2025年高中化學(xué)二輪復(fù)習(xí)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

模塊一物質(zhì)結(jié)構(gòu)進(jìn)階提升此部分知識(shí)包含10節(jié)錄播課，課程列表如下：課程標(biāo)題完成情況自查大π鍵專題特訓(xùn)配合物專題特訓(xùn)推拉電子效應(yīng)專題特訓(xùn)晶體的各種計(jì)算典型晶體結(jié)構(gòu)及其考點(diǎn)1-2結(jié)構(gòu)化學(xué)難題進(jìn)階1-2結(jié)構(gòu)化學(xué)長難句書寫1-2【政哥說明】結(jié)構(gòu)化學(xué)大致的知識(shí)脈絡(luò)如下：“電子排布——軌道成鍵及特性——分子構(gòu)型——各類晶體及計(jì)算”，我們暑期課程重點(diǎn)講解了前三個(gè)部分，但大家做題目的時(shí)候會(huì)發(fā)現(xiàn)有很多諸如“大π鍵”、“配合物”、“解釋原理”、“晶胞投影”類的題目還是難以下手。我們的二輪復(fù)習(xí)的進(jìn)階提升課程，將會(huì)幫助大家徹底解決這些。如果你所在地區(qū)考題對(duì)物質(zhì)結(jié)構(gòu)的要求不高的話（如只有選擇題），最后4節(jié)課大家可以有選擇性地觀看，重點(diǎn)掌握物質(zhì)結(jié)構(gòu)中的脈絡(luò)毛線即可，如果你所在地區(qū)的物質(zhì)結(jié)構(gòu)要求很高（如一道完整的選修大題），且還會(huì)和有機(jī)化學(xué)有較強(qiáng)的結(jié)合，甚至有大段文字描述問題的話，政哥建議大家完整學(xué)習(xí)，嘗試攻克一下較難問題，保證知識(shí)體系的完整性。請(qǐng)大家對(duì)照自己地區(qū)試卷的特點(diǎn)來進(jìn)行學(xué)習(xí)，復(fù)習(xí)時(shí)注意對(duì)照知識(shí)點(diǎn)進(jìn)行問題。此外，部分地區(qū)模擬題中會(huì)出現(xiàn)一些“超綱/競(jìng)賽內(nèi)容的知識(shí)點(diǎn)”，大家無需過分擔(dān)心，政哥講的這10節(jié)課能夠覆蓋絕大多數(shù)問題；即使覆蓋不了的題目，一般也會(huì)有詳細(xì)的信息；如果遇到了既沒聽說過的知識(shí)也沒找到信息，那是命題本身不合理，無需糾結(jié)。

第1節(jié)大π鍵專題特訓(xùn)一、化學(xué)鍵知識(shí)復(fù)習(xí)（1）σ鍵存在________對(duì)稱的特點(diǎn)，________繞軸旋轉(zhuǎn)；π鍵存在________對(duì)稱的特點(diǎn)，原因是軌道重疊時(shí)需要_________相同，戰(zhàn)已經(jīng)形成的π鍵_________繞軸旋轉(zhuǎn)。（2）π鍵不能獨(dú)立存在*，例如N2分子中的三鍵形成過程：※【政哥說明】①2024年9月，日本科學(xué)家島尻拓戰(zhàn)的研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)了單電σ鍵，②實(shí)際上π鍵也可能在沒有σ鍵時(shí)獨(dú)立存在，如2020年日本科學(xué)家?guī)r本武明團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)的四硅雙環(huán)物質(zhì)存在獨(dú)立π鍵，2017年日本科學(xué)家阿部學(xué)團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)C-π-C鍵等。③以上內(nèi)容僅為知識(shí)嚴(yán)謹(jǐn)性補(bǔ)充，暫時(shí)與高考無關(guān)，考試時(shí)如果沒有額外的陌生信息，大家按照課本學(xué)習(xí)的內(nèi)容應(yīng)對(duì)即可，二、大π鍵的形成和表示【定義】在具有平面結(jié)構(gòu)的多原子分子內(nèi)，彼此相鄰的3個(gè)或多個(gè)原子中相互平行的未參與雜化的p軌道肩并肩地相互重疊形成的多電子π鍵。n：參與形成大π鍵的________數(shù)（n≥_____），m：重疊的_____軌道中的_____數(shù)。以上的鍵稱為“n中心m電子”的大π鍵?！钭⒁猓盒纬纱螃墟I只能是sp、sp2雜化（sp3雜化不共面，p軌道無法重疊）1、苯環(huán)大π鍵的表示（1）C原子采用_______雜化，1條_______軌道未成對(duì)電子與H原子的_______軌道未成對(duì)電子形成_______鍵：另外2條_______軌道未成對(duì)電子與其他的C原子相互連接形成_______鍵。（2）C原子未參與雜化的_______軌道中的單電子通過肩并肩的方式形成大π鍵?！睿?）形成大π鍵后，鍵長趨于________，軌道重疊程度更________，所以鍵長比單鍵更________。2、吡啶與吡咯的大π鍵二者的N原子均采用________雜化，配位能力；吡啶________吡咯，堿性：吡啶________吡咯文字解釋：吡啶分子中的N原子_____________，吡咯分子中的N原子_______________。3、呋喃的大π鍵4、的大π鍵例1：（2024山東）（見右圖）是MDOx晶型轉(zhuǎn)變的誘導(dǎo)劑，的空間構(gòu)型為______________；中咪唑環(huán)存在大π鍵，則N原子采取的軌道雜化方式為_____________。例2：S8分子中不能形成大π鍵的原因是？_______________________________________________________________________。三、大π鍵的計(jì)算方法1、畫圖法計(jì)算①畫出結(jié)構(gòu)式，表示出全部的σ鍵②用畫電子式的方法畫出所有原子的最外層電子結(jié)構(gòu)，若中心原子超過B電子結(jié)構(gòu)的，用配位鍵的方法計(jì)算，箭頭由中心指向配原子。③觀察畫出的結(jié)構(gòu)，優(yōu)先把剩余單電子算入m；如果沒有剩余單電子，則將重直于平面的未雜化軌道中一個(gè)孤電子對(duì)計(jì)入m；若為離子，外部電荷要在m中加入或減掉。例1：試試新方法 BF3SO3 ※ClO21,3-丁烯 一氯乙烯 尿素 環(huán)狀 二茂鐵Fe(C5H5)2例2：※香豆素（關(guān)于O原子的雜化存在爭(zhēng)議）存在大π鍵的有機(jī)結(jié)構(gòu)片段稱為“__________結(jié)構(gòu)”例1：（2024甘肅）下列說法錯(cuò)誤的是（）A.相同條件下N2比O2穩(wěn)定B.N2O與的空間構(gòu)型相同C.N2O中N-O鍵比N-N鍵更易斷裂D.N2O中σ鍵和大π鍵的數(shù)目不相等例2：只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子，結(jié)構(gòu)如圖所示，其中的大π鍵可表示為________【常考大π鍵總結(jié)】記憶代表性物質(zhì)、其他一律等電子體推廣大π鍵類型代表物質(zhì)苯環(huán)及變種（4n+2芳香性）苯環(huán)、C5H5N、、SO3、、SO2、O3、兩對(duì)CO2、N2O、練習(xí)1：（2023山東）ClO2中心原子為Cl，Cl2O中心原子為O，二者均為V形結(jié)構(gòu)，但ClO2中存在大π鍵。ClO2中Cl原子的軌道雜化方式為_______；O-Cl-O鍵角______Cl-O-Cl鍵角（填“>”“<”或“=”）。比較ClO2與Cl2O中Cl-O鍵的鍵長并說明原因_____________________________________________________________________________________________。練習(xí)2：（2022乙卷）①一氯乙烯（C2H3Cl）分子中，C的一個(gè)___________雜化軌道與Cl的3px軌道形成C-Cl___________鍵，并且Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵。②一氯乙烷（C2H5Cl）、一氯乙烯（C2H3Cl）、一氯乙炔（C2HCl）分子中，C-C1鍵長的順序是________________________________________________________________________，理由：（i）C的雜化軌道中s成分越多，形成的C-Cl鍵越強(qiáng)；(ii)________________________________________________________________________。練習(xí)3：（2022山東）吡啶（）替代苯也可形成類似的籠形包合物，已知吡啶中含有與苯類似的大π鍵，則吡啶中N原子的價(jià)層孤電子對(duì)占據(jù)__________（填標(biāo)號(hào)）。A.2s軌道 B.2p軌道 C.sp雜化軌道 D.sp2雜化軌道在水中的溶解度，吡啶遠(yuǎn)大于苯，主要原因是：①________________________________________________________________________,②________________________________________________________________________。練習(xí)4：（2023甲卷）酞菁和鈷酞菁的分子結(jié)構(gòu)如圖所示。酞菁分子中所有原子共平面，其中p軌道能提供一對(duì)電子的N原子是________（填圖2酞菁中N原子的標(biāo)號(hào)）。鈷酞菁分子中，鈷離子的化合價(jià)為_______，氮原子提供孤對(duì)電子與鈷離子形成_________鍵。練習(xí)5：奇電子化學(xué)物往往具有較高的反應(yīng)活性，易聚合，容易呈現(xiàn)顏色，NO2就是一種典型的奇電子化學(xué)物，其分子中有大鍵或者存在。下列說法不正確的是（）A.NO2分子中，N采取sp2雜化，有可以解釋NO2易二聚B.ClO2也是一種奇電子化合物，其具有黃綠色，其分子可能含有C.N2O4二聚無色的原因是NO2中奇電子成對(duì)，不存在奇電子D.NO也可以發(fā)生二聚反應(yīng)成N2O2課后復(fù)習(xí)提綱1、了解大π鍵形成的原因，掌握其“共平面”、“肩并肩”的本質(zhì)2、掌握大π鍵的計(jì)算方法，實(shí)在存在理解困難的同學(xué)直接記憶等電子體結(jié)論

