

共價(jià)鍵。H—H的S-Sb鍵的形成

ClHciHC1

S-P。鍵：兩個(gè)成鍵原子分別提供S軌道和p3=

軌道形成的共價(jià)鍵。

H一C1的s-p(T鍵的形成

C1ClClClCh

P-P0鍵：兩個(gè)成鍵原子均提供P軌道形成的C3-002ro

共價(jià)鍵。

Cl-Cl的p-pb鍵的形成

P軌道和p軌道形成兀鍵的過(guò)程如圖所示：

gxge88^^07

p-piT鍵的形成

通過(guò)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式，可以快速有效地判斷鍵的種類及數(shù)目，判斷成鍵方式時(shí)，需掌握:

共價(jià)單鍵是0鍵；

共價(jià)雙鍵中含有一個(gè)0鍵，一

個(gè)兀鍵；

共價(jià)三鍵中含有一個(gè)◎鍵，兩

個(gè)71鍵。

原子形成共價(jià)鍵時(shí)，優(yōu)先形成。鍵，。鍵可以單獨(dú)形成，兀鍵不能單獨(dú)形成?！蜴I形成過(guò)程中電子云重

疊程度比兀鍵大，更穩(wěn)定，故含有無(wú)鍵的分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)先斷裂兀鍵。

③共價(jià)鍵的鍵參數(shù)

一鍵能：氣態(tài)分子中1mol化學(xué)鍵解離成氣態(tài)原

鍵子所吸收的能量

概念參一一立:構(gòu)成化學(xué)鍵的兩個(gè)原子的核間距

數(shù)

一鍵角：在多原子分子中，兩個(gè)相鄰共價(jià)鍵之間的

夾角

①鍵能，或大，鍵長(zhǎng)越短，分子越穩(wěn)定。

鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)

一鍵能一|決定

的影響一分子的穩(wěn)定性一

決所分子的

②導(dǎo)鍵長(zhǎng)——1決定f性質(zhì)

一分子的空間結(jié)構(gòu)一

「鍵角」

2.大兀鍵的簡(jiǎn)介

(1)ABn型的分子或離子乃：中m和n的計(jì)算方法

①為原子個(gè)數(shù)：一般粒子有幾個(gè)原子，就是幾個(gè)p軌道，如：SO2有3個(gè)原子形成兀鍵，則加=3。

@n值的計(jì)算

以分析出參與形成離域兀鍵的每個(gè)原子形成幾個(gè)◎鍵。

b.形成◎鍵后，若只有一個(gè)成單電子，則該電子參與形成大無(wú)鍵，若沒(méi)有成單電子，則最多有一對(duì)孤

對(duì)電子參與形成大兀鍵。

物質(zhì)分析方法大7T鍵

C、。原子的電子式分別為：式:？,，中心原子C采取sp雜化，形成2

個(gè)◎鍵，還有2個(gè)電子即1對(duì)孤對(duì)電子，中心C原子最多提供1對(duì)孤對(duì)電

co2子形成大兀鍵，O原子形成1個(gè)。鍵后，還有5個(gè)電子，有1個(gè)單電子，*

則兩個(gè)0原子的單電子參與形成大兀鍵，由于帶一個(gè)單位的負(fù)電荷，也要

參與形成大7T鍵，故"=2+2xl=4,因此CO2大久鍵為萬(wàn)"

+

同理SCN—、NO2>N3-互為等電子體，則大兀鍵是相同的，大兀鍵為熄

C、0原子的電子式分別為：中心原子C采取sp2雜化，形成3

個(gè)。鍵，還有1個(gè)單電子，中心C原子最多提供1個(gè)單電子形成大兀鍵，

cor0原子形成1個(gè)◎鍵后，還有5個(gè)電子，有1個(gè)單電子，則3個(gè)0原子的A

單電子參與形成大兀鍵，由于帶2個(gè)單位的負(fù)電荷，也要參與形成大兀鍵，

故"=1+2+3x1=6,因此CO歹大兀鍵為只。

同理NC>3—、SO3互為等電子體，則大兀鍵是相同的，大兀鍵為"

(2)多個(gè)中心原子(A〃?B")型的分子或離子球;中m和n的計(jì)算方法

①加為原子個(gè)數(shù)：一般粒子有幾個(gè)原子，就是幾個(gè)p軌道，如：SO2有3個(gè)原子形成兀鍵，則加=3

②〃值的計(jì)算

a.分析出參與形成離域n鍵的每個(gè)原子形成幾個(gè)。鍵。

b.形成◎鍵后，若只有一個(gè)成單電子，則該電子參與形成大7T鍵，若沒(méi)有成單電子，則最多有一對(duì)孤

對(duì)電子參與形成大兀鍵。

物質(zhì)分析方法大兀鍵

C原子的電子式為：丫，每個(gè)C原子采取sp2雜化，形成3個(gè)"