第2節(jié)配合物、超分子專題特訓(xùn)一、配位鍵知識(shí)復(fù)習(xí)1、形成過程（1）一個(gè)原子提供___________接受另一原子提供的___________形成的共價(jià)鍵。（2）一個(gè)原子提供___________接受另外的結(jié)構(gòu)提供的___________形成的其價(jià)鍵。2、常見模型模型咪唑環(huán)（羧）酸根結(jié)構(gòu)推廣二、配合物的基本概念1、配合物的形成：中心原子提供____________，配體提供___________或___________（1）常見中心原子：________區(qū)過渡金屬或________非金屬（有空的________軌道）（2）常見配體：________、H2O、NH3、CO、、、、、……_________乙二胺、氨基乙酸根、草酸根_________EDTA乙胺四乙酸☆注意：配位數(shù)_________配體數(shù)2、配合物常見分類（1）一般配合物：、、、……（2）特殊配合物：螯合物、內(nèi)配鹽、多核配合物、π電子絡(luò)合物螯合物內(nèi)配鹽二乙二胺合銅（Ⅱ）丁二酮肟鎳多核配合物π電子絡(luò)合物多聚氯化鈹二茂鐵Fe(C5H5)2※【政哥說明】形如二茂鐵類的配合物我們也可以計(jì)算配位數(shù)，計(jì)算方法如下，大家了解一下即可。配位數(shù)=參與配位的π電子總數(shù)÷2，故二茂鐵中心原子Fe的配位數(shù)為__________例1：含有多個(gè)配位原子的配體與同一中心離子（或原子）通過螯合配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物。一種Cd2+配合物的結(jié)構(gòu)如左圖所示，1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有________mol，該螯合物中N的雜化方式有_______種。右圖是一種葉綠素的結(jié)構(gòu)，其中中心鎂原子的價(jià)態(tài)為________。例2：有機(jī)化學(xué)中常用的強(qiáng)氧化劑五氧化鉻中的Cr可以提供雜化空軌道與吡啶（）形成配合物，結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說法不正確的是（）A.該配合物中只存在一種雜化方式B.吡啶中的N是配位原子C.該配合物中鉻為+6價(jià)，五氧化鉻化學(xué)式可寫作CrO(O2)2D.可能存在離子，性質(zhì)比五氧化鉻更不穩(wěn)定☆3、中心原子18e規(guī)則（EAN）：中心原子價(jià)電子+配體提供電子=18時(shí)較穩(wěn)定例：Fe(CO)x中CO提供一對(duì)孤對(duì)電子形成配位鍵，則x=___________。Ni(CO)x中，x=__________，※Mn(CO)x？？？（已知CO不形成橋鍵）4、配合物的應(yīng)用（1）課本五個(gè)實(shí)驗(yàn)①白色的無水硫酸銅加水變藍(lán)。________________________________________________②CuCl2晶體溶于水得到_______色溶液，隨水的加入，顏色逐漸變?yōu)開______色，最后變?yōu)開______色：_______________________________________________________________③向0.1mol/LCuSO4溶液中滴加幾滴1mol/L的氨水，先產(chǎn)生_______色沉淀，后沉淀溶解，溶液變?yōu)開______色，再加入8mL95%的乙醇析出_______色晶體：______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________④向0.1mol/LNaCl溶液中滴入幾滴0.1mol/LAgNO3，先產(chǎn)生_______色沉淀，再滴入1mol/L氨水后沉淀溶解，得到_______色溶液：_______________________________________________________________________________________________________________________⑤向Fe(NO3)3溶液中加入少量硝酸，再滴入少量NaCl溶液，溶液先由_______色逐漸變淺至接近_______色：滴加NaCl溶液后，重新變?yōu)開_____________色：原因解釋：Fe3+在水溶液中由于水解與_________配位顯黃色，而在酸化抑制水解的情況下，生成的水合鐵離子溶液為_________色（非常淺的紫色，肉眼無法識(shí)別）。當(dāng)溶液中存在時(shí)，形成_______色的配離子，和H2O相互競(jìng)爭(zhēng)引起平衡移動(dòng)，從而使溶液顏色發(fā)生變化。（2）變色墨水、變色硅膠（3）血紅蛋白載氧原理煤氣中毒原理：三、配合物常見題型1、判斷作用力種類（看清主體：晶體中/溶液中/溶質(zhì)中……）例1：將CrCl3·6H2O溶解在適量水中得到深綠色溶液，溶液中存在，上述溶液中，不存在的微粒間作用力是___________（填標(biāo)號(hào)）。A.離子鍵B.共價(jià)鍵C.金屬鍵D.配位鍵E.范德華力例2：氯化鐵溶液用于檢驗(yàn)食用香精乙酰乙酸乙酯時(shí)生成紫色配合物，其配離子的結(jié)構(gòu)如圖。此配離子中含有的作用力有__________________。A.離子鍵 B.金屬鍵 C.極性鍵 D.非極性鍵E.配位鍵 F.氫鍵 G.σ鍵 H.π鍵例3：膽礬CuSO4·5H2O可寫成[Cu(H2O)4]SO4·H2O，其結(jié)構(gòu)示意圖如圖，下列說法正確的是（）A.在上述結(jié)構(gòu)示意圖中，所有氧原子都采用sp3雜化B.在上述結(jié)構(gòu)中，存在配位鍵、共價(jià)鍵和離子鍵C.膽礬是分子晶體，分子間存在氫鍵D.膽礬中的水在不同溫度下會(huì)分步失去2、滴定法確定內(nèi)外界（內(nèi)界鎖定，外界自由）例1：Ti3+可形成配位數(shù)為6的配合物，現(xiàn)有鈦的兩種顏色的配合物，一種為紫色，另一種為綠色。相關(guān)實(shí)驗(yàn)證明，兩種物質(zhì)的組成皆為TiCl3·6H2O。為測(cè)定這兩種配合物的成鍵情況，設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)：分別取等質(zhì)量的兩種物質(zhì)的樣品配成待測(cè)溶液；分別往待測(cè)溶液中滴入過量的AgNO3溶液并充分反應(yīng)，均產(chǎn)生白色沉淀；測(cè)定沉淀質(zhì)量并比較，發(fā)現(xiàn)由原綠色物質(zhì)得到的沉淀質(zhì)量是由原紫色物質(zhì)得到的沉淀質(zhì)量的2/3。則原綠色配合物的內(nèi)界的化學(xué)式為____________________________________。例2：在CrCl3的溶液中，一定條件下存在組成為[CrCln(H2O)6-n]x+（n和x均為正整數(shù)）的配離子，將其通過氫離子交換樹脂（R-H），可發(fā)生離子交換反應(yīng)：交換出來的H+經(jīng)中和滴定，即可求出x和n，確定配離子的組成。將含0.0015mol[CrCln(H2O)6-n]x+的溶液，與R-H完全交換后，中和生成的H+需濃度為0.1200mol·L-1NaOH溶液25.00mL，可知該配離子的化學(xué)式____________，中心離子的配位數(shù)為____________。3、配合物的同分異構(gòu)現(xiàn)象例1：Pt(NH3)2Cl2存在兩種異構(gòu)體，抗癌藥物順鉑可由以下途徑得到：（順鉑），下列說法不正確的是（）A.一定為平面正方形B.該變化過程說明NH3的配位能力大于C.②過程說明Cl對(duì)位上的Cl更容易被NH3取代D.相同條件下，在苯中的溶解度小于例2：鉑可與不同的配體形成多種配合物，分子式為[Pt(NH3)2Cl4]的配合物的配體是_____________；該配合物有兩種不同的顏色，其中呈橙黃色的物質(zhì)比較不穩(wěn)定，在水中的溶解度大；呈亮黃色的物質(zhì)在水中的溶解度小，如圖所示的結(jié)構(gòu)示意圖中呈亮黃色的是_____________（填“A”或“B”），理由是_______________________________________。例3：[Ni(NH3)2Cl2]可形成A、B兩種固體，A在水中溶解度較大，B在CCl4中溶解度較大，試畫出A、B分子的幾何構(gòu)型?！狙a(bǔ)充】簡單八面體配合物的同分異構(gòu)結(jié)論組成異構(gòu)體數(shù)結(jié)構(gòu)MA4B2MA3B3※MA2B2C24、其他信息例1：某含鈷配離子結(jié)構(gòu)如圖（NH2CH2CH2NH2為電中性配體），已知配合物的磁矩（n表示中心原子或離子的未成對(duì)電子數(shù)），則該配離子的磁矩_________BM；下列對(duì)鈷離子的雜化方式推斷合理的是________（填標(biāo)號(hào)）。A.sp3 B.dsp2 C.d2sp3 D.sp3d例2：物質(zhì)磁性大小用磁矩μ表示，μ與未成對(duì)電子數(shù)間的關(guān)系為：（n為未成對(duì)電子數(shù)），[Fe(H2O)6]3+的磁矩μ=5.8μB，[Fe(H2O)6]3+中氧的孤電子對(duì)填入中心離子的___________（填標(biāo)號(hào)）雜化軌道形成配位鍵。A.sp3 B.dsp2 C.d2sp3 D.sp3d2配合物[Ni(NH3)4]Br2中配離子[Ni(NH3)4]2+的，則配離子的空間構(gòu)型為_________（填“正四面體”或“平面四邊形”）。例3：已知配離子的顏色與d-d電子躍遷的分裂能大小有關(guān)，1個(gè)電子從較低的d軌道躍遷到較高能量的d軌道所需的能量為d的分裂能，用符號(hào)△表示，分裂能___________（填“>”“<”或“=”），理由是___________________________。四、超分子、超原子1、超分子：兩個(gè)或多個(gè)分子相互“組合”在一起形成具有特定結(jié)構(gòu)和功能的聚集體。稱為“超分子”。超分子中分子靠___________結(jié)合（包括氫鍵、靜電作用、疏水作用、弱配位鍵等），主要的應(yīng)用為分子__________和分子__________。（1）杯酚分離C60（分子__________）（2）冠醚與堿金屬離子（分子_________，需要合適的________________）【補(bǔ)充】冠醚中與堿金屬離子形成的超分子中存在離子-偶極靜電作用，人教版教材對(duì)此作用力沒有明確定義，魯科版教材中強(qiáng)調(diào)該作用力并非共價(jià)鍵而是“弱相互作用力”也有部分教材中認(rèn)為該作用力是一種“弱配位鍵”。此知識(shí)點(diǎn)并無權(quán)威的唯一解釋，政哥建議大家做題的時(shí)候根據(jù)選項(xiàng)和排除法靈活處理。（3）磷脂雙分子層的形成（分子___________）（4）核酸與DNA雙鏈結(jié)構(gòu)（分子__________）例：物質(zhì)微觀結(jié)構(gòu)決定宏觀性質(zhì)，進(jìn)而影響用途。下列微觀結(jié)構(gòu)或現(xiàn)象不能解釋其性質(zhì)的是（）選項(xiàng)微觀結(jié)構(gòu)或現(xiàn)象性質(zhì)A中S和N均具有孤電子對(duì)S和N均可以作為配位原子B杯酚分離C70和C60體現(xiàn)超分子的自組裝C磷脂分子頭部親水，尾部疏水；細(xì)胞膜是磷脂雙分子層細(xì)胞膜雙分子層頭向外，尾向內(nèi)排列D可以和HF形成氫鍵結(jié)合成HF的濃溶液酸性增強(qiáng)※2、超原子與第三維周期律【簡介】具有與某種原子相似性質(zhì)的團(tuán)簇，稱為超原子?！?984年，Knight等人將金屬鈉蒸發(fā)，使用質(zhì)譜儀分析發(fā)現(xiàn)鈉離子蒸汽形成一系列大小不同的團(tuán)簇，比較穩(wěn)定的是原子數(shù)為2、8、18、20、34、40的團(tuán)簇。·1992年Khanna和Jena提出術(shù)語“超原子”，設(shè)想可以通過改變團(tuán)簇尺寸模擬元素周期表中元素。1994年他們預(yù)測(cè)出類似鹵素鹽的復(fù)合物KAl13?！?004年，Khanna和Castleman團(tuán)隊(duì)報(bào)道了“超肉素”的特性，證實(shí)了超原子的存在，并提出了“第三維周期律”的構(gòu)想。例：鋁的“超級(jí)原子”結(jié)構(gòu)——Al13和Al14，已知這類“超級(jí)原子”最外層電子數(shù)之和為40個(gè)時(shí)處于相對(duì)穩(wěn)定狀態(tài)。下列說法中正確的是（）A.Al13、Al14可為同位素B.Al13超級(jí)原子中Al原子間通過離子鍵結(jié)合C.Al14最外層電子數(shù)之和為42，與第IIA族元素的性質(zhì)相似D.Al13和Al14都具有較強(qiáng)的還原性，容易失去電子生成陽離子課后復(fù)習(xí)提綱1、理解配合物基本概念與常見分類、了解中心原子18e-規(guī)則2、掌握配合物常考題型的應(yīng)對(duì)方式3、簡單了解超分子、超原子的相關(guān)知識(shí)點(diǎn)

第3節(jié)推拉電子效應(yīng)專題特訓(xùn)【政哥說明】“電子效應(yīng)”是貫穿結(jié)構(gòu)和有機(jī)兩本選修的一個(gè)知識(shí)模型，在結(jié)構(gòu)部分主要的題目還是集中在羧酸酸性或者胺類堿性強(qiáng)弱的排序，要求其實(shí)并不高。但在后面有機(jī)部分，尤其是面對(duì)大量陌生反應(yīng)所謂的“直覺經(jīng)驗(yàn)”，都是可以從電子效應(yīng)的角度更深刻的理解的。政哥會(huì)盡可能的用一個(gè)“簡化的版本”。幫助大家在解決問題的同時(shí)盡可能的理解其原理，順便為后面有機(jī)化學(xué)的一些“結(jié)論性”知識(shí)點(diǎn)進(jìn)行一點(diǎn)點(diǎn)的鋪，如果理解實(shí)在困難的同學(xué)，也可以選擇記憶各類結(jié)論用于快速解題。一、課本中的電子效應(yīng)1、鍵的極性對(duì)化學(xué)性質(zhì)的影響（人教選必二）羧酸pKaCH2CH2COOH4.88CH3COOH4.76HCOOH3.75CH2ClCOOH2.86CHCl2COOH1.29CCl3COOH0.65CF3COOH0.23（1）解釋酸性CF3COOH>CCl3COOH：____________，F(xiàn)-C的_______大于Cl-C，使CF3—的________大于CCl3—的_______，導(dǎo)致三氟乙酸的羧基中的羥基的_______更大，更易電離出H+。（2）解釋酸性CHCl2COOH>CH2ClCOOH：Cl的_________較大，_________電子作用明顯，二氯乙酸中的Cl原子更多，使羧基中的羥基的_________更大，更易電離出H+。（3）解釋酸性HCOOH>CH3COOH>CH3CH2COOH：烴基是_________電子基團(tuán)，烴基越長_________效應(yīng)越大，使羧基中的羥基_________更小，更難電離出H+。2、鮑林規(guī)則（一輪暑期）（1）快速判斷含氧酸的強(qiáng)弱——畫出結(jié)構(gòu)式，數(shù)_________的數(shù)目（2）若n相同，則比較________________，如H2CO3>H2SiO3的文字解釋為：原子半徑________，________得電子能力更強(qiáng)，故H2CO3中的羥基________更強(qiáng)，更易電離出H+。3、羧基氫和α-H的活性（魯科選必三）一方面，羥基中的O原子的________所占據(jù)的原子軌道與羰基的________會(huì)有一定的重疊，電子向羰基方向移動(dòng)，形成一種________效應(yīng)，使羥基中的H原子更易電離成H+；另一方面羧基整體具有________電子作用，使得α-C上的C-H鍵________增強(qiáng)，一定條件下α-H具有反應(yīng)活性?！菊缯f明】上述的三個(gè)例子就是高中課本中對(duì)于“電子效應(yīng)”的最基礎(chǔ)版本了，大家如果能夠記憶結(jié)論，也是可以解決一些題目的。但如果想要較為深入的理解后續(xù)有機(jī)化學(xué)中的諸如“Michael加成”等陌生反應(yīng)，則需要學(xué)習(xí)下面的補(bǔ)充知識(shí)。二、電子效應(yīng)及成因1、電子效應(yīng)：取代基導(dǎo)致母體分子中電子云密度分布改變的效應(yīng)，按最終的結(jié)果分為推電子效應(yīng)和拉電子效應(yīng)，產(chǎn)生電子效應(yīng)的原因有多種，主要包括了誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、超共軛效應(yīng)、場(chǎng)效應(yīng)等等。例：官能團(tuán)之間存在相互影響酸性：苯甲酸<甲酸，體現(xiàn)了_________對(duì)_________的影響，結(jié)果為_________電子效應(yīng)。取代反應(yīng)容易程度：苯>苯甲酸，體現(xiàn)了_________對(duì)_________的影響，結(jié)果為_________電子效應(yīng)。2、誘導(dǎo)效應(yīng)（InductiveEffect）（1）定義及表示：分子中各原子或基團(tuán)的__________存在差異，導(dǎo)致共價(jià)鍵電子云沿著原子鏈向某一方向移動(dòng)的效應(yīng)。若為拉電子誘導(dǎo)效應(yīng)，則表示為-I，若為推電子誘導(dǎo)效應(yīng)，則表示為+I。（2）實(shí)質(zhì)：電性作用，電子偏向__________較大的原子。但靜電作用受距離的制約，因此一般只在母體外不超過三根__________鍵的距離內(nèi)起作用。（3）常見的-I與+I（與CH3COOH中—CH3中的H原子進(jìn)行比較）：硝氰羧鹵羥氨苯拉走電子酸更狠烷基越長越能推比較酸性必吃虧例：比較堿性NH3、N2H4、NF33、共軛效應(yīng)（ConjugativeEffect）【π-π共軛和p-π共軛】（1）定義及表示：分子中各原子或基團(tuán)相互影響使共軛體系內(nèi)的π電子或p電子分布改變的效應(yīng)。若為拉電子共軛效應(yīng)，則表示為-C，若為推電子共軛效應(yīng)，則表示為+C。（2）實(shí)質(zhì)：軌道重疊引起的電子離域，在整個(gè)共軛體系內(nèi)存在，無距離制約，電子云密度高低交替排列?！菊缯f明】高中化學(xué)中不要求共振式的相關(guān)知識(shí)，因此大家只需要簡單了解一下電子流向的大致畫法即可。苯環(huán)電子云密度整體_________鄰對(duì)位電子密度_________間位電子云密度_________苯環(huán)電子云密度整體_________鄰對(duì)位電子云密度_________間位電子云密度_________苯環(huán)電子云密度整體_________鄰對(duì)位電子云密度_________間位電子云密度_________氯原子誘導(dǎo)拉電子作用使苯環(huán)_________化，但共軛推電子作用使其_________位（相對(duì)）容易取代。（3）常見的-C與+C（與苯中的H原子進(jìn)行比較）：不飽和鍵共軛拉（-C）氮氧氟氯共軛推（+C）4、苯環(huán)為母體時(shí)取代基的I與C綜合作用基團(tuán)誘導(dǎo)效應(yīng)共軛效應(yīng)總效應(yīng)【政哥說明】上述知識(shí)簡單了解即可，真實(shí)的化學(xué)反應(yīng)過程中，速率和活性還會(huì)受到很多因素的影響（如催化劑、溶劑化效應(yīng)等等）因此我們最終的目標(biāo)只需要學(xué)會(huì)做“事后諸葛亮”即可。例：試根據(jù)即有事實(shí)，反推理論解釋下列表格中各種比較羧酸pKaC6H5COOH4.20HCOOH3.75CH3COOH4.76C6H5CH2COOH4.31（1）酸性C6H5COOH<HCOOH：對(duì)于－COOH，苯基（________電子誘導(dǎo)效應(yīng)______通過π-π共軛產(chǎn)生的______電子共軛效應(yīng)）整體表現(xiàn)為______電子效應(yīng)，使－OH的極性______，酸性______。（2）酸性CH3COOH<HCOOH:對(duì)于－COOH，－CH3為________電子基團(tuán)（存在_______電子誘導(dǎo)效應(yīng)），使－OH的極性________，酸性________。（3）酸性CH3COOH<C6H5COOH：對(duì)于－COOH，苯基（________電子誘導(dǎo)效應(yīng)_______于通過π-π共軛產(chǎn)生的________電子共軛效應(yīng)）整體表現(xiàn)為________電子效應(yīng)；但________電子的程度________于－CH3，故乙酸中－OH的極性更________，酸性更________。（4）酸性CH3COOH<C6H5CH2COOH:對(duì)于－CH2COOH，苯基為________電子基團(tuán)（存在________電子誘導(dǎo)效應(yīng)），使－OH的極性________，酸性________?！?）酸性C6H5CH2COOH<C6H5COOH（存在爭(zhēng)議，只給出一種解釋）：對(duì)于－COOH電離后產(chǎn)生的－COO－結(jié)構(gòu)，C6H5CH2—無法與其形成共軛結(jié)構(gòu)，而苯基可以與其形成共軛結(jié)構(gòu)，使酸根更穩(wěn)定，更易電離出H+?！?、超共軛效應(yīng)簡介（簡單了解，高考幾乎不可能用到）例1：丙烯中的α-H具有反應(yīng)活性的原因是？碳碳雙鍵具有________電子誘導(dǎo)作用，且C-Hσ鍵與雙鍵π電子云產(chǎn)生超共軛效應(yīng)，使C-H鍵極性增強(qiáng)，容易發(fā)生取代反應(yīng)。例2：穩(wěn)定性的原因是？異丙基正離子中存在更多的超共軛效應(yīng)。三、高考化學(xué)中的電子效應(yīng)問題例1：（2022山東節(jié)選）的堿性隨N原子電子云密度的增大面增強(qiáng)，其中堿性最弱的是______________。例2：（2024貴州節(jié)選）V是常用的乙基化試劑。若用a表示V中－CH3的碳?xì)滏I，b表示V中的－CH2－的碳?xì)滏I，則兩種碳?xì)滏I極性大小關(guān)系a________b。例3：（2024湖南節(jié)選）同條件下，下列化合物水解反應(yīng)速率由大到小的順序?yàn)開_______※例4：（2024浙江節(jié)選）比較下列兩個(gè)化合物的堿性課后復(fù)習(xí)提綱1、學(xué)會(huì)使用電子效應(yīng)比較物質(zhì)的酸堿性2、簡單了解電子效應(yīng)的本質(zhì)原理，尊重實(shí)驗(yàn)事實(shí)，學(xué)會(huì)用不同角度“事后諸葛亮”。第4節(jié)晶體的各種計(jì)算一、（無限）長片段的簡化處理例1：V2O5溶解在NaOH溶液中，可得到釩酸鈉（Na3VO4），該鹽陰離子的立體構(gòu)型為_________；也可以得到偏釩酸鈉，其陰離子呈如圖所示的無限鏈狀結(jié)構(gòu)，則偏釩酸鈉的化學(xué)式為_________。例2：在硅酸鹽中，四面體[如圖（a）]通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)型式。圖（b）為一種無限長單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根，其中Si原子的雜化形式為____________。Si與O的原子數(shù)之比為__________。例3：已知BeCl2可以通過配位鍵形成無限長鏈多聚體，請(qǐng)畫出該多聚體的結(jié)構(gòu)。例4：（2019新課標(biāo)Ⅲ）NH4H2PO4和LiFePO4屬于簡單磷酸鹽，而直鏈的多磷酸鹽則是一種復(fù)雜磷酸鹽，如：焦磷酸鈉、三磷酸鈉等。焦磷酸根離子、三磷酸根離子如下圖所示：這類磷酸根離子的化學(xué)式通式可以表示為______________。（用n代表P原子數(shù)）例5：（2021河北）磷酸通過分子間脫水縮合形成多磷酸，如：如果有n個(gè)磷酸分子間脫水形成環(huán)狀的多磷酸，則相應(yīng)的酸根可寫為___________。二、均攤法數(shù)原子個(gè)數(shù)均攤法：例1：CaF2晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，的配位數(shù)為__________，Ca2+的配位數(shù)為__________。對(duì)于二元化合物，配位數(shù)之比和原子個(gè)數(shù)比_________例2：鑭鎳合金的化學(xué)式為____________。例3：TiO2通過氮摻雜反應(yīng)生成TiO2-aNb，可表示如圖，則TiO2-aNb晶體中：a=________，b=________。例4：（2022山東）研究籠形包合物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)具有重要意義，化學(xué)式為Ni(CN)x·Zn(NH3)y·zC6H6的籠形包合物四方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示（H原子未畫出）。每個(gè)苯環(huán)只有一半屬于該晶胞，晶胞參數(shù)為a=b≠c，α=β=γ=90°。若晶胞中N原子均參與形成配位鍵，則Ni2+與Zn2+的配位數(shù)之比為_______；x：y：z=_______；晶胞中有d軌道參與雜化的金屬離子是_______。例5：最近科學(xué)家發(fā)現(xiàn)了一種由鈦原子和碳原子組成的氣態(tài)團(tuán)簇分子，如圖所示，其中頂點(diǎn)和面心為鈦原子，這種化合物的化學(xué)式為___________。三、表面原子占比例1：NaCl顆粒邊長為晶胞邊長的10倍，求表面原子占比？顆粒中總原子數(shù)：顆粒內(nèi)部原子數(shù)：表面原子數(shù)表面原子占比：例2：Fe3O4晶胞具有反尖晶石結(jié)構(gòu)，氧離子和不同價(jià)態(tài)鐵離子構(gòu)成A、B兩種結(jié)構(gòu)，如圖所示，其晶胞可以看成是4個(gè)A型和4個(gè)B型小單元交替并置而成。納米材料的量子尺寸效應(yīng)可以顯著改變材料電磁性能，材料表面原子（離子）占總原子（離子）數(shù)的比例是重要的影響因素，假設(shè)某Fe3O4納米顆粒恰好是一個(gè)Fe3O4晶胞，該顆粒表面離子與總離子數(shù)的最簡整數(shù)比為_____________。四、原子坐標(biāo)晶胞無論是否為立方結(jié)構(gòu)，均可以建系表示原子坐標(biāo)。每條邊的單位長度均為1，原子坐標(biāo)實(shí)際是坐標(biāo)的實(shí)際數(shù)值和該邊邊長的___________。例1：已知ZnO的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，圖中原子坐標(biāo)參數(shù)分別為A(0,0,0)、B(1/2,1/2,0)、C(0,T/2,1/2)，則此晶胞中，原子坐標(biāo)參數(shù)分別為？D（），E（）F（），G（）例2：（2021山東）XeF2晶體屬四方晶系，晶胞參數(shù)如圖所示，晶胞棱邊夾角均為90°，該晶胞中有_________個(gè)XeF2分子，以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱為原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)，如A點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為（1/2，1/2，1/2）。已知Xe-F鍵長為rpm，則B點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為________________；晶胞中A、B間距離d=________pm。五、密度、距離推算（晶胞參數(shù)測(cè)量方法：________________）例1：Na、O形成的化合物a=0.566nmρ=例2：CuCl，已知密度為ρg/cm3、NA，則Cu、Cl最短的距離為___________pm。例3：（2023山東）一定條件下，CuCl2、K和F2反應(yīng)生成KCl和化合物X，已知X屬于四方晶系，晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示（晶胞參數(shù)a=b≠c，α=β=γ=90°），其中Cu化合價(jià)為+2。上述反應(yīng)的化學(xué)方程式為___________________________________________。若阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，化合物X的密度ρ=____________g·cm-3（用含NA的代數(shù)式表示）。六、空間利用率例1：（2021乙卷）在金屬材料中添加AlCr2顆粒，可以增強(qiáng)材料的耐腐蝕性、硬度和機(jī)械性能。AlCr2具有體心四方結(jié)構(gòu)，如圖所示。處于頂角位置的是__________原子。設(shè)Cr和Al原子半徑分別為rCr和rAl，則金屬原子空間占有率為__________%（列出計(jì)算表達(dá)式）。例2：已知，，求NaCl晶胞的空間利用率。Na+與次臨近距離___________________【總結(jié)】晶胞計(jì)算種類①均攤法計(jì)算原子個(gè)數(shù)、配位數(shù)等②a、d、ρ、原子坐標(biāo)等③表面原子占比④空間利用率（給半徑、求相切）等練習(xí)1：Fe3O4是一種重要的磁性材料。其晶胞如圖所示，晶胞參數(shù)為apm。其中Fe位于晶胞的頂點(diǎn)、面心和體內(nèi)，O全部在晶胞體內(nèi)。①1個(gè)Fe3O4晶胞中含有_________個(gè)Fe2+、_________個(gè)Fe3+。已知Fe2+、Fe3+、的半徑分別為r1pm、r2pm、r3pm，則Fe3O4晶胞的空間利用率為______________________。②Fe3O4晶體的密度表達(dá)式為__________________g·cm-3。練習(xí)2：（2021重慶）研究發(fā)現(xiàn)納米CeO2可催化分解，CeO2晶體屬立方CaF2型晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。①阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，CeO2相對(duì)分子質(zhì)量為M，晶體密度為ρg·cm-3，其晶胞邊長的計(jì)量表達(dá)式為a=____________nm。②以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中的原子位置，稱作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。A離子的坐標(biāo)為（0，1/2，1/2），則B離子的坐標(biāo)為___________。③納米CeO2中位于晶粒表面的Ce4+能發(fā)揮催化作用，在邊長為2anm的立方體晶粒中位于表面的Ce4+最多有___________個(gè)。課后復(fù)習(xí)提綱1、掌握均攤法處理（無限）長片段、晶胞中的原子個(gè)數(shù)2、掌握計(jì)算表面原子占比、原子坐標(biāo)、密度距離推算、空間利用率的方法

第5-6節(jié)典型晶體結(jié)構(gòu)及其考點(diǎn)一、晶體與非晶體1、性質(zhì)對(duì)比固體晶體非晶體微觀結(jié)構(gòu)微粒在三維空間里呈周期性_________排列原子排列相對(duì)__________自范性各向異性熔點(diǎn)（1）自范性晶體能____________地呈現(xiàn)多面體外形的性質(zhì)。本質(zhì)上，晶體的自范性是晶體中粒子在微觀空間里呈現(xiàn)周期性的有序排列的___________觀表象。晶體呈現(xiàn)自范性的條件之一是晶體_____________適當(dāng)。如熔融態(tài)SiO2快速冷卻形成瑪瑙，緩慢冷卻形成____________。（2）各向異性晶體的物理性質(zhì)如強(qiáng)度、導(dǎo)熱性、光學(xué)性質(zhì)等隨方向不同而____________。2、晶體與非晶體的測(cè)定方法區(qū)分晶體和非晶體最可靠的科學(xué)方法是對(duì)固體進(jìn)行_____________衍射實(shí)驗(yàn)。例：判斷正誤（1）熔融態(tài)物質(zhì)快速冷卻即得到晶體（）（2）熔融的硝酸鉀冷卻可得晶體，故液態(tài)玻璃冷卻也能得到晶體（）（3）粉末狀的固體也有可能是晶體（）（4）晶體一定比非晶體的熔點(diǎn)高（）二、晶體的特性1、晶體性質(zhì)共價(jià)晶體離子晶體分子晶體金屬晶體粒子種類作用力熔沸點(diǎn)硬度延展性導(dǎo)電導(dǎo)熱2、代表物質(zhì)共價(jià)晶體：金剛石、單晶Si/Ge、SiC、SiO2、BN、BP、Al2O3、Si3N4、AIN、C3N4離子晶體：NaCl、CsCl、ZnS、CaF2、TiO2分子晶體：干冰、I2(s)、P4(s)、可燃冰、Fe(CO)5三、典型晶體結(jié)構(gòu)及考點(diǎn)1、分子晶體堆積方式分子密堆積分子非密堆積微粒間作用力空間特點(diǎn)通常每個(gè)分子周圍有_______個(gè)緊鄰的分子每個(gè)分子周圍緊鄰的分子數(shù)小于12個(gè)，空間利用率不高舉例C60、干冰、I2、O2HF、NH3、冰（1）C60（分子密堆、配位數(shù)_____________） （2）干冰（分子密堆、配位數(shù)_____________）CO2分子共有______種取向每種取向的配位數(shù)為__________（3）碘（s）I2分子共有______種取向每種取向的配位數(shù)為______例：下圖為碘晶體晶胞結(jié)構(gòu)。有關(guān)說法中正確的是（）A．碘分子排列有2種不同的取向，2種取向不同的碘分子以4配位數(shù)交替配位形成層結(jié)構(gòu)B．用均攤法可知平均每個(gè)晶胞中有4個(gè)碘原子C．碘晶體為無限延伸的空間結(jié)構(gòu)，是原子晶體D．碘晶體中存在的相互作用有非極性鍵和范德華力（4）冰（四面體、________配位，________________）水分子數(shù)：氫鍵數(shù)＝_________晶體中留有相當(dāng)大的空隙。當(dāng)冰剛剛?cè)诨梢簯B(tài)水時(shí)，水分子間的空隙減小，密度反而增大；超過________℃時(shí)，分子間距離加大，密度逐漸減小。（5）其他2、共價(jià)晶體（原子晶體）（1）金剛石 配位數(shù)：________________ ☆每個(gè)C原子相連_________個(gè)六元環(huán)C原子與C—C鍵的個(gè)數(shù)比＝__________________ 每個(gè)環(huán)含______________個(gè)C原子（2）SiO2配位數(shù)：Si__________O__________Si：Si—O＝__________最小環(huán)：__________個(gè)原子低溫石英的結(jié)構(gòu)中有頂角相連的硅氧四面體形成螺旋上升的長鏈，而沒有封閉的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。這一結(jié)構(gòu)決定了它具有_________________。 3、金屬晶體（1）四種堆積方式及參數(shù) 口訣：八角六面____________，面心立方____________斜線一點(diǎn)非中心，六方AB_________________，空間利用兩相同，________________配位緊相鄰堆積方式簡單立方鉀型（bcp）鎂型（hcp）銅型（ccp）示意圖代表金屬PoK、Na、FeZn、Ti、MgCu、Ag、Au配位數(shù)幾何相切空間利用率的計(jì)算：簡單立方：體心立方：面心立方：例：G元素形成的單質(zhì)有、、三種晶體結(jié)構(gòu)，并且在一定條件下可以按如圖相互轉(zhuǎn)化，在三種晶體結(jié)構(gòu)中，G元素原子的配位數(shù)之比為_______。、兩種晶體的密度比為_______。4、離子晶體與填隙模型☆（1）填隙模型（同樣使用均攤法）①面心立方中的四面體空隙（紅三角）和八面體空隙（綠三角） 晶胞中的原子數(shù)__________，原子數(shù)：四面體空隙數(shù)：八面體空隙數(shù)＝__________________四面體空隙中心位于____________，總數(shù)____________________；八面體空隙中心位于____________，總數(shù)____________________。1：2：1，球四八，八角六面當(dāng)骨架四分之一填四面，棱心體心都填八※②六方密排中的四面體空隙和八面體空隙 晶胞中的原子數(shù)__________，原子數(shù)：四面體空隙數(shù)：八面體空隙數(shù)＝__________________四面體空隙中心位于__________，總數(shù)_____________；八面體空隙中心位于__________，總數(shù)_____________?！垠w心立方中的四面體空隙和八面體空隙（簡單了解） 晶胞中的原子數(shù)__________，原子數(shù)：四面體空隙數(shù)：八面體空隙數(shù)＝_________________變形四面體空隙中心位于_________________，總數(shù)__________；變形八面體空隙中心位于_________________，總數(shù)__________。例1：石墨烯可轉(zhuǎn)化為富勒烯（C60），某金屬M(fèi)與C60可制備一種低溫超導(dǎo)材料，其晶胞如圖所示，M原子位于晶胞的棱上與內(nèi)部。該晶胞中M原子的個(gè)數(shù)為__________，該材料的化學(xué)式為__________。M填充了C60結(jié)構(gòu)中的______________空隙。例2：在某種含鎂、鎳、碳3種元素的超導(dǎo)材料晶體中，鎂原子和鎳原子一起以立方最密堆積方式形成有序結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)中的兩種八面體空隙，一種完全由鎳原子構(gòu)成，另一種由鎳原子和鎂原子共同構(gòu)成，碳原子只填充在由鎳原子構(gòu)成的八面體空隙中，晶胞如圖所示。①組成該晶體的化學(xué)式為____________________。②完全由鎳原子構(gòu)成的八面體空隙與由鎳原子和鎂原子共同構(gòu)成的八面體空隙的數(shù)量比為__________，由鎳原子和鎂原子共同構(gòu)成的八面體空隙中鎳原子和鎂原子的數(shù)量比為__________。（2）離子晶體配位數(shù)影響因素☆影響離子晶體配位數(shù)的因素：_____________、_____________、_____________【補(bǔ)：幾何因素“陰離子密排，陽離子撐開”】配位數(shù)的幾何因素配位數(shù)的幾何因素5、五種典型離子晶體（1）NaCl配位數(shù)：_________Na+填入_________面體空隙每個(gè)Na+周圍距離最近的Na+數(shù)目：次鄰近個(gè)數(shù)：Na+體對(duì)角線方向投影畫法：（2）CsCl配位數(shù)：__________每個(gè)Cs+周圍距離最近的Cs+數(shù)目：__________（3）閃鋅礦S2－：____________ 配位數(shù)____________Zu2+：填入____________面體空隙的____________配位數(shù)____________（4）CaF2/Na2O配位數(shù)：Ca2+____________F－____________Ca2+：____________F－填入_______面體空隙的____________（5）TiO2配位數(shù)：Ti4+____________O2－____________Ti4+填入O2－形成的變形____________面體空隙例：CaC2晶體的晶胞結(jié)構(gòu)與NaCl晶體的相似（如圖所示），但CaC2晶體中含有啞鈴形的存在，使晶胞沿一個(gè)方向拉長。CaC2晶體中1個(gè)Ca2+周圍距離最近的數(shù)目為________?！睢究偨Y(jié)】填隙法巧記所有立方系晶體結(jié)構(gòu)6、過渡晶體和混合晶體（1）過渡晶體【政哥說明】此部分知識(shí)簡單了解即可，對(duì)晶體類型能夠進(jìn)行“非絕對(duì)化”的認(rèn)識(shí)即可。事實(shí)上，此部分知識(shí)對(duì)應(yīng)一個(gè)高中不做要求的知識(shí)點(diǎn)——“離子極化理論”，我們會(huì)在最后一節(jié)課程中給大家補(bǔ)充該理論。四類典型晶體是__________晶體、__________晶體、__________晶體、__________晶體。純粹的典型晶體不多，大多數(shù)晶體是它們之間的____________晶體。①離子晶體和共價(jià)晶體的過渡標(biāo)準(zhǔn)是化學(xué)鍵中____________鍵成分的百分?jǐn)?shù)。②離子鍵的百分?jǐn)?shù)依據(jù)_________的差值計(jì)算。差值越大，離子鍵的百分?jǐn)?shù)越_________。氧化物Na2OMgOAl2O3SiO2離子鍵的百分?jǐn)?shù)62%50%41%33%（2）混合晶體——石墨 ①同一層中每個(gè)C原子用__________雜化軌道與鄰近的三個(gè)C原子以__________鍵相結(jié)合，形成無限的____________形平面網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，共價(jià)鍵鍵角為__________；每個(gè)C原子還有一個(gè)與C環(huán)平面垂直的未參與雜化的__________軌道，并含有一個(gè)未成對(duì)電子。因此能夠形成遍及整個(gè)平面的__________鍵。C原子：六元環(huán)：C—C＝____________________。②電子可以在整個(gè)六邊形網(wǎng)狀平面上運(yùn)動(dòng)，所以石墨的大鍵具有_____________鍵的性質(zhì)。③層與層之間以_____________相結(jié)合。（3）混合晶體——六方BN（白石墨）①同一層中每個(gè)B原子用_________雜化軌道與鄰近的三個(gè)N原子以_________鍵相結(jié)合，形成無限的六邊形平面網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。但白石墨不導(dǎo)電，原因是_____________________________________________。②層與層之間以____________________相結(jié)合。（4）混合晶體——正交黑磷層內(nèi)每個(gè)磷原子與其他___________個(gè)磷原子相連，形成二維皺褶蜂巢型結(jié)構(gòu)。練習(xí)1：（2022乙卷）α-AgI晶體中I－離子作體心立方堆積（如圖所示），Ag+主要分布在由I－構(gòu)成的四面體、八面體等空隙中。在電場(chǎng)作用下，Ag+不需要克服太大的阻力即可發(fā)生遷移。因此，α-AgI晶體在電池中可作為________________________________。已知阿伏加德羅常數(shù)為NA，則α-AgI晶體的摩爾體積Vm＝______m3·mol－1（列出算式）。練習(xí)2：一種有儲(chǔ)氫功能的銅銀合金晶體具有立方堆積結(jié)構(gòu)，晶胞中Cu原子位于面心，Ag原子位于頂點(diǎn)，氫原子可進(jìn)到由Cu原子與Ag原子構(gòu)成的全部四面體空隙中。①該晶體儲(chǔ)氫后的化學(xué)式為____________________。②儲(chǔ)氫材料的儲(chǔ)氫能力＝，若晶胞參數(shù)為apm，忽略吸氫前后晶胞的體積變化，標(biāo)準(zhǔn)狀況下氫氣的密度為bg·cm－3。則該儲(chǔ)氫材料的儲(chǔ)氫能力為______________________________。（NA表示阿伏加德羅常數(shù)，寫出表達(dá)式即可）練習(xí)3：在離子晶體中，當(dāng)0.414<r（陽離子）：r（陰離子）<0.732時(shí)，AB型化合物往往采用和NaCl晶體相同的晶體結(jié)構(gòu)。已知，但在室溫下，AgI的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示，稱為六方碘化銀。I－的配位數(shù)為_______,造成AgI晶體結(jié)構(gòu)不同于NaCl晶體結(jié)構(gòu)的原因不可能是（填標(biāo)號(hào)）。a．幾何因素 b．電荷因素 c．鍵性因素練習(xí)4：在一定溫度下NiO晶體可以自發(fā)地分散并形成“單分子層”（如圖），可以認(rèn)為氧離子作密置單層排列、鎳離子填充其中，列式并計(jì)算每平方米面積上分散的該晶體的質(zhì)量__________g/m2。（氧離子的半徑為1.40×10－10m，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字Ni：59）課后復(fù)習(xí)提綱1、理解晶體和非晶體的區(qū)別2、熟練掌握各類晶體的結(jié)構(gòu)及特性3、掌握并熟練運(yùn)用填隙法巧記所有晶體結(jié)構(gòu)，做到爛熟于心

第7-8節(jié)結(jié)構(gòu)化學(xué)難題進(jìn)階※一、六方系列的計(jì)算【政哥說明】六方系列的難點(diǎn)主要在于對(duì)晶胞底面菱形的處理和一些空間中相切關(guān)系的處理，大家可以根據(jù)自己的能力選擇性掌握。1、六方AB型的計(jì)算 八角六面ABC，面心立方銅銀金斜線一點(diǎn)非中心，六方AB鈦鎂鋅（1）D原子坐標(biāo)：（2）體積百分比計(jì)算：（3）密度計(jì)算：例1：石墨晶胞（已知C—C鍵長apm，層間距cpm） 密度計(jì)算：已知石墨密度為g/cm3，C—C鍵長為rcm，NA已知，求層間距：例2：六方ZnS（1）原子坐標(biāo)（2）配位數(shù)例3：（2022海南）圖1為某ZnO晶胞示意圖，圖2是若干晶胞無隙并置而成的底面O原子排列局部平面圖?！鮝bcd為所取晶胞的下底面，為銳角等于60°的菱形。以此為參考，用給出的字母表示出與所取晶胞相鄰的兩個(gè)晶胞的底面____________、____________。例4：某晶體屬于六方晶系，其晶胞參數(shù)a＝0.4780nm，c＝0.7800mm。晶胞沿著不同方向投影如下。其中小球代表A原子，大球代表B原子（化學(xué)環(huán)境完等同）。已知A2原子坐標(biāo)為（0.8300，0.1700，0.2500），B1原子沿c方向原子坐標(biāo)參數(shù)z＝0.0630。①該物質(zhì)的化學(xué)式為_____________________。②晶胞中原子A1-A2在ab面投影的距離為_____________（保留四位有效數(shù)字）。③B1原子坐標(biāo)參數(shù)為_____________。二、晶胞的各種表示【政哥說明】晶胞表示的難點(diǎn)在于空間想象能力（投影、平移、旋轉(zhuǎn)、拼接等），類似于數(shù)學(xué)中的“三視圖”，大家盡可能地建立起空間立體結(jié)構(gòu)的整體印象，便于解題。1、確定化學(xué)式例1：在硼化鎂晶體的理想模型中，鎂原子和硼原子是分層排布的，一層鎂一層硼的相間排列，右圖是該晶體微觀空間中取出的部分原子沿z軸方向的投影，白球是鎂原子投影，黑球是硼原子投影。則硼化鎂的化學(xué)式為（）A．MgB B．MgB2 C．Mg2B D．MgB6例2：石墨與鉀可形成石墨夾層離子晶體CxK（如圖），其結(jié)構(gòu)為每隔一層碳原子插入一層鉀原子，與鉀原子層相鄰的上下兩層碳原子排列方式相同，則與鉀最近等距的配位碳原子有_________個(gè)，x＝_________。例3：Co的一種氧化物CoO2晶體的層狀結(jié)構(gòu)如圖所示（小球表示Co原子，大球表示O原子）。下列用粗線畫出的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元不能描述CoO2的化學(xué)組成是（） A B C D2、晶格重畫時(shí)重新定位例1：（2022武漢九月）BaTiO3的晶胞如圖，另一種表示中，Ti為頂角，則Ba、O分別位于_____________、_____________。 例2：在KIO3晶胞結(jié)構(gòu)的另一種表示中，I處于各頂角位置，則K處于_________位置，O處于_________位置。3、晶胞缺陷的計(jì)算——二元一次方程組例1：天然的和絕大部分人工制備的晶體部存在各種缺陷，例如在某種NiO晶體中就存在如圖所示的缺陷：一個(gè)Ni2+空缺，另有兩個(gè)Ni2+被兩個(gè)Ni3+所取代。其結(jié)果晶體仍呈電中性，但化合物中Ni和O的比值卻發(fā)生了變化。其氧化鎳樣品組成為Ni0.97O，試計(jì)算該晶體中Ni2+與Ni3+的離子數(shù)之比。例2：（2020新課標(biāo)I）LiFePO4的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如（a）所示。其中O圍繞Fe和P分別形成正八面體和正四面體，它們通過共頂點(diǎn)、共棱形成空間鏈結(jié)構(gòu)。每個(gè)晶胞中含有LiFePO4的單元數(shù)有_________個(gè)。（a）LiFePO4 （b）Li1-xFePO4 （c）FePO4電池充電時(shí)，LiFePO4脫出部分Li+，形成Li1-xPePO4，結(jié)構(gòu)示意圖如（b）所示，則x＝_____________，n(Fe2+)：n(Fe3+)＝_____________。4、尖晶石/反尖晶石結(jié)構(gòu)AB2O4O2－八角六面堆積，填入A2+、B3+離子。①若A2+填入四面體空隙，B3+填入八面體空隙，則為正尖晶石結(jié)構(gòu)。②若A2+填入八面體空隙，B3+一半填入八面體空隙，另一半填入四面體空隙，則為反尖晶石結(jié)構(gòu)。示例：Fe3O4反尖晶石結(jié)構(gòu)：Fe3+（Fe3+，F(xiàn)e2+）O4。例1：由Mg、Al、O構(gòu)成的透明陶瓷立方晶胞結(jié)構(gòu)信息如圖所示： ①該透明陶瓷的化學(xué)式為________________________。②已知兩個(gè)最近的Mg原子之間的距離為anm，設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，則該透明陶瓷立方晶胞的密度為__________________g·cm－3（用含a、NA的代數(shù)式表示）。③如上圖建立坐標(biāo)系，取z＝0，得晶胞截面如圖左，設(shè)定A、B立方體邊長為1，若取z＝1．75，請(qǐng)?jiān)趫D右中標(biāo)出相應(yīng)原子位置（分別用●和○表示）。 例2：鈷鐵氧體為反尖晶石結(jié)構(gòu)，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，已知半數(shù)的Fe與O形成[FeO4]四面體，半數(shù)的Fe與O形成[FeO6]八面體，Co與O形成[CoO6]八面體。則該化合物的化學(xué)式為_________________。已知該晶胞中相鄰的兩個(gè)O2－間的距離為apm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則該晶體的密度為__________g·cm－3（列出計(jì)算式）。三、晶胞切面與投影問題1、晶胞切面問題例1：下列圖像是從NaCl或CsCl晶體結(jié)構(gòu)圖中分割出來的部分結(jié)構(gòu)圖，試判斷NaCl晶體結(jié)構(gòu)的圖像是_____________。例2：金剛砂（SiC）晶胞如左圖所示，金剛砂中硅原子的雜化軌道類型為_____________，沿晶胞圖中虛線方向的切面圖為_____________?！?0%四面體空隙（微粒A）位置及計(jì)算】與1、5、10、14共平面的微粒A有__________個(gè)與2、4、11、13共平面的微粒A有__________個(gè)相鄰微粒A的距離為：2、結(jié)晶學(xué)理論與晶面例1：在立方晶胞中，與晶胞體對(duì)角線垂直的面在晶體學(xué)中稱為（1，1，1）晶面。如圖，該立方晶胞中（1，1，1）晶面共有_____________個(gè)。例2：（政哥自命題）根據(jù)結(jié)晶學(xué)理論，科學(xué)家可以根據(jù)材料需求，通過控制不同的生長條件制備出不同種類的晶體，理想的定觀單一晶體呈規(guī)則的多面體外形，多面體的面叫作晶面。宏觀晶體中的晶面與微觀晶胞中一定取向的截面相對(duì)應(yīng)。某NiO晶體如下圖（左）所示，其晶胞如下圖（右）所示。 該NiO晶體有八角形和三角形兩種晶面，其中三角形晶面的數(shù)目為______________，在晶胞中標(biāo)出正三角形晶面對(duì)應(yīng)的截面（至少包含6個(gè)原子）。3、晶胞投影問題（1）沿坐標(biāo)軸投影例1：（2021河北）分別用○、●表示和K+，KH2PO4晶體的四方晶胞如圖（a），所示，圖（b）、圖（c）分別顯示的是、K+在晶胞xz面、yz面上的位置：①若晶胞底邊的邊長均為apm、高為cpm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，晶體的密度為_____________g·cm－3（出表達(dá)式）。②晶胞在x軸方向的投影圖為_____________（填標(biāo)號(hào)）。例2：（2022湖南）鉀、鐵、硒可以形成一種超導(dǎo)材料，其晶胞在xz、yz和xy平面投影分別如圖所示：①該超導(dǎo)材料的最簡化學(xué)式為_______________；②Fe原子的配位數(shù)為_______________；③該晶胞參數(shù)a＝b＝0.4mm、c＝1.4nm。阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則該晶體的密度為_______g·cm－3（列出計(jì)算式）。例3：一種Ag2HgI4固體導(dǎo)電材料為四方晶系，其晶胞參數(shù)為apm、apm和2apm，晶胞沿x、y、z的方向投影（如圖所示），A、B、C表示三種不同原子的投影，標(biāo)記為n的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為（1/4，1/4，1/8），則m的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為__________，距離Hg最近的Ag有_________個(gè)。設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，Ag2HgI4的摩爾質(zhì)量為Mg/mol，該晶體的密度為_____________________________g·cm－3（用代數(shù)式表示）。例4：（2022廣東）我國科學(xué)家發(fā)展了一種理論計(jì)算方法，可利用材料的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)預(yù)測(cè)其熱電性能，該方法有助于加速新型熱電材料的研發(fā)進(jìn)程?；衔颴是通過該方法篩選出的潛在熱電材料之一，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖a，沿x、y、z軸方向的投影均為圖b．①X的化學(xué)式為_________________。②設(shè)X的最簡式的式量為Mr，晶體密度為g·cm－3，則X中相鄰K之間的最短距離為nm（列出計(jì)算式，NA為阿伏加德羅常數(shù)的值）。（2）沿體對(duì)角線投影例：磷化硼晶胞如左圖所示，其沿著體對(duì)角線方向的投影如右圖，請(qǐng)將表示B原子的圓圈涂黑。（3）其他投影例：方解石的菱面體結(jié)構(gòu)如圖1，沿三次軸的俯視圖為正六邊形。方解石的六方晶胞結(jié)構(gòu)如圖2，晶胞底面為平行四邊形，其較小夾角為60°，邊長為anm，晶胞高為cnm。A點(diǎn)在俯視圖中為a，則B點(diǎn)在俯視圖中的位置為_____________（填字母）。方解石的六方晶胞中，Ca2+和個(gè)數(shù)比為_____________，若阿伏加德羅常數(shù)為NA，則該方解石的密度為_________g/cm3（列出計(jì)算式）。4、根據(jù)原子坐標(biāo)判斷微粒位置坐標(biāo)中0/1出現(xiàn)三次坐標(biāo)中0/1出現(xiàn)兩次坐標(biāo)中0/1出現(xiàn)一次坐標(biāo)中0/1出現(xiàn)零次例1：以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。CsSiB3O7，屬正交晶系（長方體形），晶胞參數(shù)為apm、bpm和cpm。如圖為沿y軸投影的晶胞中所有Cs原子的分布圖和原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。據(jù)此推斷該晶胞中Cs原子的數(shù)目為__________；CsSiB3O7，的摩爾質(zhì)量為Mg·mol－1，設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，則CsSiB3O7晶體的密度為__________g·cm－3（用代數(shù)式表示）。例2：（1）一種錳的氧化物的晶胞如圖甲，請(qǐng)寫出該氧化物的化學(xué)式_________________。若沿z軸方向觀察該晶胞，可得投影圖如圖乙，請(qǐng)畫出沿y軸方向的投影圖。（2）某含Mg儲(chǔ)氫晶體儲(chǔ)氫后轉(zhuǎn)化為MgH2，MgH2晶體的結(jié)構(gòu)如圖丙，晶胞參數(shù)a＝b＝450pm，c＝301pm，原子分?jǐn)?shù)標(biāo)為A（0，0，0）、B（0.305，0.305，0）、C（1，1，1）、D（0.195，0.805，0.5）。①該晶體中Mg的配位數(shù)是__________________。②Mg2+的半徑為72pm，則H的半徑為_______pm（列出計(jì)算表達(dá)式）。③用NA表示阿伏加德羅常數(shù)，則MgH2晶體中氫的密度是標(biāo)準(zhǔn)狀況下氫氣密度的_______倍（列出計(jì)算表達(dá)式，氫氣密度為0.089g·L－1）四、反應(yīng)機(jī)理的識(shí)別與猜測(cè)例1：鋰電池工作時(shí)，Li+沿聚乙二醇分子中的碳氧鏈遷移的過程如圖甲所示（圖中陰離子未畫出）。電解質(zhì)LiPF6或LiAsF6的陰離子結(jié)構(gòu)如圖乙所示（X＝P、As）。①聚乙二醇分子中，碳、氧的雜化類型分別是_____________、_____________。②從化學(xué)鍵角度看，Li+遷移過程發(fā)生_____________（填“物理變化”或“化學(xué)變化”）。③PF6中P的配位數(shù)為。④相同條件，Li+在________________（填“LiPF6”或“LiAsF6”）中遷移較快，原因是______________________________________________________________________________。例2：（政哥自命題）氟化銨可用于玻璃腐蝕、防腐等，已知氟化銨晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①該晶體中，F(xiàn)－可以類比Mg型堆積方式，請(qǐng)畫出該晶胞沿z軸的投影。②氟化銨固體逐漸升高溫度的過程中，當(dāng)溫度升高到7℃時(shí)，氟化銨沒有分解出氨氣，但有明顯的熱量吸收現(xiàn)象，經(jīng)儀器測(cè)定，研究人員發(fā)現(xiàn)，其晶格內(nèi)部銨根會(huì)“自由翻轉(zhuǎn)”，試解釋原因：_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________?！?、兩大重要理論補(bǔ)充【政哥說明】此部分知識(shí)高中并不要求，但可以極大程度的幫助大家理解和記憶一些知識(shí)點(diǎn)，建議學(xué)有余力的同學(xué)了解一下。1、離子極化理論例：ⅡA族元素的碳酸鹽受熱分解的溫度如下表：BeCO3MgCO3CaCO3SrCO3BaCO3100°C540°C960°C1289°C1360°C按照離子晶體的規(guī)律：離子電荷相同時(shí)，半徑越大，離子鍵越_____________，分解溫度應(yīng)該越_____________，顯然與表格中的數(shù)據(jù)不符。原因是什么呢？（1）定義離子在外電場(chǎng)或另外的離子的影響下，原子核與電子云會(huì)發(fā)生相對(duì)位移為產(chǎn)生變形的現(xiàn)象，稱為離子的極化。（2）離子極化具體過程①開始是陽離子對(duì)陰離子的作用，變形的主體一般是陰離子。②陰離子變形后，會(huì)反過來對(duì)陽離子產(chǎn)生誘導(dǎo)作用，可能會(huì)導(dǎo)致陽離子變形，成為“附加極化作用”。③如果二者綁定較深，則離子鍵過渡為共價(jià)鍵。（3）規(guī)律①陽離子電荷大、半徑小，則極化作用更強(qiáng)；②陽離子相近時(shí)，自身的變形性（被附加極化的可能性）：；③陰離子電荷大、半徑大則變形性大；④陰離子為含氧酸根時(shí)，中心價(jià)高變形性小。示例：HgCl2為弱電解質(zhì)的原因物質(zhì)HgCl2CaCl2陽離子半徑/pm102100陽離子電子構(gòu)型（4）離子極化的影響①AgX的溶解度：AgF＞AgCl＞AgBr＞AgI，原因?yàn)開___________________________②AgX的顏色深度：AgF＜AgCl＜AgBr＜AgI＜Ag2S③熔點(diǎn)MgCl2________CuCl2，原因?yàn)開____________________________________________。④“愚人金”FeS2晶體有金屬光澤的原因☆【總結(jié)】離子極化理論極化變形再附加，離子晶體變共價(jià)熔點(diǎn)低、溶解差，同時(shí)顏色會(huì)變化2、軟硬酸堿理論（HSAB）【政哥說明】軟硬酸堿理論主要用于解釋一些配合物的穩(wěn)定性的問題，如：“NH3為什么不和Al3+配位？”“中心原子一般喜歡什么樣的配體？”一言以蔽之，中心原子和配體“門當(dāng)戶對(duì)”更穩(wěn)定※陽離子（酸）：電荷大，半徑?。ǎ橛玻粗疄檐涥庪x子（堿）：配位原子電負(fù)大，變形差，難氧化為硬，反之為軟軟硬度陽離子喜歡的陰離子舉例硬IA、ⅡA等Li+、Mg2+、Ca2+、Al3+高電荷Ti4+、V5+d5半滿Fe3+、Mn2+、Cr3+軟IB、IIBAg+、Cu+、Hg2+交界9-17e－(18+2)e－Cu2+、Ni2+、Fe2+例：（2019新課標(biāo)I）乙二胺（H2NCH2NH2）能與Mg2+、Cu2+等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子，其原因是___________________________________________________________________，其中與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對(duì)較高的是________________（填“Mg2+”或“Cu2+”）。課本原話：配位鍵的強(qiáng)度有大有小，有的配合物很穩(wěn)定，有的很不穩(wěn)定。許多過渡金屬元素的離子對(duì)多種配體具有很強(qiáng)的結(jié)合力，因而，過渡金屬配合物遠(yuǎn)比主族金屬多。課后復(fù)習(xí)提綱1、了解六方系列的計(jì)算方法2、理解晶胞的各種表示（確定化學(xué)式、晶格定位、投影、截面、尖晶石系列）3、理解機(jī)理的識(shí)別與猜測(cè)的常見思路4、了解兩大重要的補(bǔ)充理論及其適用場(chǎng)景，基礎(chǔ)一般的同學(xué)可略過此模塊

第9-10節(jié)結(jié)構(gòu)化學(xué)長難句書寫【政哥提示】如果你所在的考區(qū)沒有結(jié)構(gòu)化學(xué)的大題，那這兩節(jié)課你可以作為鞏固，簡要的瀏覽一下即可；如果你所在的考區(qū)有結(jié)構(gòu)化學(xué)大題，政哥已經(jīng)把近年來常考的命題點(diǎn)給大家做好了分類，建議大家盡可能的記憶各類題型的答題要點(diǎn)，訓(xùn)練自己運(yùn)用知識(shí)的能力，爭(zhēng)取拿下這2分。一、電子排布基礎(chǔ)知識(shí)復(fù)習(xí)1．（2024北京）Sn位于元素周期表的第5周期第IVA族。將Sn的基態(tài)原子最外層軌道表示式補(bǔ)充完整：2．（2024山東）Mn在元素周期表中位于第_______周期_______族；同周期中，基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)比Mn多的元素是_______（填元素符號(hào)）3．（2023乙卷）基態(tài)Fe原子的價(jià)電子排布式為______________，橄欖石（MgxFe2-xSiO4）中，各元素電負(fù)性大小順序?yàn)開_____________，鐵的化合價(jià)為__________。4．（2021山東改）基態(tài)F原子核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有_______種，空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有_______種。5．（2021河北）原子中運(yùn)動(dòng)的電子有兩種相反的自旋狀態(tài)，若一種自旋狀態(tài)用表示，與之相反的用表示，稱為電子的自旋磁量子數(shù)。對(duì)于基態(tài)的磷原子，其價(jià)電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為______________。6．（2022濟(jì)寧一模）基態(tài)鈦原子的原子軌道上的電子數(shù)為________個(gè)。與鈦同周期的第ⅡB族和ⅢA族兩種元素中第一電離能較大的是___________（寫元素符號(hào)）。7．（2023北京）比較S原子和O原子第一電離能的大小，從原子結(jié)構(gòu)的角度說明理由_______________________________________________________________________________。8．（2022乙卷）氟原子激發(fā)態(tài)的電子排布式有_________，其中能量較高的是__________。（填標(biāo)號(hào)）a．1s22s22p43s1 b．1s22s22p43d2 c．1s22s12p5 d．1s22s22p33p29．（2022甲卷）圖a、b、c分別表示C、N、O和F的逐級(jí)電離能I變化趨勢(shì)（縱坐標(biāo)的標(biāo)度不同）。第一電離能的變化圖是_________（填標(biāo)號(hào)），判斷的根據(jù)是：_________________________________________________________________________________________________；第三電離能的變化圖是___________（填標(biāo)號(hào)）。10．（2021湖南）基態(tài)硅原子最外層的電子排布圖為__________________________。11．（2021廣東）基態(tài)硫原子價(jià)電子排布式為________________________________。12．（2020新課標(biāo)Ⅰ）基態(tài)Fe2+與Fe3+離子中未成對(duì)的電子數(shù)之比為______________。13．（2018新課標(biāo)Ⅱ）基態(tài)Fe原子價(jià)層電子的電子排布圖（軌道表達(dá)式）為___________，基態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為_____________形。14．（2020新課標(biāo)Ⅱ）基態(tài)Ti原子的核外電子排布式為____________________。15（2019江蘇）Cu2+基態(tài)核外電子排布式為___________________。16．（2017新課標(biāo)Ⅱ）氮原子價(jià)層電子的軌道表示式（電子排布圖）為_____________。17．鋁原子核外電子云有________種不同的伸展方向，有________種不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子。18．Ni2+的核外電子排布式為__________________，其核外有________種能量不同的電子。19．Cr原子的價(jià)電子排布圖為_________________，其核外有_______種不同形狀的電子云。20．某元素基態(tài)原子4s軌道上有1個(gè)電子，則該基態(tài)原子價(jià)電子排布不可能是（）A．3p64s1 B．4s1 C．3d54s1 D．3d104s1